全 文 ：MHz, Pyr)δ:25.7(C-3), 30.9(C-2), 51.4(OCH3),
62.8(C-6 ), 68.7(C-4), 71.7(C-4 ), 75.2(C-2 )
78.5(C-5 ), 78.5(C-3 ), 104.7(C-1 ), 173.8(C-
1)。故鉴定化合物 Ⅷ为 4-β -D-吡喃葡萄糖氧基 -丁
酸甲酯 。
化合物 Ⅸ :黄色羽状结晶(氯仿), mp189.2 ～
192.7℃。 IR(KBr)cm-1:3400 ～ 2500, 1605 ～ 1430,
1674, 979.FAB+-MS:m/z164 ([ M +1 ] +, 257-
GLY)。结合1H-NMR和13 C-NMR得知该化合物的
分子式为 C9H8O3 , 该化合物信号归属为 1H-NMR
(500MHz, CDCl3)δ:6.40(1 H, d, J=15.91 Hz, H-
2), 6.92(2 H, d, J=8.5 Hz, H-3 , 5 ), 7.43(2 H,
d, J=8.5Hz, H-2 , 6 ), 7.43(1H, d, J=15.91Hz,
H-3);13 C-NMR(Pyr, CDCl3)δ:115.6(C-2), 115.7
(C-2 , 6 ), 125.5(C-1 ), 129.4(C-3 , 5 ), 143.8
(C-3), 159.8(C-4 ), 169.4(C-1)。光谱数据与文
献报道 [ 10]基本一致 ,鉴定化合物 Ⅸ为对羟基桂皮
酸 。
化学物 Ⅹ :无色针晶(氯仿 ,甲醇), mp89.0 ～
92.4℃, FAB+ -MSm/z:110,分子式为 C6H6O2。1H-
NMR(500 MHz, CDCl3)δ:6.91(2 H, m, H-3, 6),
7.27(2 H, m, H-4, 5);13C-NMR(125 MHz, Pyr)δ:
116.807(C-4, 5), 120.256(C-3, 6), 147.483(C-1,
2)。该化合物鉴定为邻苯二酚。
参 考 文 献
[ 1] 福建中医药研究所 .福建药物志 .第二册 .福州:福建
科技出版社 , 1982:215.
[ 2] 何春年 , 王春兰 ,郭顺星 , 等.福建金线莲的化学成分研
究 .中国药学杂志 , 2005, 40(8):581.
[ 3] 何春年 , 王春兰 ,郭顺星 , 等.福建金线莲的化学成分研
究Ⅱ.中国中药杂志 , 2005, 30(10):761.
[ 4] 何春年 , 王春兰 ,郭顺星 , 等.福建金线莲的化学成分研
究Ⅲ.天然产物研究与开发 , 2005, 17(3):259.
[ 5] 陈卓 , 黄自强.金线莲及其提取物降血糖实验研究.福
建医科大学学报 , 2000, 34(4):350.
[ 6] DuXM, SunNY, Nobutolrino, etal.GlycosidicConstitu-
entsfrom vitroAnoectochilusformosanus.Chem Pharm
Bul, 2000, 48(11):1803.
[ 7] DuXM, SunNY, TakashiT, etal.Higheryieldingisolation
ofkinsenosideinAnoectochilusanditsantihyperliposi
effect.BiolPharmBull, 2001, 24(1):65.
[ 8] ZhangX, HuangHH, ChenQH.Anoveltotalsynthesisof
kinsenosideandgoodyerosideArelyingontheeficientre-
actionofthechiral2(5 H)-furanones.JAsianNatProd
Res, 2005, 7(5):711.
[ 9] 程志红 , 吴玟 ,李林洲 .中药麦冬脂溶性化学成分的研
究 .中国药学杂志 , 2005, 40(5):339.
[ 10] 王定勇 ,卢江红 .扛板归根化学成分研究 .亚热带植
物科学 , 2004, 33(2):10.
(2007-10-08收稿)
基金项目:海南师范大学青年教师资助项目(HSQN0606)作者简介:王天山 ,讲师 ,从事天然产物化学研究;Tel:0898-65889422, E-mail:wtsmount@ 126.com。＊通讯作者:陈光英 ,教授 , E-mail:chgying123@163.com。
海南血桐茎皮脂溶性甾体和三萜类化学成分研究
王天山 1, 2 ,刘冰晶 2 ,华淑艳2 ,李天略 2 ,陈光英 1, 2＊
(1.海南省热带药用植物化学重点实验室 ,海南海口 571158;2.海南师范大学化学系 ,海南海口 571158)
　　摘要　目的:研究海南血桐茎皮中脂溶性部分的化学成分。方法:采用硅胶柱层析和制备薄层层析等分离纯
化技术 , 对海南血桐茎皮中脂溶性部分进行了分离纯化 , 得到 5种单体化合物。并采用现代波谱法结合理化分析
提纯的单体化合物进行结构鉴定 。结果:分离得到的单体化合物分别为:β-谷甾醇(1), 豆甾-4-烯-3-酮(2), 豆甾-4-
烯-3, 6-二酮(3), 3β -O-乙酰油桐酸(4)和海棠果醇(5)。结论:该脂溶性部分主要为甾体和三萜类化合物。
关键词　海南血桐;现代波谱;甾体化合物;三萜化合物
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4544(2008)03-0372-03
StudyontheChemicalConstituentsofLiposolubleSteroidalandTriterpenoid
CompoundsfromtheStemandBarkofMacarangahemsleyana
WANGTian-shan1 , 2 , LIUBing-jing2 , HUAShu-yan2 , LITian-lue2 , CHENGuang-ying1 , 2
(1.HainanProvincicalKeyLabofTropicalPharmaceuticalHerbChemistry, Haikou571158, China;2.DepartmentofChemistry, Hain-
anTeachingUniversity, Haikou571158, China)
·372· 中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 3期 2008年 3月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.03.036
Abstract　Objective:toresearchthechemicalconstituentsoftheliposolublecompoundsfromthestemandbarkofMacaranga
hemsleyanaPax＆Hofm.Methods:FivecompoundswereobtainedbysilicachromatographyandpreparativeTLCfromthestemand
barkofMacarangahemsleyanaPax＆Hoffm., andthechemicalstructuresofthesecompoundswereidentifiedbymodernspectroscopy
aswelasphysico-chemicalanalysis.Results:Thesecompoundswereidentifiedtobeβ -Sitosterol(1), Stigmast-4-en-3-one(2), Stig-
mast-4-en-3, 6-dione(3), 3β-O-acety1 aleuritolicacid(4)andCanophylol(5).Conclusion:TheliposolublefractionsofMacaranga
hemsleyanaPax＆Hofm.aremainlysteroidalandtriterpenoidcompounds.
Keywords　MacarangahemsleyanaPax＆Hofm.;Modernspectroscopy;Steroids;Triterpenoids
　 　海南 血桐 (MacarangahemsleyanaPax＆
Hofm.)为大戟科 (Euphorbiaceae)血桐属 (Mac-
rarangaThou.)植物 [ 1] 。在东南亚地区被当作传统
民族药使用 ,当地居民利用血桐属植物新鲜叶子或
是干枯叶子外敷治疗刀伤擦伤 、溃疡肿痛和疖子
等 [ 2] 。因此对该属植物化学成分和药理作用的研
究就广受各国学者的瞩目 。从该属植物已经报道的
化合物中 ,具有重要的抗环氧化酶-2活性[ 3] ,也有
抗菌活性[ 4] 。
本文初步研究了海南血桐茎的脂溶性化学成
分 ,从茎皮的石油醚提取浸膏中分离得到 3个甾体
化合物和 2个三萜类化合物 。利用现代波谱法(1H-
NMR、13C-NMR和 IR),结合理化分析对这些单体化
合物的化学结构进行鉴定。结果表明 ,这些单体化
合物分别为:β-谷甾醇(1),豆甾 -4-烯-3-酮 (2),豆
甾 -4-烯-3, 6-二酮(3), 3β -O-乙酰油桐酸(4)和海棠
果醇(5)。
1 　药材和仪器
1.1 　药材　样品采集于坝王岭地区 ,由海南坝王
岭国家级自然保护区管理局陈庆鉴定为海南血桐
(MacarangahemsleyanaPax＆Hofm.),标本保藏于
海南省热带药用植物化学重点实验室 。
1.2 　仪器　熔点仪:XT4型显微熔点测定仪(温度
计未校正),北京科仪电子仪器厂;TU-1901双光束
紫外可见分光光度计 ,北京普析通用仪器有限公司;
核磁共振仪 , BrukerAV-400型;红外光谱仪 , Nicolet
Nexus670 FT-IR型;旋转蒸发仪 ,日本东京理化;薄
层板与柱层析硅胶 ,青岛海洋工厂。
2 　提取分离
将海南血桐药材自然晾干后 ,取 9.3 kg茎粉料
于 20L圆底烧瓶里用 3 ×10 L食品级乙醇加热回
流 3 h,浓缩得乙醇粗浸膏;再将乙醇粗浸膏分散于
2 L水中 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,
得到石油醚浸膏 150.4g、乙酸乙酯浸膏 218.0 g和
正丁醇浸膏 。采用柱层析法和制备型薄层色谱法从
茎皮石油醚浸膏中分离得到 5个化合物。
3 　结构鉴定
化合物 1:无色针晶(乙酸乙酯 -石油醚), TLC
遇浓 H2SO4显紫红色。1H-NMR(400MHz, CDCl3)δH
(ppm):0.68(3 H, s, H-18), 0.82(3 H, d, J=8.8
Hz, H-27), 0.84(3 H, d, J=7.2 Hz, H-26), 0.86(3
H, t, J=3.6 Hz, H-29), 0.92(3 H, d, J=6.4 Hz, H-
21), 1.01(3 H, s, H-19), 3.54(1 H, m, H-3), 5.35
(1 H, m, H-6);13 C-NMR(125 MHz, CDCl3 )δC
(ppm):.37.3(C-1), 31.7(C-2), 71.8(C-3), 42.3
(C-4), 140.8(C-5), 121.7(C-6), 31.9(C-7, C-8),
50.2(C-9), 36.5(C-10), 21.1(C-11), 39.8(C-12),
42.3(C-13), 56.8(C-14), 24.3(C-15), 28.2(C-
16), 56.1(C-17), 11.68(C-18), 19.4(C-19), 19.8
(C-20), 18.8(C-21), 34.0(C-22), 26.1(C-23),
45.9(C-24), 29.2(C-25), 36.2(C-26), 19.0(C-
29), 23.1(C-28), 12.0(C-29)。该结果与文献 [ 5]报
道的波谱数据一致 ,鉴定为 β -谷甾醇。
化合物 2:白色晶体 , TLC遇浓 H2SO4显紫红
色。1H-NMR(400 MHz, CDCl3)δH(ppm):0.71(3H,
s, H-18), 0.81(3 H, d, J=6.9 Hz, H-27), 0.84(3
H, d, J=7.1 Hz, H-26), 0.85(3 H, t, J=7.6 Hz, H-
29), 0.92(3 H, d, J=6.5 Hz, H-21), 1.18(3 H, s,
H-19), 5.72(1H, s, H-4)。该结果与文献[ 6]报道的
波谱数据一致 ,鉴定为豆甾-4-烯 -3-酮 。
化合物 3:白色晶体 , TLC遇浓 H2SO4显紫红
色。1H-NMR(400 MHz, CDCl3)δH(ppm):0.72(3H,
s, H-18), 0.82(3 H, d, J=6.9 Hz, H-27), 0.84(3
H, d, J=7.1 Hz, H-26), 0.85(3 H, t, J=7.6 Hz, H-
29), 0.93(3 H, d, J=6.5 Hz, H-21), 1.17(3 H, s,
H-19), 6.17(1 H, s, H-4);13 C-NMR(125 MHz,
CDCl3)δC(ppm):35.6(C-1), 33.9(C-2), 199.4(C-
3), 161.1(C-4), 125.5(C-5), 202.3(C-6), 46.8(C-
7), 34.2(C-8), 51.0(C-9), 39.8(C-10), 20.9(C-
11), 39.2(C-12), 42.6(C-13), 55.9(C-14), 24.0
(C-15), 28.0(C-16), 56.6(C-17), 11.9(C-18),
17.5(C-19), 36.1(C-20), 18.7(C-21), 33.9(C-
22), 26.1(C-23), 45.8(C-24), 29.2(C-25), 19.8
(C-26), 19.0(C-27), 23.1(C-28), 12.0(C-29)。该
结果与文献[ 7]报道的波谱数据一致 ,鉴定为豆甾-4-
·373·中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 3期 2008年 3月
烯 -3, 6-二酮。
化合物 4:无色针晶(乙酸乙酯 -石油醚), TLC
遇浓 H2SO4显紫红色 。1H-NMR(400MHz, CDCl3)δH
(ppm):0.85(3 H, s, H-23), 0.88(3 H, s, H-24),
0.92(3 H, s, H-30), 0.92(3H, s, H-29), 0.94(3 H,
s, H-27), 0.95(3 H, s, H-25), 0.95(3 H, s, H-26),
2.04(3 H, s, CH3COO-), 2.28 , 1.98(1H, m, H-7),
2.38, 1.94(1H, m, H-16), 4.46(1 H, dd, J=10.1,
5.9Hz), 5.53(1 H, dd, J=7.6, 3.2 Hz, H-15);13C-
NMR(125 MHz, CDCl3)δ(ppm):37.4(C-1), 23.5
(C-2), 81.0(C-3), 37.7(C-4), 55.7(C-5), 18.7(C-
6), 40.9(C-7), 39.1(C-8), 49.1(C-9), 38.0(C-
10), 17.4(C-11), 31.5(C-12), (C-13), 160.7(C-
14), 116.8(C-15), 30.8(C-16), 51.3(C-17), 41.6
(C-18), 35.4(C-19), 29.3(C-20), (C-21), (C-
22), 28.0(C-23), 16.6(C-24), 15.6(C-25), 26.1
(C-26), 22.4(C-27), 184.6(C-28), 32.0(C-29),
28.7(C-30), 21.3(CH3CO-), 171.0(CH3CO-)。该
结果与文献[ 8]报道的波谱数据基本一致 ,鉴定为
3β -O-乙酰油桐酸 。
化合物 5:白色晶体 , TLC遇浓 H2SO4 显紫红
色 。1H-NMR(400MHz, CDCl3)δH(ppm):0.72(3 H,
s, H-24), 0.87(6 H, s, H-25, 27), 0.88(3 H, d, J=
7.3Hz, H-23), 0.98(3H, s, H-30), 0.99(3 H, s, H-
26), 1.12(3 H, s, H-29), 3.63(2 H, s, H-28);13 C-
NMR(125 MHz, CDCl3)δ(ppm):22.3(C-1), 41.5
(C-2), 213.0(C-3), 58.2(C-4), 42.1(C-5), 41.3
(C-6), 18.1(C-7), 52.5(C-8), 37.5(C-9), 59.5(C-
10), 35.4(C-11), 30.1(C-12), 39.4(C-13), 38.2
(C-14), 31.3(C-15), 29.1(C-16), 35.2(C-17),
39.5(C-18), 34.5(C-19), 28.1(C-20), 31.4(C-
21), 33.4(C-22), 6.8(C-23), 14.7(C-24), 18.2(C-
25), 19.1(C-26), 19.2(C-27), 68.1(C-28), 32.8
(C-29), 34.3(C-30)。该结果与文献 [ 9]报道的波谱
数据一致 ,鉴定为海棠果醇。
参 考 文 献
[ 1] 中国科学院华南植物研究所 .广东植物志(第五卷).
广州:广东科技出版社 , 2003:83-84.
[ 2] DaeHik, Jang, MurielCuendet, etal.PrenylatedFlavonoids
oftheLeavesofMacarangaconiferawithInhibitoryActivity
AgainstCyclooxygenase-2.Phytochemistry, 2006, 61:867-
872.
[ 3] JohnA.Beutler, RobertH.Shoemake, TanyaJohnson, et
al.CytotoxicGeranylStilbenesfromMacarangaschwein-
furthi.J.Nat.Prod, 1998, 61:1509-1512.
[ 4] MartinA.Salah, ErdalBedir, NgenJ.Toyang, etal.Anti-
fungalClerodaneDiterpenesfromMacarangamonandra(L)
Muel.EtArg.(Euphorbiaceae).J.Agric.FoodChem,
2003, 51:7606-7610.
[ 5] 黄龙 , 张如松 ,王彩芳 , 等.白花败酱化学成分研究.中
药材 , 2007, 30(4):415-417.
[ 6] 尚小雅 , 李帅 ,王映红 , 等.红绒毛羊蹄甲的化学成分研
究 .中国中药杂志 , 2006, 31(23):1953-1955.
[ 7] 高晓忠 , 周长新 ,张水利 , 等.毛茛科植物石龙芮的化学
成分研究 .中国中药杂志 , 2005, 30(2):124-126.
[ 8] 梅文莉 , 戴好富 , 吴大刚 .肥牛木枝条化学成分的研
究 .中国药物化学杂志 , 2006, 16(4):240-243.
[ 9] 陈光英 , 韩长日 ,宋小平 , 等.薄叶红厚壳叶化学成分研
究(Ⅰ ).林产化学与工业 , 2003, 23(2):73-76.
(2007-09-05收稿)
作者简介:单承莺(1981-),女,江苏苏州人 ,助理研究员 ,研究方向为天然药物开发;Tel:025-85472692, E-mail:shancy81@hotmail.com。
灯心草化学成分研究
单承莺1, 2 ,叶永浩 2 ,姜洪芳 1 ,张　玖 1
(1.南京野生植物综合利用研究院 ,江苏南京 210042;2.南京大学生命科学院 ,江苏南京 210093)
　　摘要　目的:对灯心草进行化学成分研究。方法:运用柱层析和波谱技术分离鉴定其化学成分。结果:共分离
鉴定了 8个化合物 , 分别为木犀草素 、圣草酚 、2 , 5 , 5, 7-四羟基黄酮 、木犀草素-7-O-β -D-葡萄糖苷 、对羟基苯甲酸
甲酯 、香草酸 、棕榈酸 、正十四烷。结论:除木犀草素和木犀草苷外 , 其余六个化合物均系首次从该植物中分离得
到。
关键词　灯心草;黄酮;有机酸
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)03-0374-03
·374· 中药材 JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 3期 2008年 3月