全 文 ：Abstract：Five compounds were obtained by silica chromatography and preparative TLC from the leaves of Macaranga
hemsleyana, and the chemical structures of these compounds were identified by modern spectroscopy as well as physi-
co-chemical analysis. These compounds were identified to be β-Sitosterol, friedelin, dibutyl phthalate, diisobutyl ph-
thalate and 2-naphthol; Otherwise, dibutyl phthalate and diisobutyl phthalate were obtained as mixture of structural i-
somerism. These five compounds were firstly obtained from the leaves of Macaranga hemsleyana.
Key words：Macaranga hemsleyana；chemical constituents；spectroscopy；structural identification
（College of Chemistry and Chemical Engineering，Hainan Normal University，Hainan Provincial
Key Lab of Tropical Pharmaceutical Herb Chemistry，Haikou 571158，China）
海南血桐叶子化学成分研究
王天山， 刘冰晶， 纪明慧， 陈光英 *
摘 要：采用硅胶柱色谱和制备薄层色谱等分离纯化技术，对海南血桐叶子石油醚和乙酸乙酯提
取浸膏进行了分离纯化，利用现代波谱法结合理化分析对提纯的化合物进行结构鉴定. 首次从海
南血桐叶子中分离得到 β-谷甾醇，木栓酮，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二异丁酯和 2-萘酚
这 5种化合物.
关键词：海南血桐；化学成分；波谱法；结构鉴定
中图分类号：R 284.1 文献标识码：A 文章编号：1671-8747（2009）01-0049-03
（海南师范大学 化学与化工学院，海南省热带药用植物化学重点实验室，海南 海口 571158）
Study on the Chemical Constituents from
the Leaves of Macaranga hemsleyana
WANG Tianshan, LIU Bingjing, JI Minghui, CHEN Guangying*
收稿日期:2009-01-03
基金项目:海南省自然科学基金项目(808144)；海南师范大学青年教师资助项目（HSQN0606）
* 通讯作者
2009年 3月 Journal of Hainan Normal University（Natural Science） Mar. 2009
第 22 卷第 1 期 海南师范大学学报(自然科学版) Vo1.22 No.1
海南血桐（Macaranga hemsleyana Pax ＆ Hoff-
m.）为大戟科 （Euphorbiaceae）血桐属 （Macraranga
Thou.）植物 ，在东南亚地区被当地居民用于外敷
治疗刀伤擦伤、 溃疡肿痛和疖子等 . 海南血桐分
布于我国海南岛， 民间主要用于治疗咳嗽与哮喘.
对该属植物的化学成分和药理作用的研究倍受各
国学者的瞩目，根据文献 报道，从该属植物发
现多种具有抗癌、抗肿瘤和抑菌活性的物质和活性
先导物.
本文在文献[5]的基础上，继续研究海南血桐叶
子石油醚和乙酸乙酯提取浸膏的化学成分.
1.1 仪器
显微熔点测定仪（XT4 型，温度计未校正，北京
科仪电子仪器厂）；核磁共振仪（Bruker AV-400 型，
德国布鲁克公司）；红外光谱仪（Nicolet Nexus 670
FT-IR 型，美国热电尼高力仪器公司）；旋转蒸发仪
（N1000系列，日本东京理化）.
［1］
［2］
［3-4］
1 药材和仪器
50 海南师范大学学报（自然科学版） 2009年
1.2 试剂
石油醚和乙酸乙酯均为国产分析纯，乙醇为国
产食品级，薄层色谱板与柱色谱硅胶为青岛海洋化
工厂生产.
1.3 药材
样品采集于海南坝王岭地区，由海南坝王岭国
家级自然保护区管理局陈庆工程师鉴定为海南血
桐（Macaranga hemsleyana Pax ＆ Hoffm.），标本保藏
于海南省热带药用植物化学重点实验室.
将海南血桐药材自然凉干后，取叶子 3.5 kg 粉
碎，用 85职％乙醇（10 L×3）加热回流 3 h，浓缩得乙
醇粗浸膏；再将乙醇粗浸膏分散于 800 mL 水中，依
次用石油醚（2 L×3）和乙酸乙酯（2 L×3）萃取，得到
石油醚浸膏 150 g、乙酸乙酯浸膏 282 g. 采用常压
柱色谱法和制备型薄层色谱法从石油醚提取浸膏
分离得到化合物 1～4，从乙酸乙酯提取浸膏中分离
得到化合物 5.
利用现代核磁共振波谱法，结合理化分析进行
鉴定，首次从海南血桐叶子中分离得到 1 个甾体，1
个萜类化合物和 3 个芳香类化合物. 分别为 β-谷
甾醇（1），木栓酮（2），邻苯二甲酸二丁酯（3），邻苯
二甲酸二异丁酯（4）和 2-萘酚（5）. 化合物 3 和 4
是许多药用植物的挥发油成分， 主要利用 GC-MS
分离鉴定 .
化合物 1，无色针晶（乙酸乙酯-石油醚），TLC
遇浓 H2SO4显紫红色. 与文献[5]的对照品混合，经
TLC 分析具有相同的 Rf值，混合测定熔点不下降，
鉴定为 β-谷甾醇.
化合物 2，白色针状晶体，mp 263～265 ℃，Lie-
bermann-Burchard 反应阳性，TLC 遇浓 H2SO4显紫
红色，1H-NMR（400 MHz，CDCl3）δH（ppm）：0.72（3H，
s，H-24），0.87（3H，s，H-25），0.88（3H，d，J = 6.8 Hz，
H-23），0.95（3H，s，H-30），1.00（3H，s，H-26），1.01
（3H，s，H-29），1.05 （3H，s，H-27），1.18 （3H，s，H-
28）；13C-NMR（100 MHz，CDCl3）δC（ppm）：213.1（C-
3），59.5 （C -10），58.2 （C -4），53.1 （C -8），42.8 （C -
18），42.1 （C -5），41.5 （C -2），41.3 （C -6），39.7 （C -
22），39.3（C-13），38.3（C-14），37.5（C-9），36.0（C-
16），35.6 （C-19），35.4 （C-11），35.0 （C-29），32.8
（C-21），32.4 （C-17），32.1 （C-30），31.8 （C-28），
30.5（C-15），30.0（C-20），28.2（C-12），22.3（C-1），
20.2（C-27），18.6（C-7），18.2（C-25），18.0（C-26），
14.7（C-23），6.8（C-24）. 该结果与文献 报道的波
谱数据一致，鉴定为木栓酮.
化合物 3 和 4 为无色油状物， 在 365 nm 和
254 nm紫外光有吸收. 在 1H-NMR 中，芳香环上的
两组质子信号分别相互重叠；在 13C-NMR中， 芳香
环上三组碳信号与酯基碳信号呈成对出现 . 根据
1H-NMR 的偶合常数和 2D-NMR （HSQC 和 HM-
BC）对这两个化合物的信号进行归属. 在化合物 3
中， 1H-NMR（400 MHz，CDCl3）δH（ppm）：1.06（6H，
q，J=7.6Hz，H-11 和 H-11′），1.43 （4H，m，H-10 和
H-10′），1.71（4H，m，H-9 和 H-9′），4.30（4H，t，J=
6.4 Hz，H-8 和 H-8′），7.72 （2H，dd，J=8.8，4.4 Hz，
H-4 和 H-5），7.83 （4H，dd，J=8.8，4.4 Hz，H-3 和
H-6）；13C-NMR（100 MHz，CDCl3）δC（ppm）：13.7（C-
11和 C-11′），19.2 （C-10 和 C-10′），30.6 （C-9 和
C-9′），65.5 （C-8 和 C-8′），128.8 （C-3 和 C-6），
130.8（C-1和 C-2），132.3（C-4 和 C-5），167.6（C-7
和 C-7′）. 在化合物 4 中，1H-NMR（400 MHz，CD-
Cl3）δH（ppm）：1.06 （1H，d，J=6.8 Hz，H-10、H-10′ 、
H-11 和 H-11′），2.03 （2H，m，H-9 和 H-9′），4.08
（4H，d，J=6.8 Hz，H-8 和 H-8′ ），7.74 （2H，dd，J=
8.8，4.4 Hz，H-4 和 H-5），7.85 （4H，dd，J=8.8，4.4
Hz，H-3 和 H-6）. 13C -NMR （100 MHz，CDCl3）δC
（ppm）：19.1 （C-10、C-10′ 、C-11 和 C-11′ ），27.7
（C-9 和 C-9′），71.8（C-8 和 C-8′），128.8（C-3 和
C-6），130.8 （C-1 和 C-2），132.3 （C-4 和 C-5），
167.6 （C-7 和 C-7′ ）. 该结果与文献 报道的
NMR 数据基本一致， 鉴定化合物 3 和 4 分别为邻
mp 120～123℃ ，3％ FeCl3 乙醇溶液显紫色 . 1H-
NMR （400 MHz，CDCl3）δH（ppm）：7.15 （1H，d，J=2.4
Hz，H-1），7.09 （1H，dd，J =8.8，2.4 Hz，H -3），7.75
（1H，d，J=8.8 Hz，H-4），7.77 （1H，d，J=8.0 Hz，H-
5），7.32（1H，dt，J=8.0，1.2 Hz，H-6），7.43（1H，dt，J=
8.0，1.2 Hz，H-7），7.68（1H，d，J=8.4 Hz，H-8）；13C-
NMR（100 MHz，CDCl3）δ（ppm）：109.5（C-1），153.4
（C-2），117.7 （C-3），129.8 （C-4），127.8 （C-5），
123.6 （C -6），126.5 （C -7），126.3 （C -8），134.6 （C -
9），129.0（C-10）. 根据 1H-NMR偶合常数与 HMBC
相关对该化合物的信号进行归属. 与对照品 2-萘
酚混合，经 TLC分析具有相同 Rf值，混合测定溶点
2 实验方法
3 结果与分析
［9］
［10］
［6-8］
第 1期 王天山等： 海南血桐叶子化学成分研究 51
不下降，鉴定为 2-萘酚.
参考文献
［1］
［2］
［3］
［4］
［5］
［6］
［7］
［8］
［9］
［10］
中国科学院华南植物研究所. 广东植物志(第五卷)[M].
广州:广东科技出版社,2003: 83-84.
Dae Hik Jang, Muriel C, Michael E H, et al. Prenylated
Flavonoids of the Leaves of Macaranga conifera with In-
hibitory Activity Against Cyclooxygenase-2 [ J ]. Phyto-
chemistry. 2002,61:867-872.
John A B, Robert H S, Tanya J, et al. Cytotoxic Geranyl
Stilbenes from Macaranga schweinfurthii[ J ]. J. Nat. Prod.
1998, 61:1509-1512.
Martin A, Salah E B, Ngeh J T, et al. Antifungal Clero-
dane Diterpenes from Macaranga monandra (L) Muell. Et
Arg (Euphorbiaceae)[ J ]. J Agric. Food Chem. 2003, 51:
史大永,韩丽君,孙杰,等. 海藻基根硬毛藻的化学成分
研究[ J ]. 中国中药杂志,2005,30(5):347-350.
责任编辑：毕和平
7606-7610.
王天山,刘冰晶,华淑艳,等. 海南血桐茎皮脂溶性甾体和
三萜类化学成份研究[ J ]. 中药材,2008,31(3):372-374.
杨敏丽, 赵彦贵. 宁夏金银花挥发性成分的 GC-MS 分
析[ J ]. 郑州大学学报:理学版,2006,38(1):95-97.
李红霞, 王文清. 四川凉山杜鹃挥发油成分的同时蒸馏
萃取与 GC/MS 分析[ J ]. 药物分析杂志,2000,20(2):78-
81.
杨战军,李宝林,田先华,等. 翼蓼和中华抱茎蓼挥发油化
学成分分析[ J ]. 西北植物学报,2007,27(6):1261-1264.
谭桂山 ,唐果成 .引种巴西甘薯叶化学成分研究 (I)[ J ].
天然产物研究与开发,1995,4:44-46.
［3］
［4］
［5］
［6］
［7］
［8］
［9］
［10］
［11］
黄来年. 中国大型真菌原色图鉴[M]. 北京:中国农业出
版社, 1998, 24.
初敬华 , 鲍智娟 . 灵芝与人类健康 [ J ]. 生物学通报 ,
1995(3): 23-24
林志彬. 灵芝抗肿瘤活性和免疫调节作用的研究进展
[ J ]. 北京大学学报:医学版, 2002, 34(5): 493-498.
宁安红 ,曹婧 ,黄敏 ,等 . 灵芝多糖对小鼠肿瘤的抑制作
用及免疫指标的观察[ J ]. 肿瘤研究与临床,2004,16(3):
147-149.
孙素琴, 梁曦云, 杨显荣. 六色灵芝的 FTIR 快速无损
鉴别[ J ]. 光谱学与光谱分析,2002,22(2): 226.
Nichols P D, Henson J M, Guckert J B et al. Fourier
transform-infrared spectroscopic methods for microbial
ecology: analysis of bacteria, bacteri -polymer mixtures
and biofilms[ J ]. J Microbiol. Methods, 1985,4:79.
Hubert H, Hans-Ulrich, Reinhard B and Jean-Jacques
S. Characterization and identification of actinomycetes
by FT-IR spectroscopy [ J ]. J Microbiol. Methods,
1996, 27: 157.
Kos G, Lohninger H, Krska R. Fourier transform mid-
infrared spectroscopy with attenuated total reflection
(FT-IR/ATR) as a tool for the detection of Fusarium
fungi on maize [ J ]. Vibrational Spectroscopy,2002,29
(1-2): 115.
Blau K, halket J M. Handbook of derivatives for chro-
matography[M]. Wiley: West Sussex, 1993.
责任编辑：毕和平
（上接第 44页）