全 文 ：收稿日期：２０１２－０６－２１
修回日期：２０１２－０８－１４
作者简介：陆国寿（１９８０－），男，助理研究员，主要从事天然药物研究。
＊广西自然科学基金项目（２０１２ＧＸＮＳＦＡＡ０５３１７５）；广西中药质量标准
研究重点实验室主任基金项目（桂中重科２０１１０１）资助。
＊＊通讯作者。
广西科学Ｇｕａｎｇｘｉ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ　２０１２，１９（４）：３５５～３５７
小槐花中的脂溶性成分分析＊
Ｌｉｐｏｓｏｌｕｂｌｅ　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｆｒｏｍＤｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｃａｕｄａｔｕｍ
（Ｔｈｕｎｂ．）ＤＣ
陆国寿１，谭　晓１，陈家源１，卢文杰１，２＊＊
ＬＵ　Ｇｕｏ－ｓｈｏｕ１，ＴＡＮ　Ｘｉａｏ１，ＣＨＥＮ　Ｊｉａ－ｙｕａｎ１，ＬＵ　Ｗｅｎ－ｊｉｅ１，２
（１．广西中医药研究院，广西南宁　５３００２２；２．广西中药质量标准研究重点实验室，广西南宁　
５３００２２）
（１．Ｇｕａｎｇｘｉ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｍｅｄｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｎａｎｎｉｎｇ，Ｇｕａｎｇｘｉ，
５３００２２，Ｃｈｉｎａ；２．Ｇｕａｎｇｘｉ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｓｔａｒｄａｎｄｓ，
Ｎａｎｎｉｎｇ，Ｇｕａｎｇｘｉ，５３００２２，Ｃｈｉｎａ）
摘要：采用硅胶柱层析、甲酯化和气相色谱－质谱－计算机联用技术对小槐花的脂溶性成分进行分析和鉴定。结果
分离出４５个组分，确认了其中的２９个成分。这些成分主要为脂肪酸类化合物，其中以十六烷酸、十八碳烯酸、
十八碳二烯酸含量最高，含量分别为２８．９０％、２６．４９％、１７．９５％。这些成分均为首次在该植物中鉴定出。
关键词：成分分析　脂溶性成分　小槐花　气－质联用
中图法分类号：Ｏ６５７．６３　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００５－９１６４（２０１２）０４－０３５５－０３
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＬｉｐｏｓｏｌｕｂＬｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｆｒｏｍＤｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｃａｕｄａｔｕｍ （Ｔｈｕｎｂ．）ＤＣ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｂｙ
ｓｉｌｉｃａ　ｇｅｌ　ｃｏｌｕｍｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ＧＣ－ＭＳ－ＤＳ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ．４５ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ
ｓｅｐａｒａｔｅｄ　ａｎｄ　２９ｏｆ　ｔｈｅｍ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ．Ｆａｔｔｙ　ａｃｉｄｓ　ｗｅｒｅ　ｍａｊｏｒ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　ｐｅｔｒｏ－
ｌｅｕｍ　ｅｔｈｅｒ　ｅｘｔｒａｃｔ　ｆｒｏｍＤｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｃａｕｄａｔｕｍ（Ｔｈｕｎｂ．）ＤＣ，ａｎｄ　ａｍｏｎｇ　ｔｈｅｍ　ｈｉｇｈｅｓｔ　ｃｏｎｓｔｉｔｕ－
ｅｎｔｓ　ｉｎｃｌｕｄｅｄ　ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，ｗｈｉｃｈ　ａｃｃｏｕｎｔｅｄ
ｆｏｒ　２８．９０％，２６．４９％ａｎｄ　１７．９５％，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ａｌ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｆｉｒｓｔ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｆｒｏｍ
ｔｈｅ　ｐｌａｎｔ．
Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ａｎａｌｙｓｉｓ，ｌｉｐｏｓｏｌｕｂｌｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｃａｕｄａｔｕｍ （Ｔｈｕｎｂ．）ＤＣ，
ＧＣ－ＭＳ
　　小槐花［Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｃａｕｄａｔｕｍ （Ｔｈｕｎｂ．）ＤＣ］
为豆科山蚂蝗属植物，广西壮族自治区壮药质量标
准［１］、中国瑶药学［２］、广西中药材标准［３］均将其收载
入药，壮药名为棵文沾、瑶药名为握麻红，其分布于广
西、安徽、浙江、江西等省。中医认为其味甘、苦、凉，
具有清热解毒，祛风透疹，消积止痛功效，用于感冒发
热，疹出不透，小儿疳积，脘腹疼痛，泄泻。壮医认为
其味甜、苦，平，调龙路，通气道谷道，清热毒，止血，用
于心头痛（胃痛），白冻（泄泻），月经不调，喯疳（疳
积），贫痧（感冒），北嘻（乳痈），狠尹（疖肿）。瑶医认
为其味苦，性凉，清热解毒，消积，散瘀利水，健脾开
胃，用于治咳嗽、吐血、水肿、胃脘痛、小儿疳积、跌打
损伤、痈疮溃疡、烧烫伤溃烂。
　　小槐花是广西常用的壮瑶药，广西正堂药业生产
的治疗儿童疳积的有效药物———儿滞灵，就是以小槐
花作为君药。查阅国内外文献，仅见到上世纪６０年
代有学者报道从小槐花植物中分离得到生物碱总碱
和一个黄酮苷成分［４，５］，未见有其它具体化学成分及
药理活性等方面的报道。为此，我们用硅胶柱层析、
甲酯化和气相色谱 －质谱 －计算机联用技术对小槐花
脂溶性成分进行分析和鉴定，系统地研究小槐花的化
学成分，为充分开发和利用该药材资源提供科学
依据。
５５３广西科学　２０１２年１１月　第１９卷第４期
DOI:10.13656/j.cnki.gxkx.2012.04.009
１　实验部分
１．１　主要原料、仪器与试剂
　　小槐花药材采于广西鹿寨县，由广西中医药研究
院何开家主任中药师鉴定为小槐花［Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ
ｃａｕｄａｔｕｍ （Ｔｈｕｎｂ．）ＤＣ］。标本存放在广西中医药
研究院中药研究所标本室。主要分析仪是美国Ａｇｉ－
ｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ公司出口的 ＨＰ６８９０ＧＣ／５９７３ＭＳ
气相色谱－质谱联用仪。硅胶（柱层析，１００～２００目）
为试剂级。石油醚、乙酸乙酯等均为国产分析纯
试剂。
１．２　实验方法
１．２．１　提取与分离
　　取小槐花药材８．６ｋｇ，粉碎成粗粉，用９５％乙醇
回流提取４次，每次２０Ｌ，合并提取液，减压回收乙
醇，得流浸膏，加水混悬，依次用石油醚（６０～９０℃）、
乙酸乙酯萃取，回收溶剂后得提取物分别为１９５ｇ和
３７ｇ。
　　石油醚部位经硅胶柱层析（柱内径约１５ｃｍ，
２．０ｋｇ），石油醚－乙酸乙酯（１００∶０→７０∶３０）梯度洗
脱，得１５９个流份，每份１０００ｍｌ，第１～３流份洗脱溶
剂为石油醚－乙酸乙酯（９５∶５），洗脱液回收后得半固
体油状物，共１５．３ｇ。
１．２．２　鉴定
　　分离得到的３个流份均为半固体油状物，经定性
分析，其主要成分为长链脂肪烃和长链脂肪酸，长链
脂肪酸甲酯化后容易气化，便于 ＧＣ－ＭＳ分析，故先
对这些流份进行甲酯化，然后采用ＧＣ－ＭＳ进行分析
鉴定。甲基化方法是取上述油状物１２４ｍｇ，置于
１００ｍｌ具塞烧瓶中，加石油醚（６０～９０℃）－苯 （１∶１，
Ｖ／Ｖ）２０ｍｌ使其溶解，加０．４ｍｏｌ／Ｌ　ＫＯＨ－ＭｅＯＨ溶
液１０ｍｌ，摇匀，于４０℃恒温水浴３０ｍｉｎ，停止加热，加
纯净水２０ｍｌ，振摇，待分层清晰后分取上清液，上清
液加无水硫酸钠脱水，过滤，滤液作为色谱分析试样。
气相色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）测试条件如下：ＧＣ条件是
ＨＰ－５ＭＳ 石 英 毛 细 管 柱 （３０ｍｍ×０．２５ｍｍ×
０．２５μｍ）；柱温１５０～２６０℃，程序升温３℃／ｍｉｎ；柱流
量为１．０ｍｌ／ｍｉｎ；进样口温度２５０℃；柱前压１００ｋＰａ；
进样量０．５μｌ；分流比１０∶１；载气为高纯氦气。ＭＳ
条件是电离方式 ＥＩ；电子能量 ７０；传输线温度
２５０℃；离子源温度２３０℃；四极杆温度１５０℃；质量范
围３５～５００；色谱峰面积归 －化法计算各主要成分的
相对含量。采用 ｗｉＬｅｙ７ｎ．Ｌ标准谱库计算机检索
定性。
２　结果与分析
　　经测试，样品的总离子流（ＴＩＣ）如图１所示。经
ＧＣ－ＭＳ检测，所测成分的质谱图经计算机质谱数据
库检索和比对，按面积归一化法测得各组分的相对百
分含量（表１）。表１结果表明，脂溶性成分的主要化
学成分为脂肪酸类化合物，其中以十六烷酸、十八碳
烯酸、十八碳二烯酸含量最高，含量分别为２８．９０％、
２６．４９％、１７．９５％。
图１　样品的总离子流（ＴＩＣ）
Ｆｉｇ．１　ＴＩＣ　ｏｆ　ｓａｍｐｌｅ
表１　小槐花脂溶性成分的ＧＣ?ＭＳ分析结果
Ｔａｂｌｅ　１Ｌｉｐｏｓｏｌｕｂｌｅ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｃａｕｄａｔｕｍ（Ｔｈｕｎｂ．）ＤＣ　ｂｙ　ＧＣ／ＭＳ
编号
Ｎｏ．
时间
Ｔｉｍｅ（ｍｉｎ）
化合物
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
分子式
Ｆｏｒｍｕｌａｒ
相对含量
Ｐｅｒｃｅｎｔ（％）
１　 ３．１２ 癸酸Ｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１０Ｈ２０Ｏ２ ０．２６
２　 ３．４１　 ２－叔丁基－４－甲基苯酚２－（１，１－ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－４－ｍｅｔｈｙｌ　ｐｈｅｎｏｌ　 Ｃ１１Ｈ１６Ｏ　 ０．１２
３　 ４．２１　 ９－氧代壬酸９－Ｏｘｏｎｏｎａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ９Ｈ１６Ｏ３ ０．１１
４　 ４．４６ 香叶基丙酮Ｇｅｒａｎｙｌ　ａｃｅｔｏｎｅ　 Ｃ１３Ｈ２２Ｏ　 ０．１３
５　 ４．５９ 邻苯二甲酸１，２－Ｂｅｎｚｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ８Ｈ６Ｏ４ ０．５１
６　 ５．３６ 十二烷酸Ｌａｕｒｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１２Ｈ２４Ｏ２ ０．７９
７　 ５．５４ 肉豆蔻醚 Ｍｙｒｉｓｔｉｃｉｎ　 Ｃ１１Ｈ１２Ｏ３ ０．１１
８　 ９．１６ 十四烷酸 Ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１４Ｈ２８Ｏ２ ２．２７
９　 １０．８４ 十五碳烯酸Ｐｅｎｔａｄｅｃｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１５Ｈ２８Ｏ２ １．４２
１０　 １１．１８ 十五烷酸Ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１５Ｈ３０Ｏ２ ０．３１
１１　 １１．５７　 ６，１０，１４－三甲基－２－十五烷酮６，１０，１４－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－２－Ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｎｅ　 Ｃ１８Ｈ３６Ｏ　 ０．４５
１２　 １２．０８ 十六碳烯酸９－Ｈｅｘａｄｅｃｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１６Ｈ３０Ｏ２ １．１６
６５３ Ｇｕａｎｇｘｉ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｖｏｌ．１９Ｎｏ．４，Ｎｏｖｅｍｂｅｒ　２０１２
续表１
Ｃｏｎｔｉｎｕｅ　ｔａｂｌｅ　１
编号
Ｎｏ．
时间
Ｔｉｍｅ（ｍｉｎ）
化合物
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
分子式
Ｆｏｒｍｕｌａｒ
相对含量
Ｐｅｒｃｅｎｔ（％）
１３　 １３．６４ 十六烷酸（棕榈酸）Ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２ ２８．９０
１４　 １４．２６　 ２－己基环丙基辛酸２－ｈｅｘｙｌ－Ｃｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｏｃｔａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１７Ｈ３２Ｏ２ ０．２８
１５　 １６．２７ 十七烷酸 Ｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１７Ｈ３４Ｏ２ ０．７７
１６　 １６．９２ 十八碳二烯酸（亚油酸）９，１２－Ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１８Ｈ３２Ｏ２ １７．９５
１７　 １８．８６ 十八碳烯酸（油酸）９－Ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１８Ｈ３４Ｏ２ ２６．４９
１８　 １９．０６ 植醇Ｐｈｙｔｏｌ　 Ｃ２０Ｈ４０Ｏ　 ３．３８
１９　 １９．３３ 十八烷酸 Ｏｃｔａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１８Ｈ３６Ｏ２ ４．２４
２０　 １９．７１ 十九烷酸 Ｎｏｎａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ１９Ｈ３８Ｏ２ ０．１６
２１　 ２２．４４ 二十烷醇１－Ｅｉｃｏｓａｎｏｌ　 Ｃ２０Ｈ４２Ｏ　 ０．４４
２２　 ２４．０３ 二十烷酸Ｅｉｃｏｓａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ２０Ｈ４０Ｏ２ ３．０６
２３　 ２５．１６ 十八碳三烯酸９，１２，１５－Ｏｃｔａｄｅｃａｔｒｉｅｎｏｉｃ　 Ｃ１８Ｈ３０Ｏ２ １．１５
２４　 ２５．５０ 二十一烷酸 Ｈｅｎｅｉｃｏｓａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ２１Ｈ４２Ｏ２ ０．１５
２５　 ２７．８０ 二十二烷酸 Ｄｏｃｏｓａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ２２Ｈ４４Ｏ２ １．０１
２６　 ３０．３７ 二十三烷酸 Ｔｒｉｃｏｓａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ２３Ｈ４６Ｏ２ ０．２２
２７　 ３２．８６ 二十四烷酸 Ｔｅｔｒａｃｏｓａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ２４Ｈ４８Ｏ２ ０．５６
２８　 ３５．２８ 角鲨烯Ｓｑｕａｌｅｎｅ　 Ｃ３０Ｈ５０ １．１０
２９　 ４０．４２ 二十六烷酸 Ｈｅｘａｃｏｓａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　 Ｃ２６Ｈ５２Ｏ２ ０．１３
３　结束语
　　通过毛细管气相色谱和气相色谱 －质谱 －计算机
分析，从小槐花醇提物石油醚部位的油状物中检出
４５个组分，确认了其中的２９个成分，这些成分均为
首次在该植物中报道。
　　在检出的４５个组分中，含量较高的成分为棕榈
酸（２８．９０％），其次为油酸（２６．４９％）、再次为亚油酸
（１７．９５％）。棕榈酸可广泛应用于医药、化妆品、颜料
等方面；油酸及其衍生物可以应用于溶剂、增塑剂、油
性添加剂、润滑剂、抗水剂、合成树脂剂、纺织助剂等；
亚油酸是人类身体必须的脂肪酸，能用于预防和治疗
动脉硬化。三者均有着较高的开发利用价值。本研
究的完成为小槐花的进一步开发和利用提供了科学
的资料。
参考文献：
［１］　广西壮族自治区食品药品监督管理局．广西壮族自治区
壮药质量标准：第一卷［Ｍ］．南宁：广西科学技术出版
社，２００８：４９．
［２］　覃迅云，罗金裕，高志刚．中国瑶药学［Ｍ］．北京：民族出
版社，２００２：９３４．
［３］　广西壮族自治区卫生厅．广西中药材标准［Ｍ］．南宁：广
西科学技术出版社，１９９０：２４．
［４］　Ｙｅｈ　Ｐ　Ｙ，Ｌｉｎ　Ｌ　Ｃ，Ｙａｎｇ　Ｓ　Ｓ．Ｔｈｅ　ａｌｋａｌｏｉｄ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅ
Ｃｈｉｎｅｓｅ　ｄｒｕｇ“Ｍｏｈ－ｔｓ＇ａｏ”，Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｃａｕｄａｔｕｍ ［Ｊ］．
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９６５，１２（２）：
６１－６８．
［５］　Ａｒｉｔｏｍｉ　Ｍ，Ｋａｗａｓａｋｉ　Ｔ．Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ
ｓｗｅｒｔｉｓｉｎ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｌｅａｖｅｓ　ｏｆ　Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｃａｕｄａｔｕｍＡ．Ｐ
ｄｅ　ＣａｎｄｏＬｉｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｐｈａｒｍ　Ｂｕｌ，１９６８，１６（９）：１８４２－
１８４３．
（责任编辑：邓大玉）　　
７５３广西科学　２０１２年１１月　第１９卷第４期