全 文 ：第 1 2卷第 2期 云南大学学报 (自然科学版 )Vo l .1 2 No .之
鹰爪豆碱石墨涂膜电极的研制与应用①
谢金伦 戴 自钦 方 卫
(云南大学化学系 )
摘要 本文介绍了四苯硼钠一鹰爪豆碱一石墨涂膜电极的制作与应用 , 实验结果证明, 电极性
能在 10 刁一 10 一 6m ol . L 一 , 浓度范围 内符合 N er sn t 方程 , 平均斜率为 56 m V , 稳定性与选择性良
好 , 可用电位滴定法和标准加人稀释法 , 直接对鹰爪豆碱进行定量测定 , 弥补了它目前还没有药
典方法测定的空白.
关键词 鹰爪豆碱 , 四苯硼钠 , 石墨 , 膜电极
鹰爪豆碱 ( cy t is ne , 金雀花碱 , 野靛碱 ) 是毒豆种子 中一种主要生物碱 , 它的药理
性质近似于烟碱 , 属于“ 神经性毒物 ” 一类 , 但比烟碱的毒性小对神经有较小的麻痹影响 .
小剂量有强烈地兴奋呼吸及增高血压的功用 , 大剂量则抑制呼吸 . 因而可先作为刺激呼吸
及血液转换 , 常用来代替罗培令 〔 ’〕 .在中华人民共和国药典上没有测试鹰爪豆碱的方法记
载 , 现在只有气相色谱法 〔 2 , , 手续相当繁锁 .
本文采用 四苯硼钠一鹰爪豆碱为活性物质 〔 ’ 一 ’ 〕 , 邻苯二甲酸 二丁酷为增塑剂 , 研制
出鹰爪豆碱石墨涂膜电极 , 该电极对鹰爪豆碱有良好的响应性 , 平均斜率为 56 m V , 线性
范围在 10一 2一 10 一6m of · L 一 , 响应快速 , 稳定性与选择性 良好 , 适合于鹰爪豆碱的分析测
定 , 较气相色谱法简便 .
实 验
1 仪器
p H S一3 型酸度计 ( 上海分析仪器二厂 ) . C J 一78 型磁力加热搅拌器 ( 江苏增县环保
仪器厂 ) . 23 1 型玻璃电极 ( 上海电光器件厂 ) . 单盐桥饱和甘汞电极 .
2 试刘
硫酸 鹰爪豆碱 (德国进 口 ) . 四苯硼钠 ( A R ) , 四氢吠喃 ( C )P , 邻苯二 甲酸二丁醋
( A R
,
P V C 粉 .
3 四苯硼钠一鹰爪豆碱活性物的制备 称取硫酸鹰爪豆碱 0 . 2 4 9 , 用 15 m l 去离子水溶
解 , 另称取四 苯硼钠 0 . 18 9 , 溶于 10 m l 去离子水中 , 将两溶液混合 , 并搅拌让其反应完
成 , 用 G 一4 玻璃砂芯漏斗抽滤 , 用去离子水洗涤 , 将沉淀物烘干后 , 即得四苯硼钠一鹰
爪豆碱活性物 ,
4 电极的制备 取直径为 s m m , 长 120 一 巧 om m 的石墨棒 , 将要涂膜的一端 , 用砂纸
19 8 8一 10刁9收稿
15 3
云南大学学报 (自然科学版 ) 第 12 卷
打磨平 , 并用金相砂纸抛光 , 即可进行涂膜 , 石墨棒另一端接上屏蔽导线 , 方可使用 .
称取四苯硼钠一鹰爪豆碱活性物 30 m g , P V C 粉 0 . 17 9 , 用四氢吠喃为溶剂 , 邻苯二
甲酸二丁醋为增塑剂 , 使其成透明溶液 , 将石墨棒一端涂膜 , 反复涂 3一 5 次 , 干后即得
石墨涂膜电极可以备用 .
测试前电极需要在 10 一 3m ol · L一 , 硫酸鹰爪豆碱溶液中活化 ld , 以后每次使用前 , 仅
需活化 l h , 用去离子水洗至空白电位后 , 即可进行测试 , 电极不用时 , 干法保存 .
5 电极性能
5
.
1 电极响应曲线 : 用前面制得的电极 , 测定不同浓度 ( 10一 2一 10 一6m ol · L 一 , ) 的硫酸鹰
爪豆碱标准溶液的电位值 , 作图得标准曲线
.5 2 电极响应时间 (在动态下读数 :) 在 10一 2一
切确明一
ǎ^.讨
10
一 7m o l
·
L
一 , 范围内 , 电极响应时间在 15一 40 5
之间 .
.5 3 电极 的重 现性 和稳定性 : 电极 在 10一 2一
10
一 , m ol
.
L
一 , 硫酸鹰爪豆碱溶液中 , 由稀到浓
的顺序 , 反 复测试 时 , 电极的电位变化在 l一
Zm V 以 内 , 几 天后 测定 , 电位绝对值有所 变
化 , 但电极 响应 ( 在 10 一 2一 10 一6m ol · L 一 , 范围
内) 仍符合 N er ns t 方程 `
.5 4 电极寿命二 电极 连续使用两个月 , 仍保持
良好的性能 .
.5 5 p H 范围 : 溶液的 p H 值在 6 ~ 7 范围内 ,
测试结果较好 .
6 电极的选择性 采用分别溶液法 , 测定该电
极的选择性系数 , 结果列表如下 :
附图
F 19
标准曲线
S t a n d a r d C u r v e
7 回收试验 称取一定量的样品 , 用
溶量瓶配制成规定的体积 , 然后用吸液
管准确吸取一定量体积的溶液 , 采用电
位滴定法和标准加入稀释法 , 分别测定
硫酸鹰爪豆碱溶液的电位值, 然后计算
其回收率 .
7
.
1 电位滴定法测定 : 称取 .0 41 9 硫酸
鹰爪豆碱用容量瓶配成 10 Om l 溶液 , 每
次 取 该 溶 液 10m l , 用 4 . 0 3 3 x
10
一 3m ol
·
L
一 ’ 的 四苯硼钠溶液滴定 . 采
用二次导数法求出终点突跃值 , 测试结
果如下表 :2
表 1 鹰爪豆碱石里涂膜电极的选择性系数
T a b l
.
s e l e e 之iv e e o e if c i e n t o f e y ti s i n e一g r a P h i te
e o a te d m e m b r a n de e le e t r o d e
干扰物质
辛可宁
普鲁卡因
阿托品
朴尔敏
咖啡因
三 乙醇胺
K片,
2
.
27 x 10月
3 93 x 10-4
1
.
52 x 10
一 3
8
.
s l x 10一 5
5
.
52 x 10-6
2
_
70 x 10刁
15 4
第 2期 谢金伦等 : 鹰抓豆碱石墨涂膜电极的研制与应用
7
.
2标准加人稀释法测定结果见表 3 .
表 2回收率试验
T a b 2
.
E x P er im e nt ofr e e o ver y
裹 3回收率试验
T a b 3
.
E x e p
r im e nt ofr e e o ver y
取样量 消耗四苯硼钠溶液 测得量 回收率
(m g )(m l ( )m g )( % )
4
.
1 1 3 21 3
.
9 49 6
4
.
11 5 3 2 2
.
83 9 2
4
.
11 2
.
5 23
.
3 9 8 2
4
.
11 2
.
23 7
.
8 49 4
取样量 测得量 回收率
(m g ( )m g )( % )
l
,
0 6 1
.
2 1 1 13
.
2
1
.
0 6 1
.
2 1 1 13
.
2
1
.
0 6 1
.
2 1 1 13
.
2
1
.
0 6 1
.
0 6 10 0
1 0 6 1
.
0 6 10 0
参考文献
奥列赫夫 A U . 生物碱化学 . 北京: 科学出版社 , 19 60 : 148~ 150 , 158 , 68 9一 690
C A
.
19 69 ; 7 1 : 6 7 804 2
戴自钦 . 云南大学学报 , 198 5 : 7 ( 2 ) : 197
戴自钦 . 药学通报 , 19 86 ; 2 1( 2) : 77
戴自钦等 . 高等学校化学学报 , 19 87 : 8( 10 ) : 55 2
P r e P a r a t io n a n d A P P l ic a t i o n o f G r a P h i t e C o a t e d一M e m b r a n d e
C y t is in e S e l e e t iv e E l e e t r o d e
X ie J in lu n D a i Z iq i n F a n g W e i
(C he m is tr y D e P a r tm e n t
,
Y u n n a n U n iv e r s it y )
A b s如 e t T h i s P a pe r i n t r o d u e e s the P r e P a r a t i o n a n d a PP l ie a t io n o f C y t is in e一
t e t r a P h e n y lb o r a t e一 g r a P h i t e s e l e c t iv e e l e e t r o d e . T h e e x P e r im e n t a l r e s u l t s s h o w t h e
pe r fo m a n c e s o f t h is e l e e t r o d e c o i n c id e w i th N e r n s t e q u a t io n i n t h e e o n e e n t r a t i o n r a n ge o f
10
一 2一 10场m o 一 L 一 I T h e a ve r a g e v a l u e o r s l o p e 15 56m V . T he s t a b il i t y a n d s e le e t iv i t y o f th i s
e le c t r o d e a r e i n g o o d s t a t e a n d t h e q u a n t i t a t i v e d e t e r m i n a t io n o f C y t is in e m a y b e d o n e b y
po t e n t i o m e t r ic t i t r a t i o n a n d s t a n d a r d a dd i t io n d i l u t in n m e t h o d s
,
n o m e t h o d e a n b e fo u n d
in P h a r m a e o Po e i a a t P r e s e n t
.
K e y w o rd s e y t i s i n e
,
t e t r a Phe n y lb o r a te
,
g r a P h i t e
,
e o a t e d m e m b r a n d e e le c t r o d e
巧 5