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用肉荚云实代替进口塔拉工业化生产没食子酸的研究



全 文 :— 16 — 现代中药研究与实践2011年第25卷第1期Chin Med J Res Prac,2011 Jan.,Vol.25 No.1
收稿日期:2010-06-24
基金项目:贵州省中药现代化项目(黔科合中药专字[2007]5022号);贵阳市
科学技术计划项目[2008筑科农合同字第7-2号]
作者简介:代 欣(1982-),女,硕士,研究方向:生药学(中药品种鉴
定与质量控制)。
*通讯作者:叶世芸,副研究员。 E-mail:lihaolora@sina.com,Tel:
0851-5615344
多 2 个荧光斑点,且 2 个荧光斑点位置不一致。
3.3 中药饮片茯苓与混伪品通过性状鉴别、显微鉴
别及薄层色谱法等综合实验,可以很明显的进行区
分。根据实验结果分析,笔者认为本实验茯苓混伪品
主要由少量茯苓粉末掺入大量高等植物的组织,加入
粘合剂压制而成。另有报道茯苓混伪品是以淀粉与碳
酸钙的混合物,经过加工压制而成 ;或者就是以淀粉
为原料直接加粘合剂压制而成 [4]。
参考文献
[1] 江苏新医学院 . 中药大辞典(下册)[M]. 上海 :上海科学技术出版社,
2002 :1596-1599.
[2] 国家药典委员会 . 中国药典 2010 年版(一部)[S]. 北京 :中国医药科技
出版社,2010 :224.
[3] 徐国钧,徐珞珊 . 中药材粉末显微鉴定 [M]. 北京 :人民卫生出版社,
1986,736-737.
[4] 周长富 . 茯苓及伪品茯苓的鉴别 [J]. 现代医药卫生,2001,17(8):
651-652.
用肉荚云实代替进口塔拉工业化生产没食子酸的研究
代 欣,叶世芸 *, 何顺志, 孙庆文
(贵阳中医学院,贵州 贵阳 550002)
摘要 :目的 首次用国产肉荚云实作为工业化生产没食子酸的原料。方法 用与进口塔拉生产没食子
酸的相同生产工艺的单耗与得率进行比较。结果 肉荚云实作为原料工业化生产没食子酸的单耗相当于或
低于塔拉,其单宁酸含量、纯度及水解没食子酸的产率均优于进口塔拉。结论 国产肉荚云实可以代替进
口塔拉作为工业化生产没食子酸的原料。
关键词 :肉荚云实 ;塔拉 ;工业化生产 ;没食子酸
中图分类号 :S326 文献标识码 :A 文章编号 :1673-6427(2011)01-0016-03
近年来,我国对塔拉在生产没食子酸、焦性没
食子酸、抗菌素增效剂及石油、皮革、食品工业等
各个领域的需求量每年约几万吨,且每年都不断的增
加,目前塔拉粉的市场价格为上万元 / 吨,国内数百
家化工厂、制药厂、食品加工厂都以进口塔拉为主要
原料。为了解决进口原料的替代问题,以国产肉荚云
实(Caesalpinia digyna)作为工业化生产没食子酸的
原料,是 2002 年结题的国家自然基金课题 “ 从国产
云实属植物中筛选替代进口拉资源的研究 ” 的一个后
续研究。前课题对国产云实属植物的豆荚进行了单
宁酸含量分析,代替进口塔拉(刺云实 Caesalpinia
spinosa,原产南美洲西北部秘鲁等国)原料,经对
比研究,其单宁酸含量和纯度及水解没食子酸产率均
优于进口塔拉,可作为工业化生产没食子酸的资源储
备。为了将前课题的科技成果转化为生产力及缓解市
场对塔拉的供求矛盾,本课题用肉荚云实作为原料工
业化生产没食子酸,本项目的实施不仅实现科技成果
的转化,还有利于改变我国塔拉完全依赖进口的局
面,降低生产没食子酸原材料的成本,提高经济效
益,同时对肉荚云实资源的可持续发展也提供指导意
Study on Industrial Production of Gallic Acid by Caesalpinia digyna Instead of
Imported Tara
DAI Xin, YE Shi-yun, HE Shun-zhi, SUN Qing-wen
(Guiyang college of Traditional Chinese Medicine, Guiyang 550002, China)
Abstract: Objective With Caesalpinia digyna as the raw material of industrial production of gallic
acid for the first time. Methods Compare the unit consumption and yield in the same production process of
gallic acid between Caesalpinia digyna and imported Tara. Results The unit consumption of production with
Caesalpinia digyna as raw material was less than that of Tara, and the purity and yield of gallic acid was better.
Conclusion Caesalpinia digyna could be used to produce gallic acid instead of imported Tara.
Key words: Caesalpinia digyna; Tara; industrial production; gallic acid
DOI:10.13728/j.1673-6427.2011.01.006
— 17 —现代中药研究与实践2011年第25卷第1期Chin Med J Res Prac,2011 Jan.,Vol.25 No.1
义。
1 样品来源及生产企业
1.1 样品来源 肉荚云实(Caesalpinia digyna)原
料采自海南,由贵阳中医学院何顺志研究员鉴定后入
库保存(保持通风、干燥)。
1.2 生产工艺 本次用肉荚云实工业化生产没食子
酸的生产工艺,均符合工业化生产标准,同时与进
口塔拉生产没食子酸的相同工业化生产工艺进行生
产。
2 实验方法
2.1 样品处理 将肉荚云实除去种子后剩下的豆荚
粉碎为粗粉(测定料粉的水分),分两批投料,每批
各投入生产 250 kg,各留样 5 kg。
2.2 碱化 两批样品分别在碱化锅中进行碱化。
2.3 酸化 料液压入酸化锅内酸化,过滤后得粗没
食子酸,滤饼称重后进入脱色阶段。
2.4 脱色 升华锅内脱色,结晶缸内结晶,过滤。
滤饼称重后进入精制阶段。
2.5 精制 在升华锅内精制,结晶缸内结晶,过滤。
2.6 干燥 滤饼称重后进烘房干燥,即得没食子酸。
3 检验及结果
将上述干燥的没食子酸作下列检验 ( 执行标准:
没食子酸一级品国家标准(GB5309-85))。
3.1 熔点检测 照 2005 版《中国药典》附录Ⅶ C 中
熔点测定法测所得样品熔点为 225~250℃。
3.2 水分测定 照 2005 版《中国药典》附录Ⅸ H 烘
干法法测定样品水分,分别为 2.60%、2.66%,符合
小于等于 10% 的标准。
3.3 炽灼残渣 照 2005 版《中国药典》附录Ⅸ J 炽
灼残渣项下测定,实测值为 0.09%,符合小于等于
0.10% 的标准。
3.4 硫酸盐测定 照 2005 版《中国药典》附录Ⅳ硫
酸盐项下测定结果为 0.018%,符合小于等于 0.02%
的标准。
3.5 含量测定 照 2005 版《中国药典》附录Ⅴ A 项
下方法,用紫外 - 可见分光光度法对样品进行含量测
定,含量分别为 98.41%,98.38%,符合 GB5309-85
的规定。
4 成本计算
4.1 单耗的计算公式 :
单耗 = 原料投料量(吨)/ 干燥没食子酸量(吨)
4.2 与进口原料生产单耗比较 肉荚云实与进口塔
拉生产没食子酸单耗比较 , 结果见表 1。
5 讨论
5.1 20 世纪 90 年代,遵义第二化工厂用塔拉代替
五倍子生产没食子酸 [3],这项研究曾获贵州科技进步
一等奖,据该报告数据与本研究数据结果比较见下 :
①肉荚云实和塔拉粉都用 HPLC 测定其中没食子酸
含量分别为 38.03% 和 39.37% ;可见这两种植物中没
食子酸含量相当。②该研究小试收率为 68.67%,大
生产收率达 75.01%,而塔拉小试收率为 62.65%,大
生产收率为 55.06%。可见肉荚云实生产没食子酸的
收率均相当于或优于塔拉。③用塔拉工业化生产没食
子酸的单耗为 4.3 吨/吨,而肉荚云实工业化生产没
食子酸的单耗为 4.04 吨/吨。
5.2 本研究是首次用肉荚云实进行工业化生产研
究,从研究结果显示,肉荚云实的单耗相当于或优
于进口塔拉,每吨没食子酸原料成本比用塔拉粉为原
料降低 4.5~5 万元,按目前年产 400 吨没食子酸计,
每年可降低总成本 1 800~2 000 万元,如出口产品三
甲 氧 基 本 甲 醛(TMBA)、 甲 氧 苄 胺 嘧 啶(TMP)、
焦性没食子酸等都可用肉荚云实代替塔拉为原料生
产,按规划实现后经济效益更为可观,年创外汇可超
过 1 000 万美元。而且野生肉荚云实产在我国海南,
目前正在进行人工化种植研究,一旦实现人工大量种
植后,原料价格还有望继续下降,降低生产原材料的
成本,从而提高了经济效益 ;同时对肉荚云实资源的
可持续发展也提供指导意义。而且这将有利于改变我
国塔拉完全依赖进口的局面。
5.3 操作过程中的注意事项 :①在用肉荚云实生产
没食子酸的过程中,由于其种子内部含有没食子酸,
所以必须除去种子,在大生产过程中比较耗费人力,
表1 肉荚云实与塔拉工业化生产没食子酸数据比较表
Tab.1 The data table of gallic acid by industrial production with C.digyna
指标
投料量(千克)
投料粉水分(%)
粗没食子酸(千克)
脱色后没食子酸水分(%)
母液中没食子酸含量(%)
精制后没食子酸水分(%)
母液中没食子酸含量(%)
精没食子酸(千克)
精没食子酸水分(%)
精没食子酸含量(%)
单耗(吨/吨)
平均单耗(吨/吨)
肉荚云实
(批号090701)
252.2
11.13
116
22.08
3.57
19.56
1.92
63.84
2.60
98.41
3.95
肉荚云实
(批号090702)
258.5
11.14
126
21.82
3.91
19.56
1.92
69.16
2.66
98.38
4.13
4.04
塔拉
600.1
9.05
310
19.57
0.61
16.5
0.92
139.53
9.51
99.58
4.30
— 18 — 现代中药研究与实践2011年第25卷第1期Chin Med J Res Prac,2011 Jan.,Vol.25 No.1
磁石(Magnetitum)为常用中药,历版《中国
药典》均有收载,系氧化物类矿物尖晶石族磁铁矿,
主含四氧化三铁(Fe3O4)
[1]。性寒,味辛。具平肝潜
阳、聪耳明目、镇惊安神、纳气平喘之功效,临床上
用于治疗头晕目眩、视物昏花、耳鸣耳聋、惊悸失眠、
肾虚气喘等证 [1,2]。本文拟从品种、炮制等方面对磁
石进行本草考证,并对磁石的炮制、药理作用、质量
分析等研究现状作一概述,以期为磁石药源、品质的
科学评价、药材的深入研究及质量标准制定提供基础
资料。
1 本草考证
1.1 品种考证 磁石始载于《神农本草经》[3],列
为中品,一名玄石,生山谷。《名医别录》[4]记载
磁石:“一名处石。生太山及慈山山阴,有铁者,则
生其阳,采无时。”分而记载玄石:“一名玄水石,
一名处石。生太山之阳,铜者雌,玄者雄。”《本
经》中,不区分磁石和玄石,而陶弘景已将磁石和
玄石分开用药,描述了各自存在的地理分布,并在
其临床应用上加以说明。《雷公炮炙论》 [5]中记载
磁石:“凡使,勿误用玄中石,并中麻石。此石之
二真相似磁石,只是吸铁不得。中麻石心有赤,皮
粗,是铁山石也”。“夫欲验者,磁石一斤,四面只
吸铁一斤者,此名延年沙;四面只吸得铁八两者,
号曰续采石;四面只吸得五两已来者,号曰磁石。”
该书将磁石根据磁性的强弱分为延年沙、续采石和
磁石,但可知所采用的均为具有极磁性的磁铁矿,
收稿日期:2010-01-15
基金项目:国家十一五科技支撑计划项目(项目编号:2006BAI55B02)
作者简介:傅兴圣(1986-),在读硕士研究生,研究方向:中药品质评价研
究。
*通讯作者:刘训红,Tel:025-85811511,E-mail:liuxunh1959@sohu.com。
磁石的本草考证及研究概述
傅兴圣,刘训红 *,吴德康,刘圣金,许 虎
(南京中医药大学,江苏 南京 210046)
关键词 :磁石 ;品种考证 ;炮制考证 ;研究概述
中图分类号 :S281 文献标识码 :A 文章编号 :1673-6427(2011)01-0018-04
并未记载玄石。《新修本草》[6]多参考《名医别录》
和《本草经》,通过总结了前人关于磁石和玄石的
描述,分述磁石和玄石。其中“……今南方亦有其好
着,能悬吸阵,虚连三、四、五为佳。《仙经》、
《丹方》、《黄白术》多用也”“玄石:……《本
经》磁石,一名玄石;《别录》各种。今案其一名
处石,名既同,疗体又相似,而寒温铜铁及畏恶有
异。俗中既不复用,无识其形者,不知与慈石相类
否?劣于慈。”“磁石石中有细孔,孔中黄赤色。初
破,好着能连十针,一斤铁刀亦被回转。其无孔,
泽绝黑,玄石也。不能悬针也。”《新修本草》中更
加详细的说明了磁石和玄石的功效和性状上的异同
点,说明了磁石为古代丹药多用,并且首次记载了
磁石中,有其他矿物与其伴生:“孔中黄赤色”,说明
可能所伴生的矿物为赤铁矿或黄铁矿。同时,对磁
石和玄石是否要分开入药提出了疑问。
《本草图经》 [7]中说:“今慈州、徐州及南海
傍山中皆有之。”“其上有细毛,性温,功用更胜”。
第一次对磁石的形态作图注,参考了《南州异物
志》,扩大了磁石产地“南海”,同时怀疑“玄石”有
光泽,多产于北藩,不常用。《本草衍义》 [8]言磁
石:“色轻紫,石上皲涩,可吸连针铁,俗谓之熁铁
石”,“其玄石,即磁石之黑色者也。多滑净。”“其治
体大同小异,不可分而为二也。”寇宗奭明确指出了
磁石和玄石的不同点,认为二者不能分开入药,而
且首次在本草中描述了磁石磨针能“指南”的这一物
理特性。《本草蒙筌》[9]记载磁石:“味苦、咸。无
毒。一云平、甘,温、涩。小毒。乃铁之母,惟有
铁处则生。”“虽多海南,仅磁州(属河南。)者进
贡。能吸铁针铁物,若母见子相连。”据陈嘉谟言,
“海南”已经成为磁石的主产地,也不区分磁石和玄
建议以后收集肉荚云实时在产地直接去除种子。②从
本次试验结果及整个操作过程来分析,控制豆荚粉的
水分在 15% 以下,气温正常,可以使单耗再偏低一
点。
参考文献
[1] 叶世芸 , 吕 军 , 何顺志,等 . 国产云实属植物的单宁酸含量分析 [J]. 中
国中药杂志 ,1999,24(5):265.
[2] 叶世芸 , 吕 军 , 何顺志,等 .3 种国产云实属植物的单宁酸及水解产物
的研究 [J]. 中国中药杂志 ,1999,24(9):525.