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贵州省不同地区的凹叶厚朴挥发油成分GC-MS分析



全 文 :[收稿日期] 20120109(114)
[基金项目] 黔科合 SY(2012)3065
[通讯作者] * 方 小 平,教 授,Tel:13985486808,E-mail:
fangxiaoping1963@ 126. com
贵州省不同地区的凹叶厚朴挥发油
成分 GC-MS分析
方小平1* ,卢永书1,吴琼1,胡光平2
(1. 贵州师范大学生命科学学院,贵阳 550001;2. 贵阳市林业科技推广站,贵阳 550003)
[摘要] 目的:比较分析不同地区的凹叶厚朴挥发油成分。方法:采用顶空固相微萃取(HS-SPME)提取凹叶厚朴挥发
油,气相色谱-质谱(GC-MS)分析其成分,面积归一化法确定各挥发油成分的相对百分含量。结果:从 3 个不同地区的凹叶厚
朴中共鉴定出 47 种化合物,共有成分为 6 种。结论:不同地区凹叶厚朴的挥发油在成分及含量上存在一定的差异。
[关键词] 凹叶厚朴;挥发油成分;气相色谱-质谱联用
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2012)17-0142-04
Comparative Research on Volatile Oil Components
of Magnolia officinalis in Guizhou Different Regions
FANG Xiao-ping1* ,LU Yong-shu1,WU Qiong1,HU Guang-ping2
(1. School of Life Science,Guizhou Normal University,Guiyang 550001,China;
2. Forestry Science and Technology Extension Station of Guiyang City,Guiyang 550003,China)
[Abstract] Objective:This article analyze and compare the volatile oil of Magnolia officinalis from
different regions. Method:Headspace solid phase microextraction (HS-SPME)was used to extract volatile oil of
M. officinalis from different regions and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS)was used to analyze their
compositions. The relative percentage of various volatile oil ingredients was determined by the area normalizing
method. Result:Forty-seven kinds of compounds were identified in three different regions,a total of six kinds of
ingredients were the same. Conclusion:The comparative analysis showes that volatile oils of M. officinalis different
regions have some differences in composition and content.
[Key words] Magnolia officinalis;volatile oil components;gas chromatography-mass spectrometry
厚朴是我国传统的名贵中药,具有行气燥湿、
降逆平喘之功效,可用于脘腹胀痛、宿食不消、呕
吐、泻痢、气逆喘咳等症,许多处方与中成药中均含
厚朴[1]。凹叶厚朴中药用成分主要是酚类和生物
碱,挥发油作为其化学成分之一,也具有较强的生理
活性。目前,对凹叶厚朴的研究主要集中在组织培
养方面及其厚朴酚与和厚朴酚含量的研究,有关贵
州省不同产地的凹叶厚朴挥发油的比较研究未见报
道。本文采用 HS-SPME 联合 GC-MS 法对凹叶厚朴
挥发油成分进行研究,以期为凹叶厚朴挥发油的进
一步研发提供参考。
1 材料
GCMS-QP2010 气相色谱质谱联用仪(日本岛津
公司) ,Supelco SPME 顶空固相微萃取 HS-SPME 装
置(美国 Supelco 公司) ,100 μm 聚乙烯二甲基硅氧
烷萃取头(PDMS) (美国 Supelco 公司) ,5 mL 顶
空瓶。
供试材料分别来源于贵州省林业科学研究院
(贵阳市)、习水县向阳林药场(习水县)、黎平县东
风林场(黎平县) ,经本文作者方小平教授鉴定为木
兰科植物凹叶厚朴 Magnolia officinalis Rehd. et
Wils. var. biloba Rehd. et Wils. 的干燥干皮、根皮及
枝皮。
·241·
第 18 卷第 17 期
2012 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 18,No. 17
Sep.,2012
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2012.17.064
2 方法
2. 1 挥发油的提取 采用顶空固相微萃取,干燥粉
碎样品 0. 5 g 于 5 mL 顶空瓶中密闭,使用 100 μm
PDMS 萃取头,常温萃取 1 h,气相色谱解吸 5 min。
2. 2 气相色谱-质谱分析条件 气相色谱条件,HP-
5 弹性石英毛细管色谱柱(0. 25 mm × 30 m × 0. 25
μm) (日本岛津公司)。升温程序,初始温度 40 ℃
保持 3 min,以 10 ℃·min - 1至 100 ℃,保持 2 min,以
10 ℃·min - 1 至 250 ℃,保持 16 min。载气氦气
(99. 999%) ,流速 0. 7 mL·min - 1,分流比 18. 5,进样
口温度 250 ℃。
质谱条件:离子源为 EI,电离电压 70 eV,离子
源温度 250 ℃,溶剂延迟时间 1 min,质谱范围 m / z
40 ~ 450,扫描周期 0. 5 scan / s。检索质谱数据库
NIST147 和 NIST27。
3 结果与分析
不同地区的凹叶厚朴挥发油成分按上述测定条
件进行 GC-MS 分析,挥发油成分的总离子流图见图
1。经计算机贮存信号的检索及质谱图进行解析,确
定化合物,并用峰面积归一化法计算各成分相对含
量,结果见表 1。
A.林科院;B.向阳林药场;C.东风林场
图 1 凹叶厚朴挥发性成分的总离子流
表 1 不同地区凹叶厚朴挥发油成分 %
No. t /min 化合物 贵阳市 习水县 黎平县
1 11. 320 benzene,1-methyl-2-(1-methylethyl)- 1-甲基-2-(1-甲基乙基)-苯 0. 48 - -
2 11. 401 cyclobutane,1,2-bis(1-methylethenyl)-,trans- (反)-1,2-二(1-甲基乙基)-环丁烷 0. 18 - -
3 12. 601 1,6-octadien-3-ol,3,7-dimethyl- 3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇 0. 49 1. 63 -
4 13. 945 2-isopropylimidazole 2-异丙基咪唑 - 0. 29 -
5 15. 240 p-allylphenol 黑椒酚 - - 3. 86
6 15. 270 phenol,4-(2-propenyl)- 4-(2-丙烯基)-苯酚 5. 68 - -
7 15. 556 isobornyl formate 甲酸异冰片酯 - 0. 36 -
8 16. 850 (+)-cycloisosativene (+)-环异酒剔烯 0. 85 0. 96 -
9 16. 908 copaene 可巴烯 3. 35 5. 20 3. 44
10 17. 551 caryophyllene 石竹烯 35. 12 8. 73 -
11 17. 658 3. beta. -acetoxy-bisnor-5-cholenamide 0. 33 - -
12 17. 758 1,6,10-dodecatriene,7,11-dimethyl-3-methylene-
7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯
2. 33 5. 22 0. 57
13 17. 927 cyclopropane,1-(2-methylene-3-butenyl)-1-(1-methylenepropyl)-
1-(2-甲基-3-丁烯基)-1-(1-甲基乙基)-环丙烷
0. 31 - -
14 18. 033 alpha. -caryophyllene α-石竹烯 8. 23 3. 05 0. 99
15 18. 208 1,6-cyclodecadiene,1-methyl-5-methylene-8-(1-methylethyl)-,[s-(E,E) ]-
[S-(E,E) ]-1-甲基-5-亚甲基-8-(1-甲基乙基)-1,6-环癸二烯
- 10. 41 -
16 18. 218 naphthalene,1,2,4a,5,6,8a-hexahydro-4,7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-
4,7-二甲基-1-甲基乙基-萘烯
- - 4. 10
17 18. 223 humulen-(v1) 4. 77 - -
18 18. 233 germacrene D 右旋大根香叶烯 0. 52 - -
19 18. 367 1,1,4,7-tetramethyl-1a,2,3,4,4a,5,6,7b-octahydro-1H-cyclopropa[e]azulene
1a,2,3,4,4a,5,6,7b-八氢化-1,1,4,7-四甲基-1H-环丙[e]薁
0. 65 1. 63 -
·341·
方小平,等:贵州省不同地区的凹叶厚朴挥发油成分 GC-MS 分析
续表 1 %
No. t /min 化合物 贵阳市 习水县 黎平县
20 18. 416 eremophilene 旱麦草烯 - 1. 83 -
21 18. 472 eudesma-4(14) ,11-diene 4(14) ,11-桉叶二烯 7. 00 8. 26 5. 68
22 18. 496 alpha. -muurolene α-衣兰油烯 - 11. 25 -
23 18. 518 naphthalene,1,2,4a,5,6,8a-hexahydro-4,7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-
4,7-二甲基-1-(1-甲基乙基)-萘烯
5. 36 - -
24
18. 551 azulene,1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4-dimethyl-7-(1-methylethenyl)-,
[1S-(1. alpha.,4. alpha.,7. alpha.) ]-(1S-)-1,4-二甲基-7-(1-甲基乙基)薁
- - 8. 27
25
18. 734 naphthalene,1,2,3,5,6,8a-hexahydro-4,7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-,(1S-cis)-
[1s-顺]-1,2,3,5,6,8a-六氢-4,7-二甲基-1-甲基乙基-萘
- 21. 83 14. 35
26 18. 744 delta. -cadinene △-杜松烯 4. 27 - -
27 18. 764 cadina-1(10) ,4-diene 恰迪纳-1(10) ,4-二烯 - 1. 48 -
28 18. 812 benzene,1-(1-formylethyl)-4-(1-buten-3-yl)- 1-(1-甲酰乙基)-4-(1-丁烯-3-基)-苯 - 2. 06 -
29 18. 83 naphthalene,1,2,3,4-tetrahydro-1,6-dimethyl-4-(1-methylethyl)-,(1 s-)-
(1 s-)-1,6-二甲基-4-(1-甲基乙基)-萘
- - 1. 00
30 18. 834 2-[4-(1-methyl-2-propenyl)phenyl]propanal 2-[4-(1-甲基-2-丙烯基)苯基]-丙醛 0. 60 - -
31 19. 083 alpha. -calacorene α-白菖考烯 - - 0. 61
32 19. 224 alpha. -gurjunene α-古芸烯 - 0. 86 -
33 19. 668 caryophyllene oxide 石竹烯氧化物 4. 19 0. 56 0. 78
34 20. 000 3,7,11,15-tetramethyl-2-hexadecen-1-ol 3,7,11,15-四甲基-2-十六碳烯-1-醇 - - 1. 12
35 20. 015 pinane,2,3-epoxy- 2,3-环氧蒎烷 0. 91 - -
36 20. 226 guaiol 愈创醇 - - 8. 04
37 20. 230 2-(3,8-dimethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-5-azulenyl)-2-propanol
2-(3,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-5-azulenyl)-2-丙醇
0. 93 - -
38 20. 360 torreyol 香榧醇 0. 94 1. 07 -
39 20. 535 eudesm-4(14)-en-11-ol β-桉叶醇 4. 34 1. 46 32. 44
40 20. 699 dodecanoic acid,ethenyl ester 月桂酸乙烯酯 - - 2. 09
41 21. 850 hexadecane,2,6,10,14-tetramethyl- 2,6,10,14-四甲基-十六烷 - - 0. 89
42 22. 039 aromadendrene oxide-(1) 香橙烯氧化物 - - 1. 54
43 22. 043 9-isopropyl-1-methyl-2-methylene-5-oxatricyclo[5. 4. 0. 0(3,8) ]undecane
1-甲基-2-亚甲基-9-异丙基-5-乙二酸-三环[5. 4. 0. 0 (3,8) ]十一烷
- 0. 91 -
44 22. 559 ditridecyl phthalate 邻苯二甲酸二十三酯 - - 0. 64
45 23. 546 1,2-benzenedicarboxylic acid,butyl octyl ester 1,2-邻苯二甲酸丁辛酯 - - 4. 49
46 23. 546 phthalic acid,butyl decyl ester 邻苯二甲酸丁基癸酯 - 0. 49 -
47 23. 553 n-hexadecanoic acid 棕榈酸 0. 50 - -
由图 1 和表 1 可知,从贵阳市、习水县、黎平县
3 个地区的凹叶厚朴中检出 47 个波峰,鉴定出 47
种化合物,可巴烯、7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-
十二碳三烯、α-石竹烯、4(14) ,11-桉叶二烯、石竹烯
氧化物、β-桉叶醇等 6 种化合物为 3 个地区的共有
成分。
采自贵州省林业科学研究院的凹叶厚朴鉴定出
24 种化合物,占挥发油总量的 92. 33%。挥发油成
分中,以石竹烯(35. 12%) ,α-石竹烯 (8. 23%) ,
4(14) ,11-桉叶二烯 (7%) ,4-(2-丙烯基)-苯酚
(5. 68%)含量为最高;采自习水县向阳林药场的凹
叶厚朴鉴定出 22 种化合物,占挥发油总量的
89. 54%,以 [1S-顺]-4,7-二甲基-1-甲基乙基-萘
(21. 83%) ,α-衣兰油烯(11. 25%) ,[S-(E,E) ]-1-
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第 18 卷第 17 期
2012 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 18,No. 17
Sep.,2012
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
甲基-5-亚 甲 基-8-(1-甲 基 乙 基)-1,6-环 癸 二 烯
(10. 41%) ,石竹烯(8. 73%)的含量为最高;采自黎
平县东风林场的凹叶厚朴鉴定出 19 种化合物,占挥
发油总量的 94. 9%,以 β-桉叶醇(32. 44%) ,[1s-
顺]-4,7-二甲基-1-甲基乙基-萘(14. 35%) ,(1S-)-
1,4-二甲基-7-(1-甲基乙基)薁(8. 27%) ,愈创醇
(8. 04%)的含量为最高。
4 讨论
不同地区的挥发油成分主要是萜类化合物,其
次还含有少量的烷烃、芳香烃、酯类和脂肪酸。萜类
化合物具有多种生物活性,可作为某些中药的有效
成分[2]。石竹烯是一类双环倍半萜类化合物,倍半
萜类在治疗人类重大疾病,如肿瘤、心脑血管疾病、
艾滋病方面具有良好的应用价值[3]。萜烯类化合
物挥发油对真菌和昆虫的抑制活性起主要作用[4]。
各地区凹叶厚朴的挥发油在种类和相对含量方
面都存在一定的差异性。通过对贵州省不同地区的
凹叶厚朴挥发油的成分及其含量比较分析,为贵州
省凹叶厚朴的药用研发提供了一定的参考和依据,
有利于更好更充分的对中药材凹叶厚朴资源加以
利用。
[参考文献]
[1] 李玲玲 .厚朴挥发油化学成分研究[J]. 中草药,2001,
32(8) :686.
[2] 孙卫军,林观样 . 浙江产吴茱萸果实挥发油化学成分
研究[J].医药导报,2010,29(11) :1432.
[3] 林珊,曾建伟,邹秀红,等 .泥胡菜挥发油化学成分 GC-
MS 分析[J].福建中医学院学,2010,20(4) :27.
[4] 杨晓东,肖珊美,韩铮,等 . 杨梅果实挥发油的气-质联
用分析[J].果树学报,2008,25(2) :244.
[责任编辑 顾雪竹]
[收稿日期] 20120330(272)
[第一作者] 潘力,硕士,主管药师,从事药事管理及药物分析方面研究,Tel:13977280552,E-mail:hhyyyjk@ 163. com
[通讯作者] * 廖厚知,工程师,Tel:0771-3217835,E-mail :Liaohouzhi258@ sina. com
HPLC测定舞草中木犀草素的含量
潘力1,廖厚知2*
(1. 广西柳州市红十字医院药剂科,广西 柳州 545000;
2. 广西汇科药物研究所,南宁 530007)
[摘要] 目的:建立舞草中木犀草素的含量测定方法。方法:采用 VP-ODS C18(4. 6 mm × 250 mm,5 μm)色谱柱。以甲
醇-0. 3%磷酸溶液(60 ∶ 40)为流动相,流速 1. 0 mL·min - 1,检测波长 350 nm。结果:舞草中的木犀草素含量测定方法在
0. 0407 2 ~ 0. 6515 2 进样量与峰面积的线性关系良好(r = 0. 999 8) ;平均回收率 100. 35%,RSD 0. 80%。结论:本方法准确、灵
敏、重复性好,可用于舞草的质量控制。
[关键词] 舞草;木犀草素;高效液相色谱法
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2012)17-0145-03
Determination of Luteolin in Codariocalyx motorius by HPLC
PAN Li1,LIAO Hou-zhi2*
(1. Department of Pharmacy,Red Cross Hospital of Liuzhou,Liuzhou 545000,China;
2. Guangxi Huike Institute of Materia Medica,Nanning 530007,China)
[Abstract] Objective:To establish the determination method of luteolin content in Codariocalyx motorius.
Method:VP-ODS Cl8 (4. 6 mm × 250 mm,5 μm)colmnn was used,the mobile phase was methanol-0. 3%
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第 18 卷第 17 期
2012 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 18,No. 17
Sep.,2012