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桂南木莲中木兰箭毒碱的分离鉴定



全 文 :附表
药 材
一些药材浸液紫外光谱
检测的适宜浓度
漫 液 浓 度 ( m嗯 /m l)
甲 梦 !乙 醉 }抓 仿

钩 藤
黄 琴
天 麻
知 母
小 架
刺 五 加
人 参
大 黄
草 乌
络 皮
核 挑橄 皮
莞 丝 子
大 笼 丝 子
安 息 香
海 栩 皮
*甲醉 、 乙醉 、
的光谱谱象波峰 、 波谷清晰 。 甲醇与乙醇效果
相似 。 50 %乙醇 、 95 %乙醇 、 无水乙醇浸液也
无明显差别 。 据此认为甲醇和乙醉可做为首选
的一般通用溶剂。 但对个别品种 , 如人参 , 则
醇浸出液不如氯仿浸 出液谱象清晰 , 天仙子与
进 口天仙子的鉴别则以酸性水浸液为好 。
致谢 : 本实验所用的不同采收期的刺 五加样 品 .
承沈阳部队2 0 2医院庞九江主任提供 。
参 考 文 献
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汇2 ] 吕湘林等 : 中草药通讯 ( 7 ) : 3 7 , 19 7 8
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饭仿为溶剂
桂南木莲中木 兰箭毒碱的分离 鉴定
广西药品检验所 陶宙熔 夏尊成 李志和
提要 本文报道从木兰科植物桂 南木 莲的树 皮中首次提取 出水瘩性 生物 碱 . 并进 一步分 离制得腆
化物 结 晶 , 经 鉴定为术兰 箭毒碱 , 其含童比厚朴高达 15 倍 以 上 。
桂南木莲为木兰科木莲属植物桂南 木莲
M
a ” g l i e t 1’Q e h i ” 9 11 1 D a 介 d刀 的树皮 。 广西 民
间有代厚朴供药用的历史 , 称之为 “ 山厚朴 ’ , 、
“ 土厚朴 ” 。 查清代 《植物名实图考》 也有 “ 土
厚朴… … 。 气香 。 土人以代厚朴 。 亦效 ” 的记
载。 文献记载 〔卜 3 1木兰属厚朴M ag o ol ia o ifj -
e `。 。 11: R . e t W I Is含挥发油其主要成分为刀一
按叶醇 (刀一 e’u d e s m o l ) 、 厚朴酚 ( m a g n o l o l ) 、
和厚朴酚 ( h o n o k i o l ) 、 木兰箭毒碱 ( m a g n o e u -
ar ir n e ) 等 。 桂南木莲与厚朴同属木兰科植物 ,
亲缘关系相近 , 木莲属香味弱于木兰属 , 而苦
味 大 。 我们对桂南木莲进行 了化学成分 预试 ,
表明内含挥发油 、 酚类及较大量的水溶性生物
碱等 。
文献报道 【月一 “ 1厚朴煎剂对家兔离体肠管有
降低紧张性的效应 , 同时临床试用厚朴粉剂对
解除针麻下全子宫切除手术中的鼓肠现象 , 获
得较好效果 。 我所药理室用桂南木莲水煎液进
行试验 , 初步确证有降低肠管张力作用 。 为此
我们进行了提取分离桂南木莲中水溶性生物碱
的工作 。 得到的水溶性总碱 , 经药理试验与厚
朴有类似的作用 , 进一步分离制得碘化物结晶 ,
经药理实验 , 亦具有降压和肌松作用 , 经鉴定
为木兰箭毒碱 ( m a g n o e u r a r i n e ) , 该成分为首次
从木莲属植物中获得 , 含量比厚朴高达巧倍以
_
L
, 为肠道肌松药开辟了新药源 。
实验部分
一 、 水溶性生物碱的提取分离
取桂南木莲干皮粉加乙醇回流 2 次 , 每次
3 小时 , 滤过 。 乙 醇液减 压浓缩后 , 加稀盐酸
药学通报 19朋年第 18 卷第 1 期 ( 6 6 3) 23 ·
溶解 , 滤过 。 酸水滤液 ( p H 3 . 5左右 ) 以乙醚抽
提 3 次 , 分出水溶液 , 用氨水调至 p H g 一 10 ,
再以抓仿抽提 3 次 , 分出碱性水溶液 , 加稀盐
酸调 p H近中性至微酸性 , 加雷氏盐饱和溶液至
沉淀完全 。 滤出雷氏盐沉淀物 , 于 50 一 60 ℃ 干
燥后 , 加丙酮溶解滤过 。 丙酮滤液加饱和硫酸
银溶液至沉淀完全 , 滤过 , 滤液加饱和叙化钡
溶液至沉淀完全 , 滤过 , 滤液回收丙酮得干膏 。
再加无水乙醇研溶 , 滤过 。 滤得的不溶物加水
溶解 , 滤过 , 滤液加苦味酸钠溶液至沉淀完全 。
过滤得黄色沉淀物 . 以丙酮反复重结晶 , 再溶
于丙酮中 , 加 l%盐酸液至溶液橙清 , 以乙醚抽
提 , 分出酸性水溶液 . 除尽 乙醚 , 蒸干 , 加少
量水溶解 , 再加碘化钾饱和溶液至 沉淀完全 。
滤出灰白色沉淀物 , 用乙醚 、 少量水相继洗涤 ,
干燥 , 以甲醇反复重结晶 , 得碘化物结晶 。
二 、 碘化物结晶的鉴定
为白色针状结晶 , 熔点 196 ~ 20 。℃ , 水中
易溶 , 水溶液呈 中性 , 对 M il fo n氏试 剂显樱红
色 。
〔a ] {夕= 一 5 5 . 2 。 ( e = 0 . 4。 , 水 ) 。
U V入公二母n m : 2 2 5 , 2 8 2 ( . ) 。
I R V牛梦二e m 一 ` : 3 6 0 0 一 2 5 0 0 ( O H ) ; 3 0 10 ,
1 6 13
,
1 5 9 8
,
1 5 10
,
14 4 0 ( 2 )
; 2 9 7 0
,
2 8 4 0
,
1 3 6 2 (一 N C H 3 , 一 O C H : ) ; 1 2 6 5 ( A r 一 O H ) ;
8 7 0 ( l
,
2
,
4
,
5四取代苯 ) , 8 3 5 (对位取代 ) 。
N M R ( D M S O
,
6 0 M H z
,
T M S ) PP m
,
30 5 ( 3 H
,
S
, 一 N C 3H ) ; 3 . 4 0 ( 3 H , S , 一 N C H 3 ) ;
3
.
7 5 ( 3 H
,
S
, 一 O C H 3 ) , ( 3 ) ; 2 . 90 ~ 4 . 7 3
( 7 H
,
m , 3个 C H Z , 一个 C H ) ; 5 . 8 3 ( I H , S ,
A r一 H ) ; 6 . 8 0 ( I H , S , A r一 H ) ; 6 . 8 9 ( Z H ,
d
,
A r一 H ) ; 6 . 6 7 ( Z H , d , A r一 H ) ; 8 . 8 8
( I H
,
b s
, 一 O H ) ; 9 . 3 7 ( I H , b s , 一 O H ) 。
M S ( E l
,
7 0 e V ) m /
e , 3 1 3 ( 入1+ 一 H l ) ,
2 0 6 ( 4 )
,
1 9 2 (基峰 , m / e 2 0 6一 C H 3 ) , 1 7 7
( m /
e 1 9 2一 C H 3 ) , 14 8 ( m / e 17 7一 C H O ) , 14 2
( C H 3 I )
,
1 0 7 ( 5 )
,
58 ( 6 )

0 以 0 0 < ` 0
日 , _ _ _ ~ _
` 1 梦 ., 芬沪 、 子、” , 一卫 人】1 〔、产 , ` r 、 、 尹 / ( ;子J ,、 ;日 ,
3 木兰筋毒玻 (巨箭毒璐 )
~
/ C H ,
H ` 、戈少“ , ,广 “ , ’ ?= `火。 H ,
本生物碱碘化物结晶的熔点 , 显色反 应 .
紫外光谱和红外光谱 , 质谱与文献 汇卜 l0] 报道的
木兰箭毒碱 ( m a g n o e u r a r i n e ) 的碘 化物 一 致 。
从核磁共振证实桂南木莲树皮中含有木兰箭毒
碱 ( m a g n o e u r a r i n e ) 。
致谢 : 本文红外 、 质谱、 核磁共振承广西中医药
研究所仪器室模全龙同志等测定。
|`...,
参 考 文 献
[ l ] T
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《中国医院药学杂志》 19 84年扩大发行
该刊系全国性学术刊物 , 面向各级医疗单位的药学工作者 , 对临床医护人员也具有参考价值。 设有各种栏
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加 吸6 6 4 ) 药学通报 19 韶年第阴尝第1 期