全 文 ：Traditional Chinese Drug Research ＆ Clinical Pharmacology,2010 September,Vol．21 No．5
酸模（Rumex acetosa L.）又名土大黄等，为蓼科
酸模属植物，是较常用的中草药，以根入药，性味
苦、酸、寒。有清热解毒、活血止血、抗菌消炎、通
便杀虫之功效，用于治疗多种皮肤病、出血症及各种
甲醇中不稳定，因此采用乙醇提取。比较了超声处理
10，20，30，40，50，60 min后对岩大戟内酯 B的
提取效果，结果表明超声时间 30 min已将大部分岩
大戟内酯 B成分提取完全，为保证将岩大戟内酯 B
成分尽可能提取完全，故将提取时间定为 40 min。
通过对 20 批狼毒中岩大戟内酯 B的含量测定表
明，狼毒大戟中岩大戟内酯 B的含量较高，在0.040%
～0.169 %之间，月腺大戟的含量较低，在 0.007 %～
0.032 %之间，不同产地的药材岩大戟内酯 B的含量
差别较大，而瑞香狼毒、甘肃大戟和海芋（广东狼毒）
均未检测到岩大戟内酯 B。从以上试验表明，岩大戟
内酯 B可作为狼毒指标成分，用以衡量药材质量。
本研究建立的狼毒药材中岩大戟内酯 B的含量
测定方法分离度好、方法准确度和专属性高，可作为
狼毒药材中岩大戟内酯 B的含量测定方法。
参考文献：
[1]国家药典委员会. 中华人民共和国药典（一部）[S]. 北京：中国医药
科技出版社，2010：269．
[2]王玉珍，郭艳玲，傅彦君，等. 狼毒大戟及其制剂中 Jolkinolide B
的高效液相色谱法测定[J]．中草药，1911，22（11）：494- 495．
[3]赵奎君，徐国钧，金蓉鸾，等. 狼毒类生药 Jolkinolide B的 HPLC
分析[J]．中国药科大学学报，1994，25（6）：332- 334．
[4]赵奎君. 常用中药材品种整理和质量研究（南方协作组）[M]. 第二
册. 福州：福建科学技术出版社，1997：184－217．
[5]乔春峰，韩全斌，贺震旦，等. RP- HPLC法测定狼毒中岩大戟内
酯 A和 B的含量[J]. 药物分析杂志，2006，26（9）：1204- 1206．
[6]简丽，贾慧凯，庞丽纹，等. 超声波辅助提取狼毒大戟中二萜类物
质 Jolkinolide B[J]．精细化工，2007，24（10）：972- 974.
（编辑：修春）
收稿日期：2010-02-25
作者简介：肖凌（1976-），女，主管药师，研究方向:中药新药有效成分及其质量标准的研究。lingyun724@126.com。
基金项目：湖北省科技厅开发与计划项目（编号：2009BCD021）。
酸模药材质量标准研究
肖 凌，冯海龙（湖北省食品药品监督检验研究院，武汉 430064）
摘要：目的 制定酸模药材质量标准，为该药材规范使用及植物资源开发提供科学依据。方法 生药学研究，
灰分测定法，水分测定法，薄层色谱法及HPLC色谱法。结果 对酸模药材的性状、显微特征进行了描述；对
11个不同产地的酸模的总灰分、酸不溶性灰分和水分进行了测定；同时进行了薄层定性鉴别和HPLC色谱的定
量研究。结论 通过研究制定了酸模药材的质量控制标准。
关键词：酸模；质量标准；TLC；HPLC
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1003- 9783（2010）05- 0524- 04
Studies on Quality Standard of Rumex acetosa L.
XIAO Ling，FENG Hailong （Hubei Provincial Institute for Food and Drug Control, Wuhan 430064, China）
Abstract：Objective To establish quality standard of Rumex acetosa L.，thus to to provide a scientific basis for the
use of herbs and the development of plant resource. Methods Pharmacognosy research, ash determining method,
moisture determination method, thin layer chromatography and HPLC chromatography were carried out. Results
Macroscopic and microscopic characteristics of Rumex acetosa L. were described. We measured the total ash, acid in－
soluble ash and moisture of Rumex acetosa L. from 11 different places, and also performed the thin-layer chromatog－
raphy qualitative identification and the HPLC quantitative research. Conclusion The quality control standard of
Rumex acetosa L. has been developed.
Keywords: Rumex acetosa L.；Quality standard；TLC；HPLC
·524·
中药新药与临床药理 2010年 9月第 21卷第 5期
炎症[1- 4]。据报道[4- 6]蒽醌类化合物是酸模中主要的化
学成分，是其抗菌止血的主要有效成分。目前酸模药
材既无国家级标准也无省级标准，故以湖北省资源为
基础，对 11批不同产地样品从药材性状、显微鉴别
特征、总灰分、酸不溶性灰分和水分进行了测定，选
择蒽醌类成分大黄素、大黄素甲醚、大黄酚作为测定
指标，采用 TLC法和 HPLC法进行了定性、定量研
究。根据该实验结果制订的酸模药材质量标准收载于
《湖北省中药材质量标准》2009版，为该药材规范使
用及植物资源开发奠定了基础。
1 仪器与试药
DIONEX U3000液相色谱仪（美国戴安）；分析天
平（德国塞多利斯 GENIUS210型）；Olympus显微镜；
硅胶 G（青岛海洋化工厂）；甲醇为色谱纯和分析纯；
其他试剂为分析纯。大黄素对照品批号：110756-
200110、大黄酚对照品批号：110796- 200208、大黄
素甲醚对照品批号：110758- 200509，均由中国药品
生物制品检定所提供。甲醇为分析纯，水为蒸馏水；
酸模（Rumex acetosa L.）11批，样品批号、来源见表
1。以上药材均由湖北省食品药品监督检验研究院冯
海龙副主任药师鉴定。
2 药材来源、性状及显微鉴别
2.1 来源 根据药材实际情况，及实验研究结果，确
定本品为蓼科植物酸模 Rumex acetosa L.的干燥根茎
及根。《中药大辞典》上说明药用部位为根，但在实
际情况中，根着生于根茎上，很难分开，因此药用部
位确定为根茎及根。
2.2 性状 本品根茎呈不规则圆柱形，弯曲，长
0.5~2.0 cm，具环节，节上着生多数细根。根呈纺锤
形，长 3~8 cm，直径 0.5~1.2 cm，上部较宽，下部
细长而尖，表面淡黄色至黄褐色，网状膜质栓皮易
脱落，有不规则的纵皱纹及点状须根痕，质脆易折
断，断面平坦，黄白色至黄褐色。气微，味酸微涩。
见图 1。
2.3 显微特征 本品粉末呈棕褐色。草酸钙簇晶类圆
形，有的棱角尖锐，直径 10 ~ 44 μm。石细胞近无色
或淡黄色，呈类方形、多角形或梭形，壁厚，直径
10 ~ 18 μm，有的具明显分叉状，具有人字形或类圆
形纹孔。韧皮纤维多成群，淡黄色，长梭形，有的稍
弯曲，两端稍尖或钝圆，长 325~550 μm，直径
10~15 μm，孔沟明显，具裂缝状纹孔。导管有具缘
纹孔导管、梯纹导管，直径 25~100 μm，螺纹导管，
直径 5~25 μm。木栓细胞近长方形，黄棕色或无色，
垂周壁微波状弯曲。淀粉粒众多，单粒近球形、肾
形，直径 3~10 μm，脐点裂缝状或半弧状，复粒由
2~5分粒组成。见图 2。
图2 酸模药材显微特征图
1.草酸钙簇晶；2.石细胞；3.韧皮纤维；4.导管；5.木栓细胞；6.淀粉粒
3 总灰分、酸不溶性灰分和水分的测定
3.1 测定方法 水分测定照《中国药典》2005年版一部
附录 IX H第一法测定；总灰分、酸不溶性灰分测定
照《中国药典》2005年版一部附录 IXK测定。
3.2 测定结果 不同产地批号酸模药材的水分、总
灰分、酸不溶性灰分的测定结果见表 1。
4 薄层色谱鉴别
4.1 对照品溶液的制备 取大黄素、大黄素甲醚、大
黄酚对照品，加二氯甲烷制成每 1 mL含 1 mg的混合
溶液。
4.2 供试品溶液的制备 取本品粉末 5 g，加无水乙
醇30 mL，超声处理 30 min，滤过，滤液蒸干，残渣
加二氯甲烷 1 mL溶解。
图1 大别山酸模药材的性状
·525·
Traditional Chinese Drug Research ＆ Clinical Pharmacology,2010 September,Vol．21 No．5
产地（批号）
黄冈（0606011）
黄冈（0607011）
大悟（0606012）
大悟（0607012）
大别山（060404）
大别山（060409）
黄冈（070601）
黄冈（070701）
黄陂（060430）
新洲（060528）
麻城（080423）
水分 /%
7.87
8.00
7.32
7.08
8.08
7.85
10.03
9.74
10.67
10.27
11.49
总灰分 /%
11.28
12.05
10.32
10.02
10.00
9.98
11.02
10.82
9.38
9.31
9.87
酸不溶性灰分 /%
2.63
2.72
1.51
1.33
0.89
0.91
2.32
2.01
1.03
1.05
1.88
4.3 薄层色谱条件及结果 吸取供试品溶液，对照品
溶液各 5μL，点于同一硅胶 G薄层板上，以石油醚
（30~60℃）- 甲酸乙酯 - 甲酸（17∶3∶1）的上层溶液
为展开剂，展开，取出，晾干。在紫外灯（365 nm）下
检视，供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上
显相同橙黄色荧光斑点。置氨蒸气中熏后，斑点变为
红色，见图 3。
图3 酸模药材薄层色谱图
1~11.样品；12.混合对照；13.大黄素；14.大黄素甲醚；15.大黄酚
5 含量测定
5.1 色谱条件 [7- 8] 色谱柱：COSMOSIL 5C18- MS- II
（250 mm×4. 5 mm，5 μm）；流动相：甲醇 - 0.5 %冰
醋酸（85∶15）；紫外检测波长：254 nm；流速:1.0
mL/min；进样量：20 μL；柱温：35℃。
5.2 对照品溶液的制备 精密称取上述 3种对照品适
量，加甲醇制成每 1 mL分别含大黄素 25 μg、大黄
酚 20 μg、大黄素甲醚 10 μg的溶液。
5.3 供试品溶液的制备 取本品粉末（过三号筛）约
0.5 g，精密称定，精密加入甲醇 25 mL，称定重量，
超声处理 30 min，放冷，用甲醇补足减失的重量，摇
匀，滤过，取续滤液 5 mL，加 10 %盐酸 10 mL，二
氯甲烷 10 mL，加热回流 40 min，放冷，置分液漏斗
中，分取二氯甲烷层，再用二氯甲烷振摇提取 3次，
每次 10 mL，合并二氯甲烷液，挥干溶剂，残渣加甲
醇使溶解，转移至 10 mL量瓶中，加甲醇至刻度，摇
匀，滤过，取续滤液，即得。对照品及供试品 HPLC
色谱图见图 4。
5.4 线性关系的考察 精密称取上述 3种对照品，用
甲醇配制成标准溶液，大黄素浓度：0.231 2 mg/mL、
大黄酚浓度： 0.109 2 mg/mL、大黄素甲醚浓度：
0.059 8 mg/mL,分别用甲醇稀释成 6个浓度,按上述色
谱条件，进样 20 μL，以进样量（Y，μg）对峰面积（X）
进行线性回归。
大黄素线性回归方程为：Y=26.080 81X+1.538 305，
相关系数 r=0.999 6。进样量在 0.185 0～4.624 0 μg
范围内线性较好。
大黄酚线性回归方程为：Y=64.400 14X- 0.482 46，
相关系数 r=0.999 7。进样量在 0.087 4～2.184 0 μg
范围内线性较好。
大黄素甲醚线性回归方程为：Y=38.461 838 2X
+0.133 6386 8，相关系数 r=0.999 8。进样量在 0.059 8
~1.196 0 μg范围内线性较好。
5.5 精密度试验 精密吸取同一供试品溶液，连续进
样 5次，测定峰面积，计算含量得 RSD分别为：大
黄素 0.71 %、大黄酚 0.51 %、大黄素甲醚 0.97 %。
5.6 重现性试验 精密称定同一批酸模样品（产地：
大别山）粉末 6份，每份 0.5 g，按 5.3所述方法制备
供试品溶液，进样测得大黄素、大黄酚、大黄素甲醚
的含量分别为 0.528 %、0.319 %、0.207 %，RSD分
a.对照品
b.供试品
图4 酸模药材HPLC色谱图
1.大黄素；2.大黄酚；3.大黄素甲醚
t/min
t/min
a.紫外光灯（365nm）检视 b.氨熏后日光检视
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
表1 11批酸模药材中水分、总灰分、酸不溶性灰分测定结果
·526·
中药新药与临床药理 2010年 9月第 21卷第 5期
别为 2.03 %、2.57 %、3.43 %，三者总含量为 1.05 %，
RSD为 1.71 %。
5.7 稳定性试验 精密吸取同一供试品溶液, 在 0，
2，4，8，12，24 h 分别进样 20 μL，测定含量，
RSD分别为：大黄素 0.58 %、大黄酚 0.31 %、大黄
素甲醚 0.47 %。
5.8 加样回收率试验 分别精密称取已知含量的酸模
药材（产地：大别山）粉末约 0.25 g，共 6份，分别按
1∶0.5，1∶1，1∶1.5比例精密加入大黄素对照品溶
液（0.231 2 mg·mL-1）3 mL、5 mL、8 mL；大黄酚对照
品溶液 （0.109 2 mg·mL-1） 4 mL、8 mL、12 mL；大
黄素甲醚对照品溶液（0.059 8 mg·mL-1） 5 mL、10
mL、15 mL。制备供试品溶液，分别测定，计算回收
率及 RSD。结果见表 2。
表2 加样回收率试验结果（n=6）
5.9 样品测定 精密称定取以下 11批样品，按 5.3所
述方法制备供试品溶液，分别测定，计算样品含量。
结果见表 3。
6 讨论
酸模药材质量标准制订时，曾收集了酸模、小酸
模、齿果酸模、长刺酸模，从显微方面和蒽醌类成分
含量方面分别进行了比较。显微鉴别可从草酸钙簇
晶、石细胞、淀粉粒三项特征加以区别，酸模三者均
易见；小酸模草酸钙簇晶及石细胞均稀少或无，淀粉
粒较多；齿果酸模石细胞稀少或无，可见草酸钙簇
晶、淀粉粒较少；长刺酸模模可见石细胞、草酸钙簇
晶稀少或无，淀粉粒较少。含量结果：蒽醌类成分大
黄素、大黄酚、大黄素甲醚三者总量酸模约为0.72 %
~2.12 %，齿果酸模约 0.24 %~0.39 %，长刺酸模约为
0.04 %~0.15 %，小酸模约为 0.39 %~0.46 %。其中酸
模不论产地蒽醌类含量都相对较高，小酸模与齿果酸
模相当，长刺酸模最低。同时考虑我省酸模属植物的
分布情况 [10]，其药材来源确定为酸模属酸模（Rumex
acetosa L.）。
含量测定实验中还测定了酸模药材中游离蒽醌的
量，每类成分游离量约占相应成分总量的比例约为：
大黄素 0.11 %~0.45 %、大黄酚 0.087 %~0.620 %、大
黄素甲醚 0.093 6 %~0.670 0 %。不同类型蒽醌的含
量，反映了药材中有效成分存在的实际情况，为含量
测定供试品溶液的制备提供了合理的依据。
由表 1的测定结果，拟定酸模水分不得过 12.0%、
总灰分不得过 13.0 %、酸不溶性灰分不得过3.0 %。
由表 2结果可知，11批样品蒽醌类成分含量差
异较大，平均含量为 1.18 %，按其 70 %折算为0.83
%，结合 11批测定结果，暂定含量限度为：本品按
干燥品计算，含大黄素（C15H10O5）、大黄酚（C15H10O4）、
大黄素甲醚（C16H12O5）的总量不得少于 0.80 %。
参考文献：
[1] 谢宗万. 全国中草药汇编[M]. 上册. 北京：人民卫生出版社，
1975：900- 901.
[2] 江苏新医学院 . 中药大辞典[M]. 上海：上海科学技术出版社，
1995：2533.
[3] 何丽一，陈碧珠，肖培根. 酸模属中草药的调查鉴定与成分分析
[J]．药学学报，1981，16（4）：289- 293．
[4] 朱晶晶，王峥涛，张朝凤，等. 酸模属植物中化学成分及其药理活
性研究进展[J]. 中草药，2008，39（3）：450- 454．
[5] 原源，陈万生，杨银金，等. 洋铁酸模中的蒽醌类成分[J]．中草
药，2000，31（5）：330- 332.
[6] 高黎明，魏小梅，郑尚珍，等. 巴天酸模中的化学成分的研究[J].
中草药，2002，33（3）：207- 209．
产地（批号）
黄冈（0606011）
黄冈（0607011）
大悟（0606012）
大悟（0607012）
大别山（060404）
大别山（060409）
黄冈（070601）
黄冈（070701）
黄陂（060430）
新洲（060528）
麻城（080423）
大黄素/%
0.604
0.595
0.525
0.643
0.862
0.770
0.753
0.789
1.080
0.340
0.597
大黄酚/%
0.280
0.282
0.246
0.308
0.447
0.389
0.273
0.336
0.584
0.286
0.369
大黄素甲醚/%
0.211
0.199
0.182
0.216
0.327
0.291
0.234
0.219
0.453
0.098
0.226
三者总量/%
1.09
1.08
0.95
1.17
1.64
1.45
1.26
1.34
2.12
0.72
1.19
总平均含量/%
1.18
成分
大
黄
素
大
黄
酚
大
黄
素
甲
醚
实验编号
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
取样量/g
0.250 7
0.250 8
0.255 3
0.251 6
0.250 9
0.250 7
0.250 7
0.250 8
0.255 3
0.251 6
0.250 9
0.250 7
0.250 7
0.250 8
0.255 3
0.251 6
0.250 9
0.250 7
样品含量/mg
1.323 7
1.324 2
1.348 0
1.328 4
1.324 7
1.323 7
0.799 7
0.800 1
0.814 4
0.802 6
0.800 4
0.799 7
0.518 9
0.519 1
0.528 5
0.520 8
0.519 4
0.518 9
加入量/mg
0.693 6
0.693 6
1.156
1.156
1.849 6
1.849 6
0.436 8
0.436 8
0.873 6
0.873 6
1.310 4
1.310 4
0.299 0
0.299 0
0.598 0
0.598 0
0.897 0
0.897 0
测得量/mg
1.992
2.009
2.479
2.431
3.141
3.123
1.221
1.231
1.569
1.529
2.090
2.085
0.815
0.812
1.115
1.091
1.384
1.400
回收率/%
96.38
98.73
97.83
95.37
98.19
97.29
96.38
98.75
98.75
95.06
98.44
98.12
99.13
97.98
98.04
95.41
96.44
98.18
平均回收率/%
97.3%
97.6%
97.5%
RSD/%
1.27%
1.56%
1.38%
表 3 11批酸模药材含量测定结果（n=3）
·527·
Traditional Chinese Drug Research ＆ Clinical Pharmacology,2010 September,Vol．21 No．5
收稿日期：2010-02-02
作者简介：隆颖（1976-），女，主管中药师，主要从事药品检验工作。Email：longer2623@163.com。
基金项目：广东省科技计划项目（2007B0314070031）；广州市科技局资助项目（2007Z2-E5061）。
半夏为天南星科植物半夏 Pinellia ternata
（Thunb.）Breit. 的干燥块茎，具有燥湿化痰，降逆止
呕，消痞散结的功效。有机氯类农药（OCPs）是一类
高效广谱杀虫剂，六六六 、滴滴涕等有机氯农药在
毛细管气相色谱法测定半夏中 20种有机氯农药的残留量
隆 颖1，栗建明2，陈浩桉1，黄昌杰3，谢健鸣1（1． 广东省药品检验所，广州 510180；2． 广州市药品检验所，
广州 510160；3． 广州致信药业有限公司，广州 511430）
摘要：目的 建立半夏中20种有机氯农药残留的毛细管气相色谱分析方法。方法 样品用醋酸乙酯超声提取并
经Florisil R固相萃取柱净化，以不分流进样方式，用DB-1701P弹性石英毛细管柱，经柱程序升温（进样口温度：
230 ℃，检测器器温度260 ℃，柱升温程序初始100 ℃，8 ℃/min升至220 ℃，10 ℃/min升至250 ℃，保持12
min）技术分离，并用电子捕获检测器进行检测，外标法计算含量。结果 方法的平均回收率为84.3 %~114.5
%，RSD为3.5 %~10.7 %，所测定样品均含有不同程度的农药残留。结论 本方法快速、简便、准确，适用于
半夏中有机氯类农药残留的检测。
关键词：有机氯农药；毛细管气相色谱法；半夏；电子捕获检测器法
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1003-9783（2010）05-0528-03
Determination of Residues of Twenty Kinds of Organochlorime Pesticides in Rhizoma Pinelliae by Capillary
Gas Chromatograrhy-Electron Capture Detector
LONG Ying1，LI Jianming2，CHEN Haoan1，HUANG Changjie3，XIE Jianming1（1.Guangdong Institute for Drug
Control，Guangzhou 510180, China；2.Guangzhou Institute for Drug Control，Guangzhou 510160, China；3. Zhixin
Medicine Health Co. Ltd，Guangzhou 511430, China）
Abstract：Objective A capilllary gas chromatorgraphic method was developed to determine the residues of 20 kinds
of organochlorine pesticides in Rhizoma Pinelliae. Methods The samples were extracted with ethyl acetate by ultra－
sonography, then were purified by a column packed with Florisil. Non-split stream sampling was carried out on the
DB-1701P capillary column （30 m×0.32 mm， 0.25 μm）. The column temperature was controlled by computer pro－
gram: the injector temperature was set at 230 ℃ and the detector temperature at 260 ℃, and the initial column tem－
perature was 100 ℃，with the increase rate of 8 ℃per min to 220 ℃，10 ℃ per min to 250 ℃，holding 12 min. The
electron capture detector （ECD）was used. The pesticide residues were calculated by external standard method. Re－
sults The average recoveries were in the range of 84.3 % -114.5 % and and RSD was 3.5 % -10.7 % . The
organochlorine pesticide residues varied in different samples of Rhizoma Pinelliae. Conclusion The established
method is rapid，simple and accurate. It can be used to determine organochlorine pesticide residues in Rhizoma Pinel－
liae.
Keywords: Organochlorine pesticides；Capillary gas chromatography；Rhizoma Pinelliae；Electron capture detector
[7] 原源，陈万生，张汉明，等. HPLC法测定酸模属植物根中蒽醌类
成分的含量[J]. 第二军医大学学报，2000，21（10）：952- 954．
[8] 王振月，左月明，康毅华，等. 毛脉酸模药材质量标准研究[J]．中
草药，2005，36（12）：1875- 1877．
[9] 王振月，王艳芝，王颖. 八种酸模属中草药根显微鉴定研究[J]. 中
草药，1999，30（11）：855- 858.
[10] 中国科学院武汉植物研究所编. 湖北植物志[M]. 第 1卷. 武汉：
湖北人民出版社，1979：252- 258．
（编辑：修春）
·528·