全 文 ：收稿日期:1999-10-20
基金项目:国家自然科学基金资助项目(2957206)
第一作者简介:苏跃增(1964—), 男 , 山东东明人 , 副教授 , 硕士.主要研究方向为天然有机化学.
巴天酸模中的蒽醌类化合物
苏跃增1 , 高黎明2 , 郑旭东2 , 郑尚珍2 , 沈序维2
(1.江苏石油化工学院 化工系 , 江苏 常州　213016;2.西北师范大学 化学化工学院 , 甘肃 兰州　730070)
摘　要:从巴天酸模(Polygonum Rumex Patientia L.)的全草中分离得到 6 个蒽醌类化合物 , 由光谱数
据鉴定了其结构.分别是大黄素(emodin , Ⅰ), 大黄酚(chrysophanol , Ⅱ), 大黄素甲醚(physcion , Ⅲ),
大黄素-1 , 6-二甲醚(emodin-dimethylether , Ⅳ), 大黄素-8-O-β-D-葡萄糖甙(emodin-8-O-β-D-glucoside , Ⅴ)
和 xanthorin-5-methylether(Ⅵ).其中 , 化合物Ⅴ和Ⅵ 系首次从该植物中分得.
关键词:巴天酸模;蒽醌化合物;植物化学成分
中图分类号:O 629;R 284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-988 Ⅹ(2000)03-0047-03
巴天酸模(Polygonum Rumex Patientia L.)为蓼科酸模属植物 , 其根肥厚 , 是常用中草药 ,
能凉血止血 、清热解毒 、 杀虫等.其化学成分研究已有报道[ 1 ] , 但全草成分的研究未见报
道.鉴于植物化学成分因产地不同而有差异的特点 , 笔者对甘肃庆阳地区子午岭产的巴天酸
模全草的化学成分进行了分析 , 通过硅胶柱层析和减压短柱层析分离并经各种光谱鉴定了 6
个蒽醌类化合物.分别是大黄素(emodin , Ⅰ), 大黄酚(chrysophanol , Ⅱ), 大黄素甲醚
(physcion , Ⅲ), 大黄素-1 , 6-二甲醚(emodin-dimethylether , Ⅳ), 大黄素-8-O-β-D-葡萄糖甙
(emodin-8-O-β-D-glucoside , Ⅴ)和 xanthorin-5-methylether(Ⅵ).其中 , 化合物Ⅴ和 Ⅵ系首次从
该植物中分得.
1　材料及仪器
巴天酸模全草采自甘肃庆阳地区子午岭.
显微熔点测定仪 , 温度计未校正;Alpha Centauri FT-IR红外光谱仪 , KBr压片;MAI-44S
和VG-ZAB-HS型质谱仪;Bruker AC-80型核磁共振仪 , DMSO为溶剂 , TMS 为内标;层析用
硅胶均为青岛海洋化工厂出品.显色剂为 10%硫酸-乙醇溶液.
2　提取和分离
巴天酸模全草 (4.7 kg)阴干后粉碎至颗粒状 , 用 95%乙醇冷浸 3 次 , 浓缩得总浸膏
325 g.拌少量硅胶并使残余乙醇挥发后 , 依次用石油醚 、 氯仿 、 乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,
分别得浸膏55 g、 75 g 、 30 g 、 67 g.
取氯仿浸膏 10 g , 用100 ～ 160目硅胶柱层析 , 石油醚∶丙酮 (10∶1 ～ 1∶10)梯度洗脱.
合并相同流分 , 然后硅胶 H减压短柱层析得化合物 Ⅲ(20 mg)及化合物Ⅳ(24mg);另取氯
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　第 36卷 2000 年第 3 期 　　　　　西 北 师 范 大 学 学 报 (自然科学版)
　Vol.36　2000　No.3 　　　　　Journal of Northwest Normal University (Natural Science)　
仿浸膏 15 g , 依次加入 5%Na2CO3 和 NaOH 溶液溶解 , 过滤.滤液用 5%HCl酸化至 pH=7 ,
得絮状物沉淀 , 过滤并硅胶H 短柱层析.由 Na2CO3 溶液部分得化合物 Ⅰ(40 mg), NaOH溶
液部分得化合物 Ⅱ(47mg)和化合物 Ⅵ(18mg).取乙酸乙酯浸膏 10 g , 硅胶柱层析 , 洗脱剂
为石油醚∶氯仿∶乙酸乙酯 , 梯度洗脱 , 再经硅胶 H柱层析得化合物Ⅴ(15mg).　　
3　鉴定
化合物 Ⅰ.橙红色结晶 , m.p.255 ～ 256℃(MeOH), 分子式为 C15H10O5 .Borotrager反应
呈阳性.IRνKBrmax/cm-1 :3 395 , 1 670 , 1 623 , 1 554 , 1 472 , 1 405 , 1 210 , 868 , 755 , 720.EI-
MS m/z∶270(M + ,基峰), 242 , 227 , 214.1HNMRδ∶2.36(3H , s ,CH3), 6.54(1H ,d , J =3Hz ,7-
H), 7.10(1H ,d , J =3Hz ,5-H), 7.12(1H ,d , J =3Hz ,2-H), 7.40(1H ,d , J =3Hz , 4-H), 11.43
(1H ,brs ,6-OH), 12.02(1H , s ,8-OH)和12.10(1H , s , 1-OH).以上数据与文献[ 2 ]报道一致 ,
证明化合物Ⅰ为大黄素(emodin).
化合物 Ⅱ.黄色结晶 , m.p.195 ～ 196℃(苯-石油醚), 分子式为 C15H10O4 .IRνKBrmax/cm-1 :
3 452 , 3 395 , 1 675 , 1 621 , 1 541 , 1 478 , 1 325 , 1 096 , 1 023 , 901 , 868 , 754.EI-MS m/z :
254(基峰).1HNMRδ∶2.37(3H , s , CH3), 6.78(1H ,dd , J 1 =6Hz , J 2 =2.5Hz , 7-H), 7.12(1H ,
dd ,J 1 =J 2 =6Hz , 6-H), 7.16(1H , dd , J 1 =6Hz , J 2 =2.5Hz , 5-H), 7.32(1H ,d , J =3Hz , 2-H),
7.41(1H , d , J =3Hz ,4-H), 12.0(1H , s ,D2O可交换 ,OH), 12.30(1H , s ,D2O 可交换 ,OH).此
外 , 该化合物和大黄酚标准品点板 , R f 值一致 , 从而判定化合物 Ⅱ为大黄酚(chrysophanol).
化合物Ⅲ.m.p.201 ～ 203℃(MeOH), 分子式为 C16H12O5 .该化合物与化合物Ⅰ的1HNMR极其
相似 , 仅在 δ3.98处多一个OCH3峰 , 而 11.43处OH峰消失 , 由此推断化合物Ⅲ为大黄素甲
醚(physcion).
化合物Ⅳ.桔红色针状结晶 , m.p.198 ～ 199℃(丙酮-石油醚), 分子式为C17H14O5 .IRνKBrmax/
cm
-1 :3 405 , 1 665 , 1 624 , 1 589 , 1 550 , 1 315 , 1 255.1HNMRδ:2.42(3H , s ,CH3), 3.98(3H ,
s ,OCH3), 4.01(3H , s ,OCH3), 6.75(1H ,d , J =2.5Hz ,7-H), 7.08(1H ,brs ,2-H), 7.43(1H , d , J =
2.5Hz ,5-H), 7.55(1H ,brs ,4-H), 13.07(1H , s ,OH).EI-MS m/z:298(M + ,基峰).以上数据
与文献[ 3 ]报道一致 , 因此化合物Ⅳ为大黄素-1 ,6-二甲醚 (emodin-dimethylether).
化合物Ⅴ.黄色结晶 , m.p.186 ～ 188℃(MeOH).IRνKBrmax/cm-1 :3 405 , 1 675 , 1 630 ,
1 610 , 1 575 , 1 500 , 1 260 , 1 070.1HNMRδ:2.4(3H , s ,CH3), 3.2 ～ 3.7(6H ,m ,糖上的H),
5.04(1H ,d , J =6.0Hz ,糖 C1-H), 6.99(1H ,d , J =2.5Hz ,7-H), 7.14(1H , d , J =2.5Hz ,2-H),
7.28(1H ,d , J =2.5Hz ,5-H), 7.45(1H , d , J =2.5Hz , 4-H), 13.15(1H , s , 1-OH).EI-MS m/z∶
270(甙元 , 基峰).以上光谱数据与大黄素-8-O-β-D-葡萄糖甙一致[ 3 ] .
化合物 Ⅵ .橙色结晶 , m.p.250 ～ 251℃(苯), 分子式为 C17H14O 6 .IRνKBrmax/cm-1∶3 500 ,
1685 , 1635.1HNMRδ∶2.43(3H , s ,CH3), 3.91(3H , s ,OCH3), 3.96(3H , s ,OCH3), 6.70(1H , s ,
7-H), 7.04(1H ,brs ,2-H), 7.59(1H ,brs ,4-H), 12.05(1H , s ,OH , D2O可交换), 12.93(1H , s ,
OH ,D2O可交换).EI-MS m/z∶314(M + ,基峰), 299 , 297 , 286 , 269 , 258 , 230.以上数据与
文献[ 4 ]基本相同 , 证明化合物Ⅵ 为 xanthorin-5-methylether.
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西 北 师 范 大 学 学 报 (自然科学版)　　 第 36 卷　
Journal of Northwest Normal University (Natural Science)　　 Vol.36　
化合物Ⅰ ～ Ⅵ的结构如图 1所示.
R2
R3
R4
O
O R1
CH3
化合物 R1 R2 R3 R4
Ⅰ OH H OH OH
Ⅱ OH H H OH
Ⅲ OH H OCH3 OH
Ⅳ OCH3 H OCH3 OH
Ⅴ OH H OH O-glc
Ⅵ OH OCH3 OCH3 OH
图 1　蒽醌类化合物结构
参考文献:
[ 1 ] 　Starhova H , Radak.Anthraquinone derivatives in annual roots of Rumex Patientia[ J] .Farm Obzor , 1965 , 34:
302—307.
[ 2 ] 　王雪芬 , 卢文杰 , 陈家源 , 等.翼核果化学成分的研究[ J] .药学学报 , 1993 , 28(2):122—125.
[ 3 ] 　李建北 , 林　茂.何首乌化学成分的研究[ J] .中草药 , 1993 , 24(3):115—117.
[ 4 ] 　Kesava B R , Hanumaiah T , Rao C P , et al.Anthraquinones in ventilago species[ J] .Phytochemistry , 1983 ,
22(11):2583—2585.
Anthraquinones from Polygonum Rumex Patientia L.
SU Yao-zeng1 , GAO Li-ming2 , ZHENG Xu-dong2 , ZHENG Shang-zhen2 , SHEN Xu-wei2
(1.Department of Chemical Industry , Jiangsu Petrifaction College , Changzhou , Jiangsu 213016 , China;
2.Chemistry &Chemical Engineering College , Northwest Normal University , Lanzhou 730070 , China)
Abstract:From the whole plant of Polygonum Rumex Patientia L., six anthraquinones compounds are
isolated and identified.They are emodin(Ⅰ), chrysophanol(Ⅱ), physcion(Ⅲ), emodin-dimethylether
(Ⅳ), emodin-8-O-β-D-glucoside(Ⅴ)and xanthorin-5-methylether(Ⅵ).The compounds Ⅴ and Ⅵ are
isolated from this whole plant for the first time.
Key words:Polygonum Rumex Patientia L.;anthraquinones;plant chemical constituent
(责任编辑　陈广仁)　
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　2000年第 3 期 　　　　苏跃增等:巴天酸模中的蒽醌类化合物
　2000　No.3 　　　　Anthraquinones from Polygonum Rumex Patientia L.