全 文 ：4　结论
我们对茶多酚进行了急性毒性实验 、Ames实验 、小鼠骨髓
PCE微核实验 、小鼠精子畸形实验和 90 d喂养实验。结果急性
毒性实验中动物无明显中毒反应 , 无死亡 , 雌雄大 、小鼠经口
LD50均大于 30.0 g/kg, 根据急性毒性分级标准 , 判定其属实际无
毒物;3项遗传毒性实验中 ,通过 Ames实验可推断样品是否为致
突变物 , 通过微核实验可检测样品对染色体的损伤情况 , 通过精
子畸形实验可评价样品在体内对生殖细胞的遗传毒性作用 ,该色
素此 3项遗传毒性实验结果均为阴性 ,提示该样品对哺乳类动物
体细胞染色体及生殖细胞无损伤作用;90 d喂养实验结果表明
茶多酚对动物未产生明显毒性作用 ,病理组织学检查发现个别大
鼠肝脏有零星的点状炎细胞浸润灶。表明该色素无毒无害 ,能够
作为食品着色剂使用 。
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收稿日期:2010-01-11;　修订日期:2010-09-22
基金项目:新疆维吾尔药重点实验室项目(No.xjy50207-2008-03);
新疆维吾尔自治区科技基础条件平台项目(No.PT0708)
作者简介:杨伟俊(1973-),男(汉族),甘肃定西人 ,现任新疆维吾尔自
治区药物研究所副研究员 ,博士学位 ,主要从事维吾尔药资源研究工作.
芳香新塔花中黄酮类成分的研究
杨伟俊 1, 2 ,顾政一1 , 2 ,满尔哈巴 1 ,赵　军 1 ,石　峰1 ,何　江 1
(1.新疆维吾尔自治区药物研究所 ,新疆 乌鲁木齐　830004;
2.新疆维吾尔药重点实验室 ,新疆 乌鲁木齐　830004)
摘要:目的 研究新疆维吾尔传统药物芳香新塔花 ZiziphoraclinopodioidesLam.中的黄酮类化学成分。 方法 采用硅胶
SephadexLH-20柱色谱和制备高效液相等色谱方法分离纯化 , 依据理化性质和波谱数据分析进行结构鉴定。结果 从
芳香新塔花的甲醇提取物中分离得到 6个化合物 ,分别鉴定为金合欢素①, 芹菜素②, 柯伊利素③, 山萘酚④, 金丝桃苷
⑤, 槲皮素⑥共 6个黄酮类成分。结论 化合物 1 ～ 5为首次从该属植物中分离得到。
关键词:新塔花属;　芳香新塔花;　黄酮类成分
DOI标识:doi:10.3969 /j.issn.1008-0805.2011.02.050
中图分类号:R284.1　　文献标识码:B　　文章编号:1008-0805(2011)02-0375-02
　　芳香新塔花 ZiziphoraclinopodioidesLam.为唇形科(Labiatae)
新塔花属植物 , 我国仅分布在新疆地区 [ 1] 。芳香新塔花作为传
统维吾尔药材 , 在新疆民间被广泛用于治疗高血压病 、冠心病等
心脑血管疾病 [ 2, 3] 。芳香新塔花属芳香药用植物 , 课题组前期研
究了芳香新塔花挥发性成分 [ 4] , 还对不同提取部位的药理活性
进行了研究 , 发现芳香新塔花总黄酮具有显著的抗心肌缺血作
用。因此 , 为了进一步阐明其发挥药理作用的物质基础 , 本文对
芳香新塔花的甲醇提取物进行了系统的化学成分研究。通过硅
胶 、制备薄层 , SephadexLH-20和制备高效液相等色谱方法从中
分离得到了 6个黄酮类化合物 , 其中 5个为首次从该属植物中分
离得到。
1　仪器与材料
半自动熔点测定仪(YANAGIMOTOMFGCO.);JEOLECP-
500核磁共振波谱测定仪;INOVA-600型和 IVOVA-400型核磁
共振测定仪 (美国 VARIAN公司);电子天平 (塞多利斯
BS124S);SephadexLH-20(AmershamPharmaciaBiotech);柱色
谱(200 ～ 300目)及薄层色谱用硅胶均为青岛海洋化工有限公司
生产。芳香新塔花药材采收于新疆乌鲁木齐南山天文台 , 海拔
2 076.55 m, 经度 87°10′40″, 纬度 43°28′14″, 经新疆药物研究所
张彦福研究员鉴定为唇形科芳香新塔花 Ziziphoraclinopodioides
Lam., 标本贮存于新疆药物研究所标本库。
2　方法与结果
2.1　提取和分离 芳香新塔花的干燥全草 10kg,用水提取后 , 药
渣用甲醇回流提取 ,得浸膏 236.0 g, 加水混悬后 , 分别以三氯甲
烷 、醋酸乙酯萃取 , 减压浓缩 ,分别得三氯甲烷部位 142.5 g和醋
醋酸乙酯部位 138.5 g。醋酸乙酯部位以三氯甲烷 -甲醇梯度洗
脱 , TLC示踪合并相同组分 , 在三氯甲烷 -甲醇(97∶3)洗脱下 ,
经反复重结晶 , 得到化合物 1(320 mg);三氯甲烷 -甲醇(99∶1)
洗脱流分 , 经硅胶柱反复柱层析 , 结合制备薄层 , 得到化合物 2
(18 mg)。三氯甲烷部位以三氯甲烷 -甲醇梯度洗脱 , 其中三氯
甲烷 -甲醇(7∶1)洗脱流份 , 经反复硅胶柱层析 , 得到化合物 3
(10 mg);其中三氯甲烷 -甲醇(5∶ 1)洗脱流份 , 经反复硅胶层
析 , 结合凝胶及 HPLC等方法进行分离纯化 , 得到化合物 4(55
mg), 5(22 mg), 6(155 mg)。
2.2　结构鉴定
2.2.1　化合物 1 黄色针状结晶 , 三氯化铁 -铁氰化钾反应阳
性;1H-NMR(DMSO-d6 , 600 MHz)δ:12.93 (1H, s, 5-OH),
10.87(1H, brs, 7-OH), 8.05 (2H, d, J=9.0 Hz, H-2′, 6′),
7.11 (2H, d, J= 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.89 (1H, s, H-3), 6.51
(1H, d, J= 1.8Hz, H-8), 6.20 (1H, d, H-3, J= 2.4 Hz, H-
6);13CNMR(DMSO-d6 , 150 MHz)δ:181.8 (C-4), 164.2 (C-
7), 163.3 (C-2), 162.3 (C-4′), 161.4(C-5), 157.3 (C-
9), 128.3(C-2′, 6′), 122.8 (C-1′), 114.5 (C-3′, 5′), 103.8
(C-10), 103.5 (C-3), 98.9(C-6), 94.0 (C-8)。以上数据
与文献 [ 5, 6]报道一致 , 故鉴定该化合物为金合欢素。
2.2.2　化合物 2 黄色结晶 ,盐酸 -镁粉反应阳性 , 三氯化铁 -
铁氰化钾反应阳性;1H-NMR(DMSO-d
6
, 600 MHz)δ:12.82
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2011VOL.22NO.2 时珍国医国药 2011年第 22卷第 2期
(1H, s, 5-OH), 7.93 (2H, d, J=9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H,
d, J=8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.79 (1H, s, H-3), 6.49 (1H, d, J=
1.8 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, H-3, J=2.4 Hz, H-6)。13CNMR
(DMSO-d6 , 150MHz)δ:181.7 (C-4), 164.1 (C-7), 163.7
(C-2), 161.4(C-4′), 161.2(C-5), 157.3 (C-9), 128.5(C
-2′, 6′), 121.1 (C-1′), 115.9 (C-3′, 5′), 103.6 (C-10),
102.8 (C-3), 98.8 (C-6), 94.0(C-8);以上数据与文献 [ 7]
报道一致 , 故鉴定该化合物为芹菜素。
2.2.3　化合物 3 黄色粉末 , mp307 ～ 308 ℃, 1H-NMR(DMSO
-d6, 400 MHz)δ:6.94 (1H, dd, J=2.4 Hz, 8.8 Hz, 6-H),
7.58 (1H, d, J=8.8 Hz, 2-H), 7.78 (1H, d, J=2.4Hz, 5-H),
6.42 (1H, trs, J=2.0 Hz, 6 -H), 6.21(1H, trs, J=2.0 Hz, 8 -
H);13C-NMR(DMSO-d6, 100MHz)δ:182.4(C-4), 16.9 (C
-2), 161.9(C-7), 158.6 (C-9), 149.4 (C-5), 149.2 (C-
3′), 146.2(C-4′), 22.2 (C-6′), 119.6 (C-1′), 116.4 (C-
5′), 113.7(C-2′), 104.3 (C-3), 102.9(C-10), 98.7 (C-
6), 93.8(C-8)。以上数据与文献 [ 8]报道一致 , 故鉴定该化合
物为柯伊利素(crysoeriol)。
2.2.4　化合物 4 黄色粉末 , mp276 ～ 278℃;1H-NMR(DMSO
-d6, 400 MHz)δ:8.05 (2H, dd, J=2.0, 8.8 Hz, 2′, 6′-H),
6.94(2H, dd, J=2.0 , 8.8 Hz, 3′, 5′-H), 6.46(1H, d, J=2.0
Hz, 8-H), 6.20(1H, d, J=2.0 Hz, 6 -H);13C-NMR(DMSO-
d6, 100 MHz)δ:176.6(C-4), 164.5 (C-7), 161.3 (C-5),
158.8(C-9), 158.8(C-4′), 146.6(C-2), 135.4(C-3),
129.4(C-6′), 129.3 (C-2′), 121.5(C-1′), 115.2(C-3′),
115.2(C-5′), 102.8(C-10), 97.9(C-6), 93.4(C-8);以上
数据与文献 [ 9]报道一致 , 故鉴定该化合物为山萘酚(kaempfer-
ol)。
2.2.5　化合物 5 黄色粉末 , mp243 ～ 245 ℃;1H-NMR
(CD3COCD3 , 400MHz)δ:7.66 (1H, d, J=8.4 Hz, H-6′), 7.54(1H, br.s, H-2′), 6.82 (1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 6.42 (1H,
brs, H-8), 6.21 (1H, br.s, H-6), 5.38 (1H, d, J=7.6 Hz, H-
1′′), 3.26-3.71 (6H, m, H-2′′, H-3′′, H-4′′, H-5′′, H-
6′′).13C-NMR(CD3COCD3 , 100MHz)δ:177.2(C-4), 163.9(C-7), 160.7(C-5), 156.2 (C-9), 156.1(C-2), 148.1 (C
-4′), 144.5(C-3′), 133.4(C-3), 121.9 (C-6′), 121.0 (C
-1′), 115.7(C-5′), 115.0(C-2′), 103.7 (C-10), 101.6 (C
-1′′), 96.4 (C-6), 93.4 (C-8), 75.6 (C-5′′), 72.9 (C-
3′′), 70.9 (C-2′′), 67.4 (C-4′′), 59.9 (C-6′′)。以上数据
与文献 [ 10]对照一致 ,故鉴定该化合物为金丝桃苷(hyperoside)。
2.2.6　化合物 6 黄色粉末 , mp309 ～ 311 ℃, 盐酸 -镁粉反应
阳性 , 三氯化铁反应呈暗绿色;UV(MeOH)nm:254, 370;1H-
NMR(DMSO-d6, 400 MHz)δ:7.82(1H, d, J=2.0 Hz, 2′-H),
7.62(2H, dd, J=2.0, 8.8 Hz, 6′-H), 6.96(1H, d, J=8.4 Hz, 2′
-H), 6.47(1H, d, J=2.0 Hz, 8-H), 6.20(H, brs, J=2.0Hz, 6
-H);13C-NMR(DMSO-d6, 100 MHz)δ:175.6(C-4), 163.8
(C-7), 161.0(C-9), 156.0(C-5), 147.5(C-4′), 146.4(C
-2), 144.78(C-3′), 135.7(C-3), 121.9(C-1′), 119.9(C-
6′), 115.5(C-5′), 114.8(C-2′), 102.7(C-10), 98.0(C-6),
93.2 (C-8)。上述数据与文献 [ 11]报道一致 , 故鉴定该化合物
为槲皮素(quercetin)。
3　讨论
本文获得的黄酮类成分如金合欢素等的化学结构中含有多
个酚羟基 , 试验表明具有显著的抗氧化作用。有报道称 , 金合欢
素具有可抑制心房纤维性颤动的作用 ,并与抗心律不齐临床药物
“索他洛尔”进行了对比 , 发现金合欢素可显著防止心房纤颤 , 而
不引发致命性心室纤颤 [ 12] , 是极具开发潜力的心血管药物。 笔
者运用 HPLC法测定芳香新塔花中金合欢素的含量 , 结果含量为
0.004% ～ 0.005%, 其活性研究还需进一步研究。同时 , 从芳香
新塔花中分离得到的芹菜素对大鼠急性脑损伤具有显著的保护
作用 [ 13] 。上述结果提示芳香新塔花抗心肌缺血作用的药效物质
基础可能与黄酮类成分有关。
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