全 文 ：收稿日期:2002-11-25.
作者简介:陈静威(1967-),女 ,硕士 ,黑龙江大学化学化工学院教师 ,研究方向:天然药物化学.
留兰香挥发油化学成分的研究
陈静威 ,吴　振 ,闫鹏飞 ,王玉玲
(黑龙江大学 化学化工学院 ,黑龙江 哈尔滨 150080)
摘　要:利用气相色谱 质谱对留兰香的挥发油成分进行了研究 , 共鉴定出了 66 种组分.其中主要组
分为:香芹酮 、柠檬烯 、二氢香芹酮 、桉油素 、β-蒎烯 、香芹乙酸酯 、α-蒎烯 、反-石竹烯 、顺式香芹酮 、
β-水芹烯 、香芹醇 、β-波旁烯 、α-萜品醇等。其中香芹酮的含量最高 , 占挥发油总量的 59.58%, 柠
檬烯含量为 13.31%,二氢香芹酮含量为 8.85%。三种成分占总挥发成分的 81.74%。检出成分占挥
发油总量的 95.48%。
关键词:留兰香;挥发油;气相色谱 质谱;香芹酮
中图分类号:O656.2　　　　　文献标识码:A　　　　　文章编号:1672-0946(2003)01-0072-03
Study on chemical constituents of essential oil from Mentha spicata L.
CHEN Jing-wei ,WU Zhen ,YAN Peng-fei ,WANG Yu-ling
(School of Chemistry and Chemical Engineering , Heilongjiang University , Harbin 150080 , China)
Abstract:Studied the chemical constituents of essential oil from Mentha spicata L .by GC MS ,
and identified 66 components.The main components parts of essential oil were carvone , limonene
and dihydrocarvone.
Key words:Mentha spicata L .;essential oil;carvone;GC MS
　　留兰香(Mentha spicata L.)为唇性科薄荷属植
物留兰香的叶 、嫩枝 、或全草 ,异名绿薄荷(广西 、广
东)、香花菜(广东 、云南)、土薄荷(云南 、贵州)。原
产南欧 、加耶利群岛 、马德拉群岛和前苏联。我国
新疆有野生 ,河北 、江苏 、浙江 、广东 、广西 、四川 、贵
州 、云南等地有栽培 。本品味辛甘 、性微温 ,为辛凉
解表之品 ,具有疏风 、理气 、止痛之功效[ 1] 。主要以
香料用于糖果 、饮料和牙膏和药品中 ,做驱风及芳
香兴奋药[ 2] 。叶 、嫩枝或全草入药 ,治感冒 、发烧 、
咳嗽 、胃肠胀气 、跌打瘀痛 、目赤辣痛 、乌疔 、鸡窝
寒 、全身麻木及小儿疮疖。药理研究表明:留兰香
具有抗人体病原真菌的活性和抗炎活性[ 3] 。用于
治疗骨质变性 ,关节炎 ,粘液囊炎 ,鼻窦炎等炎症 ,
也有报道其具有抗病毒活性[ 4] 。国内外对薄荷属
植物的化学成分和药理研究比较深入 ,其中薄荷 、
欧薄荷的研究报道较多[ 5 , 6] ,对留兰香的研究较少 ,
有关非国产留兰香挥发油成分国外曾有过报道[ 7] 。
国内主要对薄荷的研究较多 。故本文对留兰香的
挥发成分进行了分析。
1　实验部分
1.1　仪器及材料
气相色谱 质谱联用仪器:美国 Agilent Technol-
ogies的 HP 6890N 5973N仪器 。本实验所用的留兰
香由哈市提供 。
1.2　挥发油的提取
将干燥的留兰香全草 500 g ,切碎。用挥发油
提取器连续提取6 h。得淡黄色具有特殊香味的挥
发油 。
1.3　实验条件
第 19 卷 第 1 期
2003 年 2月 　　　　
哈 尔 滨 商 业 大 学 学 报(自然科学版)
Journal of Harbin University of Commerce Natural Sciences Edition
　　　 Vol.19 No.1
Feb.2003
色谱柱为HP-1(30 mm×0.32 mm)石英毛吸
管柱。柱温:50 ℃(5 min),50 ～ 250 ℃(3 ℃ min),
250 ℃(10 min);气化室温度:280 ℃;载气:高纯氦
气;流速:1 mL min;柱前压:13 psi;进样量:1 μL;分
流比为100:1;离子源温度:230 ℃;四极矩温度:
150 ℃;电离方式:EI;电离电压:70 eV;扫描范围:
12 ～ 500质量单位;扫描速度:0.3 s 次 。
2　结果与讨论
2.1　分离及鉴定
挥发油气相色谱图总共有 103个峰 ,采用面积
归一化法计算各组分的相对含量为定量方法 。组
分的鉴定采用相对应的质谱图 ,经计算机检索及结
合文献 ,共鉴定了 66个化合物。鉴定出的化合物
占总挥发油的 95.48%。见表 1。
表 1　留兰香挥发油中化学成分的定性定量分析
Table 1 Qualitative and quantitive composition of essential oils from Mentha spicata L.
编号 t min 成分 分子式 含量 %
1 8.295 2 , 5-二乙基四氢呋喃;Furan , 2 ,5-diethyltetrahydro C8H16O 0.01
2 9.567 香桧烯;(+)-Sabinene C10H16 0.02
3 9.850 1R-α-蒎烯;1R-α-Pinene C10H16 0.94
4 10.506 莰烯;Camphene C10H16 0.03
5 11.759 β -水芹烯;β-Phellandrene C10H16 0.57
6 11.868 β -蒎烯;β-Pinene C10H16 1.39
7 13.011 3-辛醇;3-Octanol C8H18O 0.06
8 13.200 伪柠檬烯;Cyclohexane , 1-methylene-4-(1-methylethenyl)- C10H16 0.05
9 13.865 α-萜品烯;α-Terpinene C10H16 0.04
10 14.268 1 , 3 ,8-对孟三烯;1, 3 , 8-p-Menthat riene C10H14 0.04
11 14.680 (±)-柠檬烯;(±)-Limonene C10H16 13.31
12 14.740 桉油素;Eucalyptol C10H18O 2.63
13 15.048 Z-3 , 7-二甲基-1 , 3 ,6-辛三烯;1 ,3 , 6-Octatriene , 3 , 7-dimethyl-,(Z)- C10H16 0.14
14 15.540 罗勒烯;1 , 3, 7-Octtriene ,3 , 7-dimethyl- C10H16 0.08
15 15.992 τ-萜品烯;τ-Terpinene C10H16 0.07
16 16.464 β -松油醇;β-Terpinol C10H18O 0.02
17 17.448 蒈烯;(+)-4-Carene C10H16 0.03
18 17.508 1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯;Benzene , 1-methyl-4-(1-methylethenyl)- C10H12 0.05
19 18.009 对孟-8-烯-1-醇;p-Menth-8-en-1-ol C10H18O 0.01
20 18.159 芳樟醇;Linalool C10H18O 0.08
21 19.113 反-1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-醇;2-Cyclohexen-1-
ol , 1-methyl-4-(1-methylethenyl)-, trans- C10H16O 0.22
22 19.391 乙酸-3-辛酯;3-Octanol ,acetate C10H20O2 0.29
23 19.838 反式-2 , 8-孟二烯-1-醇;trans-p-2 , 8-Menthadien-1-ol C10H16O 0.06
24 19.927 反式-2 , 8-孟二烯-3-醇;trans-p-Mentha-2 ,8-dien-3-ol C10H16O 0.19
25 21.204 1-甲基-3-亚乙基环戊二烯;Cyclopentene , 3-ethylidene-1-methyl- C8H12 0.02
26 21.279 2 , 5 ,5-三甲基环戊二烯;Cyclopentadiene , 2 , 5, 5-trimethyl- C8H12 0.04
27 21.418 (-)-α-萜品醇;(-)-α-Terpineol C10H18O 0.28
28 21.860 R-(-)-对孟-1-烯-4-醇;p-Menth-1-en-4-ol , (R)-(-)- C10H18O 0.23
29 22.992 二氢香芹酮;Carvone ,dihydro- C10H16O 8.85
30 24.867 香芹醇;Carveol C10H16O 0.44
31 25.428 S-香芹酮;(S)-(+)-Carvone C10H14O 59.58
·73·第 1期　　　　　　　　　　　　　陈静威 ,等:留兰香挥发油化学成分的研究
32 26.054 5-甲基-2-异丙基-3-环己烯-1-酮;3-Cyclohexen-1-one , 2-isopropyl-5-methyl- C10H16O 1.17
33 26.824 顺式香芹酮;Carvone oxide , cis- C10H14O2 0.61
34 27.117 龙脑乙酸酯;bornyl acetate C12H20O2 0.06
35 27.401 四甲基四氢苯并吡喃;Dihydroedulan IA C13H20O 0.09
36 27.530 3 , 9环氧-对孟-1 , 8(10)-二烯;3 , 9-Epoxy-p-metha-1 , 8(10)-diene 0.03
37 28.802 香桃木烯乙酸酯;(-)-Myrtenyl acetate C12H18O2 0.04
38 30.213 3-烯丙基-6-甲氧基苯酚;3-Allyl-6-methoxyphenol C10H12O2 0.11
39 30.462 乙酸香芹酯;Carvyl acetate C12H18O2 0.96
40 30.919 α-荜澄茄烯;α-Cubebene C15H24 0.14
41 31.306 β -波旁烯;β-Bourbonene C15H24 0.33
42 31.972 茉莉酮;Jasmone C11H16O 0.05
43 32.230 顺-β -石竹烯;Bicyclo[ 7.2.0] undec-4-ene , 4 , 11 , 11-trimethyl-8-methylene-,[ 1R-(1R＊, 4Z , 9S＊)] - C15H24 0.13
44 32.772 反-石竹烯;trans-Caryophyllene C15H24 0.94
45 33.781 5-甲基-2-异丙基-9-亚甲基二环[ 4.4.0] 癸-1-烯;Bicyclo[ 4.4.0] dec-1-ene ,2-isopropyl-5-methyl-9-methylene- C15H24 0.03
46 34.198 6 , 10-二甲基-5, 9-十一碳二烯-2-酮;5, 9-Undecadien-2-one , 6 , 10-
dimethyl-(E)- C13H22O 0.11
47 34.342 τ-杜松(杉)烯;τ-Cadinene C15H24 0.05
48 34.680
3-甲基-10-异丙基-7-亚甲基二环[ 4.4.0] 癸-2-烯;Naphthalene , 1 , 2 , 3,
4 , 4a , 5, 6 , 8a-octahydro-7-methyl-4-methylene-1-(1-methylethyl)-,(1α,
4α, 8aα)-
C15H24 0.02
49 35.291 β -荜澄茄烯;β -Cubebene C15H24 0.05
50 35.545 4-(2, 6 , 6 -三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-酮;3-Buten-2-one , 4-(2 , 6 ,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)- C13H20O 0.04
51 36.429 α-红没药烯;α-Bisabolene C15H24 0.01
52 36.573 2 , 5-二甲基-1 , 4-苯二甲醛;1 , 4-Benzenedicarboxaldehyde ,2 , 5-dimethyl- C10H10O2 0.04
53 36.737 β -二氢沉香呋喃;β -Agarofuran , dihydro- C15H26O 0.02
54 37.006 δ-杜松烯;δ-Cadinene C15H24 0.05
55 39.331 β -石竹烯氧化物;β -Caryophyllene oxide C15H24O 0.34
56 41.373 10 ,10-二甲基-2 , 6-二亚甲基二环[ 7.2.0] 十一烷-5β-醇;10 , 10 , -dimethyl-2 , 6-dimethylenebicyclo[ 7.2.0] undecan-5β -ol C15H24O 0.14
57 42.670 Z-3-十六碳烯-7-炔;Z-3-hexadecen-7-yne C16H28 0.04
58 48.722 6 , 10 , 14-三甲基-2-十五烷酮;2-Pentadecanone , 6 ,10 ,14-trimethyl- C18H36O 0.02
59 52.673 正十六酸;n-Hexadecanoic acid C16H32O2 0.02
60 54.928 樟脑-10-磺酰胺;Camphor-10-sulfonamide C10H17PO3S 0.05
61 55.897 S-2 ,3 , 5 , 6-四氢-3 , 3, 4 , 5 ,5 , 8-六甲基吲哚-1 , 7-二酮;S-Indacene-1 , 7-dione , 2 ,3 , 5 , 6-tetrahydro-3 , 3 ,4 , 5 , 5, 8-hexamethyl- C18H22O2 0.02
62 57.237 6-(2-甲酰肼基)-N , N -二异丙基-1 , 3 , 5-三嗪-2 , 4-二胺;6-(2-
Formylhydrazino)-N , N -bis(i sopropyl)-1, 3 , 5-triazine-2, 4-diamine C10H19O7 0.05
2.2　结果与讨论
除表 1中鉴定的 62个化合物外 ,还鉴定出苯
乙醛 、伪柠檬烯 、1-甲基-2 ,4-二(2-丙烯基)环
己烷 、6 ,10 , 14-三甲基-5 ,9 , 13-十五碳烯-2-
酮(E ,E)四个微量成分。总共鉴定了 67个组分 ,通
过对其的归类分析 ,发现这些化合物主要含有萜类
化合物(含量为:94.55%),其中 ,单萜较多 ,占 92.
28%,倍半萜占 2.26%。此外还含有烃类化合物
(0.15%)、醇(0.06%)、酚(0.11%)、醚(0.1%)、酮
(0.09%)、酯(0.28%)等。
综上所述 ,留兰香挥发油中主要成分为香芹
酮 、柠檬烯 、二氢香芹酮 、桉油素 、β -蒎烯 、香芹乙
酸酯 、α-蒎烯 、反-石竹烯 、顺式香芹酮 、β -水芹
(下转 92页)
·74· 哈尔 滨商业 大学学报(自然 科学版)　　　　　　　　　　　　第 19 卷
3.2.3　粘度分析
可以看出 ,大豆多肽的粘度随浓度增高时变化
不大 ,并且随 pH 值变化 ,即在酸性或中性条件下
蛋白酶酶解的流动性无极大差异〔7〕 。
3.2.4　苦味阈值的测定
表 5　水解物苦味阈值感官评定结果
Table 5 Taste assess results of hydrolyzates
浓度(%) 0.1618 0.2618 0.3618 0.4618 0.5236 0.5618
苦味 — — — — + +
—没苦味　+有苦味
因此可得苦味的刺激阈值为 Rd=(0.4618+
0.5236) 2=0.4927 ,则可以认为 0.50%是此肽的苦
味阈值〔8〕 。
4　结语
大豆肽对铁离子有助溶效果 ,具有明显的抗氧
化性 ,在广泛的 pH值范围内 ,在 Ca2+存在的情况
下 ,依然保持很高的溶解度〔9〕 。粘度随浓度及 pH
值变化不大。
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(上接 74页)
烯 、香芹醇 、β-波旁烯 、α-萜品醇等。其中香芹酮
的含量最高 ,占挥发油总量的 59.58%,柠檬烯含
量为 13.31%,二氢香芹酮含量为 8.85%。三种成
分占总挥发成分的 81.74%。检出成分占挥发油
总量的 95.48%。所鉴定的 63种成分除α-蒎烯 、
香芹酮 、柠檬烯 、二氢香芹酮 、β-蒎烯 、α-蒎烯 、反
-石竹烯 、顺式香芹酮等 34种成分曾报道过外 ,其
余28种成分均属首次从该植物中发现 。这说明中
草药的化学成分与其生长的地理环境 、药材加工及
储存有关 ,尤其是挥发性成分 。从留兰香挥发油含
有的化学成分看 ,与该属的家薄荷的主要成分及含
量相近 ,提示留兰香挥发油可能与家薄荷挥发油有
相似的作用 。这对进一步开发留兰香这一资源提
供了依据 。
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·92· 哈尔 滨商业大 学学报(自然 科学版)　　　　　　　　　　　　　第 19 卷