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小叶女贞挥发油化学成分GC-MS分析



全 文 :小叶女贞挥发油化学成分 GC-MS分析
刘 超,徐玉婷,刘大鹏,涂 娟,胡秋实
(武汉市中医医院,湖北 武汉 430014)
摘要 目的:分析木犀科女贞属植物小叶女贞挥发油的化学组成。方法:采用水蒸气蒸馏提取挥发油,用 GC-
MS进行成分分析。结果:利用 GC-MS法对小叶女贞挥发油进行了化学组分的定性和定量分析,共分离出 76 个色
谱峰,并且确认了其中 35 个化合物,占挥发油总量的 72. 62%。主要成分为十六烷酸(17. 28%) ,其次为(Z,Z,Z)
-9,12,15-十八烷三烯酸乙酯(12. 13%)、叶绿醇(5. 80%)。结论:该方法简便、可靠、重现性好。
关键词 小叶女贞;挥发油;GC-MS
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2011)07-1065-03
Analysis of the Chemical Constituents of Essential Oil from Ligustrum quihoui by GC-MS
LIU Chao,XU Yu-ting,LIU Da-peng,TU Juan,HU Qiu-shi
(Traditional Chinese Medicine of Wuhan,Wuhan 430014,China)
Abstract Objectve:To study the chemical constituents of essential oil from Ligustrum quihoui. Methods:Essential oil was extrac-
ted by steam distillation (SD). The chemical constituents of essential oil was analyzed by GC-MS. Results:The chemical components in
the oil were qualitatively and quantitatively analyzed by GC-MS,76 components were seperated and 35 components were identified. The
main components are n-Hexadecanoic acid(17. 28%) ,(Z,Z,Z)-9,12,15-Octadecatrienoic acid,ethyl ester (12. 13%) ,Phytol
(5. 80%)。Conclusion:The method is simple,reliable and with good reprodutivity.
Key words Ligustrum quihoui Carr.;Essential oil;GC-MS
收稿日期:2011-03-16
作者简介:刘超(1981-) ,女,中药师,主要从事医院药学工作;Tel:13971301388,E-mail:liu_chao. 1981@ yahoo. com. cn。
小叶女贞为木犀科女贞属植物小叶女贞 Ligus-
trum quihoui Carr. 的叶,分布于分布江苏、浙江、河
南、陕西、湖北、云南等地。性平,味微苦;入心、肺
经。具有清热解毒的功效。用于烧伤、烫伤等外科
病的治疗〔1〕。近年来,虽有学者对小叶女贞三萜类
及多元醇类进行过研究〔2-4〕,但未见有关小叶女贞挥
发油化学成分的报道,本研究对小叶女贞的挥发
油成分进行提取,首次采用气相色谱-质谱联用仪
系统分析了小叶女贞挥发油的化学成分。
1 仪器与材料
玻璃挥发油提取器;气相色谱-质谱-计算机联
用仪(HP 6890 /5973型,美国 Hewlett-Packard 公司)。
小叶女贞采自湖北钟祥地区,经笔者鉴定为木犀科女
贞属植物小叶女贞 Ligustrum quihoui Carr. 的叶。
2 方法
2. 1 小叶女贞挥发油的提取 将小叶女贞粉碎成
粗粉,取 100 g置于磨口烧瓶中,加 12 倍量的水,按
中国药典 2010 年版附录 XD 挥发油测定法提取挥
发油,连续回流提取 8 h,得油状物 0. 3 mL,用无水
硫酸钠干燥,作为供试品。
2. 2 GC-MS分析条件〔5〕
2. 2. 1 气相色谱条件:取上述小叶女贞挥发油制
成 10 mg /mL的乙醚溶液。过滤后供 GC-MS(气相
色谱-质谱)分析。色谱柱:DB-WAX (30 m × 0. 32
mm × 0. 25 μm)石英毛细管柱;程序升温:50 ℃,保
持 2 min,然后以 2 ℃ /min 升温至 100 ℃;再以 5
℃ /min升温至 250 ℃,恒温 5 min;进样口温度 250
℃;载气:99. 999%氦气,载气流速:1. 2 mL /min,进
样量 5. 0 μL;分流比 5∶ 1;溶剂延时 3 min。
2. 2. 2 质谱条件:离子源:EI 源;离子源温度:
230 ℃;四级杆温度:150 ℃;电子能量:70 eV;倍增
管电压:1. 2 kV;接口温度:250 ℃;质量扫描范围
m/z:30 ~ 450。
3 结果与讨论
本实验采用 GC-MS 联用分析小叶女贞挥发油
的化学成分,共分离出 76 个峰(见图 1) ,经 HP MSD
化学工作站数据处理系统及用面积归一化法从其总
离子流图中计算了各组分的百分含量,按各峰的质
谱图经计算机质谱数据库检索,并按各峰的质谱裂
片图与文献资料核对,确定了其中 35 个组分,占挥
发油总量的 72. 62%,结果见表 1。
结果表明,小叶女贞的挥发性成分中,主要为单
萜、倍半萜类及其含氧衍生物和脂肪族化合物等。
其中十六烷酸(17. 28%) ,其次为(Z,Z,Z)-9,12,
15-十八 烷 三 烯 酸 乙 酯 (12. 13%)、叶 绿 醇
(5. 80%)。上述 3 种化合物的含量占挥发油总量
·5601·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 7 期 2011 年 7 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2011.07.025
的 35. 21%。挥发油是小叶女贞的主要有效部位,
萜类是自然界中的一类重要化合物,具有多方面的
生物活性,其在小叶女贞中的药效表现还有待于进
一步的研究。通过对小叶女贞挥发油成分的研究,
为其化学成分的深入研究和资源的合理利用提供了
参考依据。
图 1 小叶女贞挥发油的 GC-MS总离子流图
表 1 小叶女贞挥发油化学成分及相对含量
峰号 保留时间/min 化合物名称 分子式
相对含量
/%
1 3. 91 D-Limonene D-柠檬烯 C10H16 0. 10
2 4. 13 2-Hexenal 2-己烯醛 C6H10O 0. 11
3 7. 42 Furfural 糠醛 C5H4O2 0. 95
4 8. 59 (E)-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-Buten-2-one β-紫罗兰酮 C13H20O 0. 36
5 8. 90 3,7-dimethyl-1,6-Octadien-3-ol 沉香醇 C10H18O 1. 20
6 10. 31 Alloaromadendrene 别香橙烯 C15H24 0. 63
7 11. 06 (S)-. alpha.,. alpha.,4-trimethyl-,3-Cyclohexene-1-methanol(S)-α,α,4-三甲酯-3-环己烯-1-甲醇 C10H18O 0. 47
8 11. 46 1S,2S,5R-1,4,4-Trimethyltricyclo[6. 3. 1. 0(2,5) ]dodec-8(9)-ene1S,2S,5R-1,4,4-三甲基三环[6. 3. 1. 0(2,5) ]-十二-8(9)-烯 C15H24 1. 39
9 11. 8 1,2,3,4,5-pentamethyl-1,3-Cyclopentadiene1,2,3,4,5-五甲基-1,3-环戊二烯 C10H16 1. 85
10 11. 97 ar-Curcumene 芳-姜黄烯 C15H22 0. 24
11 13. 00 Geraniol 香叶醇 C10H18O 0. 32
12 13. 09 Geranyl acetone 香叶基丙酮 C13H22O 0. 25
13 15. 00 methyl Eugenol 甲基丁香油 C11H14O2 0. 43
14 15. 46 Nerolidol 橙花叔醇 C15H26O 0. 47
15 17. 01 6,10,14-trimethyl-2-Pentadecanone 6,10,14-三甲基-2-十五烷酮 C18H36O 1. 91
16 17. 46
(2R-cis)-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydro-. alpha.,. alpha.,4a,8-tetramethyl-2-Naph-
thalenemethanol
(2R-cis)-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-α,α,4a,8-二甲基-2-萘甲醇
C15H26O 2. 90
17 18. 24
[2R-(2. alpha.,4a. alpha.,8a. beta.) ]-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-. alpha.,
. alpha.,4a,8-tetramethyl-2-Naphthalenemethanol
[2R-(2α,4aα,8aβ) ]-1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氢-α,α,4a,8-四甲基-2-萘甲醇
C15H26O 1. 17
18 18. 34
[2R-(2. alpha.,4a. alpha.,8a. beta.) ]-decahydro-. alpha.,. alpha.,4a-trimethyl-8-
methylene-2-Naphthalenemethanol
[2R-(2α,4aα,8aβ) ]-十氢-α,α,4a-三甲基-8-亚甲基-2-萘甲醇
C15H26O 0. 82
19 18. 86 Hexadecanoic acid,ethyl ester 十六酸乙酯 C18H36O2 0. 28
20 19. 36 Isophytol 异叶绿醇 C20H40O 1. 46
·6601· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 7 期 2011 年 7 月
续表
峰号 保留时间/min 化合物名称 分子式
相对含量
/%
21 19. 97 diethyl Phthalate 邻苯二甲酸二乙酯 C12H14O4 0. 54
22 20. 15 6,10,14-trimethyl-5,9,13-Pentadecatrien-2-one 金合欢基丙酮 C18H30O 0. 88
23 21. 25 Dodecanoic acid 十二酸-2-己基癸基酯 C12H24O2 0. 70
24 21. 38 BHT-aldehyde 2,6-二叔丁基对甲酚 C15H22O2 0. 27
25 21. 89 Pentacosane 二十五烷 C25H52 0. 83
26 22. 65 Phytol 叶绿醇 C20H40O 5. 80
27 22. 76 Cyclotetradecane 氯代十四烷 C14H28 0. 75
28 23. 21 Tetradecanoic acid 肉豆蔻酸 C14H28O2 5. 14
29 23. 67 Tetracosane 二十四烷 C24H50 1. 23
30 24. 91 n-Hexadecanoic acid 十六烷酸 C16H32O2 17. 28
31 25. 15 9-Hexadecenoic acid 9-十六碳烯酸 C16H30O2 1. 45
32 25. 53 (Z)-7-Hexadecenoic acid 顺-7-十六烯酸 C16H30O2 1. 98
33 27. 09 (E)-9-Octadecenoic acid 反-9-十八烯酸 C18H34O2 2. 59
34 27. 73 cis-7-Dodecen-1-ylacetate 顺-7-十二碳烯-1-乙酸 C14H26O2 3. 74
35 28. 70 (Z,Z,Z)-9,12,15-Octadecatrienoic acid,ethyl ester(Z,Z,Z)-9,12,15-十八烷三烯酸乙酯 C20H34O2 12. 13
参 考 文 献
[1]四川省中药研究所 . 四川常用中草药[M]. 成都:四川
人民出版社,1971:867.
[2]李晓蒙,蔡志蓬 . 小叶女贞化学成分研究[J]. 广东药
学院学报,1998,20(2) :98-100.
[3]洪新,杨肇享 . 小叶女贞提取物-M2 自由基清除剂作用
的实验研究[J]. 第三军医大学学报,1995,17(4) :341-
342.
[4]邱世翠,孙丰润,韩兆东,等 . 小叶女贞对小鼠骨髓细胞
增殖和 IL-1 的影响[J]. 中国中医药科技,2003,9(4) :
55-56.
[5]李彩芳,方明月,李昌勤,等 . SPME-GC-MS 法分析小叶
女贞挥发油化学成分[J]. 天然产物研究与开发,2007,
12(3) :86-87.
收稿日期:2011-02-21
作者简介:袁伟彬(1976-) ,男,主管药师,主要从事医院药剂学研究。
* 通讯作者:吴启端,E-mail:wuqiduan@ 126. com
枳实挥发油化学成分的 GC-MS分析
袁伟彬1,吴启端2* ,吴雪茹1
(1. 广州中医药大学附属骨伤科医院,广东 广州 510240;2. 广州中医药大学第一附属医院,广东 广州
510405)
摘要 目的:用 GC-MS分析枳实挥发油的化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取枳实挥发油,再采用 GC-
MS对所提取的挥发油成分进行分离鉴定,并用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果:鉴定出枳
实挥发油成分中的 19 个化合物,占所提取挥发油总量的 95. 791%。主要成分为:柠檬烯(68. 25%)、γ-松油烯
(13. 02%)、α-松油醇(3. 28%)、对异丙基甲苯(3. 09%)、β-月桂烯(2. 34%)、α-蒎烯(1. 53%)、β-蒎烯(1. 05%)。
结论:枳实挥发油主要成分为柠檬烯。
关键词 枳实;挥发油;GC-MS
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2011)07-1067-03
·7601·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 7 期 2011 年 7 月