全 文 ：小叶女贞化学成分研究
李晓蒙　蔡志蓬　李显奇
(广东药学院天然药化教研室 ,广州 510224)
　　摘　要　从小叶女贞 ( Li gustrum quihoni Ca rr. )枝叶中分离到六种化合物 ,经波谱分析及理化常
数的对照 ,鉴定出其中的四种 ,它们是: β -谷甾醇 (β- Sitoster ol,Ⅰ ) ,齐墩果酸 ( O leano lic acid,Ⅳ ) ,熊果
酸 ( U rsolic acid,Ⅴ )及甘露醇 ( Mannitol,Ⅵ )。 这些化合物均首次从此植物中分离到。
关键词　小叶女贞 ;三萜类化合物 ;分离 ;鉴定
中图号　 R 284. 1
Studies on Chemical Constituents
of Ligustrum Quihoni Carr.
Li X iaomeng , Cai Zhipeng , Li X iangi
(Guangdong College of Phermacy ,Guangzhou, P. R. China 510024)
Abstract　 Six cry stalline compounds w ere isolated f rom the branches and leaves of
Ligustrum quihoi Carr. , four of them were identi fied as β -si tosterol (Ⅰ ) , oleano lic acid
(Ⅳ ) , ursolic acid (Ⅴ ) and mannitol (Ⅵ ) by means of spect ral and chemical-physical
ana lysis. These is the fi rst repo rt o f the isolation of these four compounds f rom Ligus-
trum quihoni Carr.
Key Words　 Ligustrum quihoni Carr . ; t ri terpenoid; isolation; identi fication
1　引言
　 　 小 叶 女 贞 ( Ligustrum quihoni
Car r. )系木犀科女贞属植物 ,主要分布在我
国南部 ,它的提取物经临床和实验研究发现
具有显著的止咳平喘作用及清除自由基的作
用 [1 ]。该属植物女贞果实中所含的主要成分
齐墩果酸也已用于肝类的临床治疗 [ 2]。目前 ,
对于女贞属植物的研究仅限于少数几个种 ,
其中小叶女贞的化学成分研究尚未见报道 ,
因此 ,我们对小叶女贞进行了化学成分的研
究。
小叶女贞的乙醇提取浸膏 ,用系统溶剂
分成几个极性部位:石油醚部分 ,氯仿部分及
正丁醇部分。 其中的石油醚部分及氯仿部分
分别经多次硅胶柱层析分离到六种化合物 ,
经波谱分析及理化常数对照 ,鉴定出其中的
四种 ,它们是: β-谷甾醇 (β -si tostero l,Ⅰ ) ,齐
墩果酸 ( Oleanolic acid ,Ⅳ ) ,熊果酸 ( Ursolic
acid,Ⅴ )及甘露醇 ( Manni tol ,Ⅵ ) ,这些化合
物均首次从此植物中分离到。下面为化合物
Ⅳ与化合物Ⅴ的鉴定。
化合物Ⅳ及Ⅴ都是白色针晶 ,他们的质
谱图显示分子离子峰都是 m /z 456,基峰都
是 m /z 208,可见此二化合物结构有一定的
相以性 ,比较二化合物的红外光谱 ,化合物Ⅳ
的 A区只有二个峰 1388, 1370, B区有 1320,
1304, 1272三个峰 ,与齐墩果酸标准图谱比
较是一致的 ,为齐墩果烷骨架 ,而化合物Ⅴ的
A区有 1385, 1376, 1364三个峰 , B区也有
1309, 1274, 1247三个峰 ,为乌苏烷骨架。 化
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合物Ⅳ的 3425( OH) , 1689( C= O )及化合物
Ⅴ的 3500( O H) , 1710( C= O ) ,说明此二化
合物有羧基的存在。以化合物Ⅴ的氢谱数据
δ值为 5. 16的质子峰 ,示有环内双键 ,且此
二化合物 L-B反应都呈阳性 ,化合物Ⅳ与齐
墩果酸标准品共薄层 Rf值一致 ,混合测熔点
温度不下降。 从以上推断出此二化合物分别
为齐墩果酸 ( Oleanolic acid ,Ⅳ )及熊果酸
( Ursolic acid,Ⅴ )。
2　实验部分
2. 1　仪器材料
溶点用 Yanaco-MP型显微熔点测定仪
测定 (温度未校正 )。 红外光谱用 PERKLN-
ELM ER1710型红外仪测定 , KBr压片。氢谱
用 DRX-400型核磁共振仪测定 , TM S为内
标。质谱用 VG-7070E-HF( 70ev )型质谱仪测
定。柱层析硅胶为上海五四化学试剂厂出品 ,
薄层层析硅胶为青岛海洋化工厂生产。
2. 2　提取分离
植物材料于 1996年秋采于肇庆鼎湖山。
取其枝叶约 3kg ,用 95%工业酒精回流提取 ,
得浸膏约 300g ,将其悬浮于水中 ,分别用石
油醚、氯仿、正丁醇萃取 ,得到各部位提取浸
膏。石油醚部分用硅胶柱层析经石油醚 -乙酸
乙酯梯度洗脱 ,得化合物Ⅰ ,Ⅱ及Ⅲ ,氯仿部
分经硅胶柱层析氯仿 -甲醇梯度洗脱及进一
步的分离纯化 ,得化合物Ⅳ ,Ⅴ及Ⅵ 。
2. 3　鉴定
化合物Ⅰ : 白色针晶 (石油醚 ) , mp 135
～ 136℃ , IRυKBrmax ( cm- 1 ): 3435 ( O H) , 2937,
1465, 1381, 1054,数据与文献 [3 ]对照一致 ,另
外 ,化合物Ⅰ 与 β-谷甾醇标准品混合测熔点
不下降 ,与标准品 β-谷甾醇共薄层 , Rf 值一
致 ,故确证此化合物Ⅰ 为 β -谷甾醇 (β -sitos-
terol)。
化合物Ⅳ : 白色针晶 (乙醇 ) , mp >
300℃ , IRυKBrmax ( cm- 1 ): 3425( O H) , 2925 ( C-
H ) , 1689 ( C= O) 1388, 1370( A区 ) , 1320,
1304, 1272( B区 ) ,与标准图谱对照一致 , M S
m /z : 456( M
+ , 5) , 248( 100) ,以化合物Ⅳ与
齐墩果酸标准品共薄层 Rf值一致 ,混合测溶
点温度不下降 ,光谱数据与文献 [ 4]对照一致 ,
故确证此化合物Ⅳ为齐墩果酸 ( Oleanolic
acid,Ⅳ )。
化合物Ⅴ : 白色长针晶 , mp286～ 267℃ ,
M S m /z ( M+ , 2) , 248 ( 100) , 203 ( 65) , 133
( 67)。1 H-NMR( CDCl3 , TM S)δppm: 0. 69～
1. 08 ( 7CH3 ) , 2. 76 ( 1H, > CH- COOH) ,
3. 85( 1H,> CH- OH) , 5. 16(= CH) IRυKBrmax
( cm
- 1 ): 3500 ( O H) , 2929, 1710 ( C= O ) ,
1450, 1385, 1376, 1364( A区 ) , 1309, 1274,
1247( B区 )。以上数据与文献 [ 5]对照一致 ,故
确证此化合物Ⅴ为熊果酸 ( Ursolic acid )。
化合物Ⅵ : 白色针晶 (乙醇 ) , mp166～
167℃ ,其 IR与标准谱图对照一致 ,并与标
准品共经薄层检测 , Rf值一致 ,故确定此化
合物Ⅵ 为甘露醇 ( M anni to l)。
化合物Ⅱ、Ⅲ的结构待定。
(致谢: 植物材料由本院生药教研室房志
坚副教授鉴定 ;红外光谱由本院药物研究所
黎知林测定 ;质谱和氢谱由中科院广州化学
研究所测定 ,在此一并致谢! )
参考文献
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1995, 17( 4): 341
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70例临床观察 . 中草药通讯 , 1979, ( 8): 25
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研究 . 天然产物研究与开发 , 1996, 8( 4): 20
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究 . 中草药 , 1993, 24( 1): 4
5何心亮 ,王风云 ,吴维群 . 山楂中熊果酸的分离提
取及含量测定 . 中成药 , 1988, ( 8): 30
[收稿日期　 1998- 01- 16 ]
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