全 文 ：药学学报 ^e ta P harm e aeu t ie a s i n ie a 19 9 3;8 2( 10 ): 79 8 ~0 0 8
鲜卑花醋的分离和结构
张承忠 李 冲 封士兰 赵传林 ’ 王文虎 ’
(兰州医学院药学系 , 兰州 7 3 0 0 0 0)
窄叶鲜卑花 召仍初创刃 a呼戚由 ( R c hd . ) H a dn 一M a z . 为蔷薇科植物 ,分布于青海 、 甘肃 、 四川
和云南等省 , 生长在海拔 3 0 0 0一 4 0 0 0米的灌丛 中或砂石滩上 “ ’ 。 甘肃民间用其枝叶治疗消化不
良 , 胃痛等疾病 ,称之为柳茶 。 我们从其枝叶中已分离鉴定了六个三菇类化合物` 2 ’ 。本文继续报
道从窄叶鲜卑花枝叶中分离鉴定的两个化合物 ,其中 I 为新化合物 ,命名为鲜卑花醋 ( sl ib ar et ,
I )另一个是阿魏酸 ( f e r u li e a e i d , 11 ) 。
化合物 x 为白色细针晶 , m p 14 1一 1 4 3 C ( E t o A e ) , 〔a j犷一 1 0 . 0 0 ( e 0 . 5 1 , M e o H ) 。 F A B 一 M S
给出分子离子峰 m / 2 3 5 9 ( M + l ) + ; 六乙酞化物 m p 4 8一 4 9 . 5℃ ( E t 0 A e ) , E l一M s 显示分子离子
峰 m z/ 6 1 0 。根据质谱 、 碳谱和元素分析数据 ,确定分子式为 1C 6H ” 0 。 。 红外光谱显示有脂拨基
( 16 7 9 e m
一 `
)
,经基 ( 3 4 2 0 , 3 3 6 0 , 3 2 7 5 cm 一 ` ) 和芳环 ( 16 1 2 , 1 5 8 8 , 1 5 1 6 e m 一 ` ) 吸收 。 ’ 3 C N M R 和
D E T P 谱 (见表 ” 显示有四个季碳 ,九个叔碳 ,二个仲碳和一个伯碳 。在低场区的四个季碳和五
个叔贰以及一个甲氧基伯碳为阿魏酸基 , 剩余的六个碳均为含氧取代 , 结合该化合物质谱及
其乙酞化物质谱数据分析 ,这六个碳只能是开链的六元醇 。化合物 1 经碱水解 ,得到一个酸和
一个多元醇 ,该酸的 `H N M R 和 ` 3 c N M R 与阿魏酸完全一致 。多元醇的碳谱与葡萄糖醉的碳谱吻
合 ` , ·刁’ 。 比较水解前后的碳谱数据 , 酷中葡萄糖醇 C 一 1向低场位移 3 . 2 pmP , C 一 2向高场位移约 2
P m
,证明是葡萄糖醇 C 一 1的轻基与阿魏酸的梭基生成酷 。该化合物的` H N M R 在低场 区有与阿
魏酸相对应的五组峰 , 在 6 3 . 35 ~ 4 . 12 P m 之间 , 除 6 3 . 79 P m 的单峰为阿魏酞基上的甲氧
基外 ,其余均为葡萄糖醇碳上的质子 。
根据上述分析 ,化合物 I 的结构如图 1所示 :
OH H OH OH
! } } }
= C一 C一 0 一 C H Z一 C一 C一 C一 C一 C H 2 0 H
O C H :
盗占H告盗
F ig 1 st r u e t u r e o f co m P
o u n d l
·
本文于 1 99 2年 1 1月 2 1日收到 。
· 兰州医学院药学系九一届毕业生
药学学报 Ae ta P ha r ma e e u tie a s in ie a 一 9 9 3; 25 ( 1 0 ): 7 9 5一8 0 0
Ta b l
` .
C NM R s p e e r ta l da a tof e o mpo
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,
11 a n d 且g iu e i t o l ( 111 )
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.
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.
5
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1 6 6
.
4
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.
6
12 7
.
2
1 1 0
.
2
14 9
.
9
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.
3
1 1 1
.
3
1 2 3
.
1
1 4 7
.
0
11 5
.
0
1 7 2
。
3
5 6
.
0
1` 6 5
.
8 ( 2 )
2 , 7 1
.
4 ( l )
3 ` 69 . 4 ( ] )
4
` 7 1
.
3 ( 1 )
5
` 7 0 . 7 ( l )
6 ` 6 3
.
3 ( 2 )
、 J、 ,少、声、厅了刀产J、 ` .、产,八U`.ǎUC11,1JI口」产官、了`、了护、. Jt`
《K )H 3
实 验 部 分
熔点用北京第三光学仪器厂生产的 x 一 4型显微熔点仪测定 , 温度计未校正 。 红外光谱用
N i e o le t 1 7 0 s x 型仪 测 定 。 核 磁共振 谱用 B r u k e r A M 一 4 0 0 型仪 测定 , DM s o 一 d 。 (化 合物 11 用
c D cl
3
) 为溶剂 , T M S 作内标 。质谱用 V G z A B 一H S 型仪测定 。柱层析硅胶 ( 1 60 ~ 20 0目 )为青岛海
洋化工厂产品 。柱层析聚酞胺为解放军 8 3 3 0 5部队 7 01 厂产品 ,聚酸胺薄膜为浙江黄岩四青生化
材料厂产品 。实验材料窄叶鲜卑花地上部分 , 19 0年 7月采自甘肃省甘南地区 。
提取分离
取枝叶粗粉 2 . 5 k g 依次用石油醚 , E t 0 A e 和 E t o H 回流提取 , 得 E t 0 A e 浸膏 4 5 9 , E t 0 H 浸
膏 6 0 9 。 称取 E t o H 浸膏 4 3 9 进行硅胶柱层析 , 用 e H e L 3一 E t 0 A e一 9 5% E t o H ( 1 0 : 4 : 4 )洗脱 ,得
A
,一。八个部分 , A S经聚酞胺柱多次层析 , 以 tE 0 A c一 95 % tE O H ( 15 : l) 洗脱 , 得化合物 1 120 m g 。
取 E t o A e 浸膏 2 0 9 进行硅胶柱层析 , 用石油醚一 E t o A e一 9 5% E t 0 H ( 10 : 5 : l )洗脱 ,得 B ,一 l 。十个
部分 , B 6再次硅胶柱层析 , 以石油醚一 E t o A e一 9 5% E to H ( 10 , 6 , 1 )洗脱 ,得化合物 11 1 5 0 m g 。
鉴定
化合物 x 白色细针晶 ( E t o A e ) , m p 1 4 1一 14 3 C 。 [ a 〕犷一 1 0 . 0 0 ( e 0 . 5 1 , M e 0 H ) 。 分子式
C , 6H 2 2 0 。 ,元素分析实验值 % : C 5 3 . 8 0 , H 6 . 17 ;计算值% : e 5 3 . 6 3 , H 6 . 1 5 。 IR ( K a r ) e m 一 ` :
3 4 2 0 ( o H )
,
3 3 6 0 ( o H )
,
3 2 7 5 ( o H )
,
16 7 9 ( C = 0 )
,
1 6 1 2
,
1 5 8 8
,
1 5 1 6 (芳环 ) , 1 4 7 5 , 1 3 6 8 , 12 8 6 ,
1 13 2 , 10 9 2
,
1 0 19
,
9 7 8
,
8 3 9
,
8 0 7
,
7 6 2
,
5 9 6
。
F A B
一
M s m / z
: 3 5 9 [M + l 〕+ 。 化合物 I 按常法乙酞化 ,
乙酞化物的 m p 4 8一 4 9 . 5 ’ C , E l 一 M s m / z (% ) : 6 1 0 ( M + , 1 0 ) , 5 6 8 ( 1 0 0 ) , 5 2 6 ( 1 8 ) , 5 0 8 ( 1 2 ) , 3 7 5
( 1 5 )
,
1 7 7 ( 6 5 )
。 ` H N M R ( 4 0 0 M H z
,
DM S O
一
d
6
) 6 PPm
: 7
.
5 2 ( I H
,
d
,
J = 1 5
.
8 H z
,
7
一
H )
,
7
.
1 2 ( I H
,
b r
.
s , 2
一
H )
,
7
.
0 8 ( I H
,
d , J = 8
.
3 H z
,
6
一
H )
,
6
.
9 4 ( I H
,
d
,
J = 8
.
3 H z
,
5
一
H )
,
6
.
3 2 ( I H
,
J 一 1 5 . 8 H z ,
8
一
H )
,
3
.
7 9 ( 3H
, s , 3
一
oc
H 3 )
,
3
.
3 5一 4一 9 (葡萄糖醇碳上的质子 ) 。 ` 3 c N M R 见表 1 。
化合物 I 的碱水解 取 1 30 m g , 用 20 写 K O H 水溶液 0 . s ml 在水浴上 回流 l h , 水解液用
H cl 中和 , 中和后的溶液进行聚酸胺柱层析 , 甲醇洗脱 ,得阿魏酸 n m g ,葡萄糖醇 10 m g 。 阿魏
酸的 `H 和 ` 3 e N M R 与化合物 11 一致 。葡萄糖醇的 ’ 3 C N M R 见表 1 。
化合物 11 白色针晶 ( E t 0 A e ) , m p 1 4 8一 15 0℃ 。 E l一M s m / z ( % ) : 2 0 8 ( M + , 10 0 ) , 19 3 ( 7 5 ) ,
1 7 7 ( 3 )
,
16 3 ( 8 )
,
1 3 7 ( 1 7 )
。 ’ H N M R ( 4 0 0 M H z
, C D C 13 ) 6 P Pm
: 8
.
9 5 ( I H
, s , C CK ) H )
, 7
.
7 3 ( I H
, d ,
8 0 0 药学学报 A e t aP h ar me ae ut ie a s jn ie a9 9 3 1; 2 8 (0 1) : 798 ~8 0 0
J ~ 15
.
9 Hz
,
7
一
)
,
7
.
1 2 ( I H
,
b r
.
s , 2
一
H )
,
7
.
0 7 ( I H
,
d
, J ~ 8
.
1 H z
,
6
一
H )
,
6
.
8 6 ( I H
,
d
,
J = 8
.
1 H z
5
一
H )
,
6
.
3 0 ( I H
, d
,
J = 1 5
.
9 H z , 8
一
H )
,
3
.
9 0 ( 3H
, s , 3一 C ( H 3 )
。 ’ 3 C N M R 见表 l 。
致谢 本院中草药教研室赵汝能教授鉴定原植物 。 兰州大学分析测试中心代测 , H , , 3 c N M R , F A压 M s
E l
一
M S 和 I R 。
关扭词 窄叶鲜卑花 ;鲜卑花酷
参 考 文 献
中国科学院植物研究所 . 中国高等植物图鉴 第二册 北京 :科学出版社 , 19 85 : 186 .
张承忠 ,等 . 藏药柳茶中的三菇类化合物 . 中国中药杂志 19 92 ; 6 : 3 6 .0
C o l s o n P
, e t a l
.
A C a r bo n
一
1 3 n u e le a r m a g n e t i e r e s o n a n e e s t u d y o f e in o r i n a et d a n d Po l y o l a n a log s
o f g l u e ose
a n d r e la t e d o l igo m e r s
. 〔 b 砚 J C加饥 1 9 7 5 ; 5 3 : 1 0 3 0 .
cS h n a r r G W
, e t a l
.
aC
r bo n
一
13 n u e le a r m昭 n e t i e r e s o n a n e e s ep e t r a o f a e y e li e e a r bo h y d r a t e
d e r iv a r i v e s
:
A ld i to l s
,
l
,
2
一
b i s ( P h e n y l h y d r a z o n e s ) a n d d i th i o a e e t a l s
.
J 〔 )加翎 j马火〕 产愁护枷 I 一9 7 9 ( 2 ) :
月9 6 .
I SO L A T IO N A N D S T R U C T U R E O F S IB I R A T E
FR O M S I B I R A E A A N G U S T A T A
C Z Zh a n g
,
C L i
.
S L F e n g
,
C L Z h a o a n d WH W a n g
(肠声护 t州翻 t of 那卿ma 印 , 艺心砚汤版祖 卫袱血侧 。漩尸 , 乙饥劝曲 7 3 0 0 0 0 )
AB S T R A C T
( I )
,
w a s i so l a t
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A n e w fe r u li e a e i d e s t e r
,
C , 6 H 2 20 。 , m P 14 1~ 1 43℃ ( E tO A e ) , n a m ed s i b ir a t e
f r o m th e a e r i a l aP r t o f 习仍汤.姗 傲卯劝劝l ( R e hd . ) H a n d一M a z z . i n
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M S
,
F A B
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M S
, I H N M R
, 1 3C N M R
e v i d e n e e s t h e s t r u e t u r e o f s ibi r a et w a s es at b l ihs
e d as gl u e i t y l fe r u la et
.
a dd i t i o n t o a
a l d Ch e m i傀 I
eK y w o dsr s 必砂哪 砚尹效如 ; S ib i r a te .