全 文 ：·论　　文·
窄叶鲜卑花的化学成分
陶婷婷1 ,濑井康雄2 ,王天志1＊ ,柏　川1 ,常艳波1
1四川大学华西药学院 ,成都 610041;
2イスクラ产业株式会社技术中心 ,日本 东京
【摘　要】　目的:研究窄叶鲜卑花(Sibiraea angustata)的化学成分。 方法:采用柱色谱进行分离纯化 , 通过
理化方法和光谱分析鉴定化合物结构。 结果:从窄叶鲜卑花中分离得到 6 个化合物 , 经鉴定为十八酸(octade-
canoic acid)(Ⅰ), lanosta-8 , 24-dien-3-acetyloxy-26-oic acid(Ⅱ), 胡萝卜甾醇(daucosterol)(Ⅲ), 异阿魏酸(isoferulic
acid)(Ⅳ),咖啡酸(caffeic acid)(Ⅴ),咖啡酸山梨醇酯(caffeic acid glucitol ester)(Ⅵ)。结论:以上化合物均为从窄
叶鲜卑花中首次分得 ,其中化合物Ⅵ 为新化合物 。
【关键词】　窄叶鲜卑花;化学成分;咖啡酸山梨醇酯
【中图分类号】　R284　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2006)04-0257-03
【收稿日期】　2005-03-20
【修回日期】　2006-05-30
【＊通讯作者】　王天志:教授 , Tel:028-85503639 E-mail:WangTZ@
163.com
　　窄叶鲜卑花 [ Sibiraea angustata (Rehd.)
Hand.-Mazz.]系蔷薇科绣线菊亚科鲜卑花属植物 。
主要分布于四川 、甘肃 、青海等地 ,在藏族牧区常
以其叶和嫩枝入药 ,称为“柳茶” ,有健脾胃 、治疗
消化不良及胃病等功效 。药理学研究表明 ,其提
取物具有抑制K562肿瘤细胞体外生长的作用 、调
节脂代谢 、抗氧化 、保肝护肝及提高机体的特异性
免疫功能等。本文对窄叶鲜卑花的化学成分进行
了研究 ,分离得到 6个化合物 ,经理化方法和光谱
分析 ,结合文献数据 ,确定了化学结构 ,它们均为
从窄叶鲜卑花中首次分得 ,其中化合物 Ⅵ 为新化
合物 。
1　药材 、仪器与试剂
药材采于四川省松潘县 ,经本教研室唐心曜
教授鉴定为窄叶鲜卑花 Sibiraea angustata (Rehd.)
Hand.-Mazz.。
RD-1 熔点测定仪(温度计未校正);Bruker
Vector 22红外光谱仪(KBr压片);Varian UNITY In-
voa-200/400核磁共振仪(TMS 为内标);VG-707E
双聚焦有机质谱仪和 VgautoSpec3000质谱仪 。薄
层层析及柱层析用硅胶均为青岛海洋化工厂产
品。其他试剂为分析纯 。
2　提取分离
窄叶鲜卑花的干燥叶及嫩枝(5 kg),切成约 1
cm的段后用 70%乙醇提取 3次 ,回收溶剂得浸膏。
浸膏用水混悬后依次用石油醚 ,氯仿 ,醋酸乙酯萃
取。石油醚部分浸膏(500 g)经反复硅胶柱层析 ,
石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱 ,重结晶 ,得到化合物
Ⅰ(78 mg),化合物 Ⅱ(42 mg),化合物 Ⅲ(60 mg);
氯仿部分浸膏(400 g)经反复硅胶柱层析 ,石油醚-
醋酸乙酯 ,氯仿-甲醇 ,氯仿-丙酮梯度洗脱 ,重结
晶得到化合物Ⅳ(95 mg);醋酸乙酯部分浸膏(250
g)经反复硅胶柱层析 ,氯仿-甲醇梯度洗脱 ,聚酰
胺柱层析 ,乙醇-水梯度洗脱 ,重结晶得到化合物
Ⅴ(80 mg),化合物Ⅵ(62 mg)。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ 　白色固体 ,C18H36O2 ,mp 62 ～ 65 ℃
(石油醚-乙酸乙酯)。EI-MS (m/z):284(M+),脱
一系列 CH2:256 , 213 , 199 , 185 , 171 ,129 , 73 , 43 ,符
合脂肪酸的裂解规律。 1H NMR(CDCl3 , 200 MHz)
δ:2.34(2H , t , J =7.4 Hz , 2-H), 1.60 (2H , t , J =
7.2 Hz ,3-H),1.24 (28H),0.87(3H , t , J =6.5 Hz ,
中国天然药物　2006年 7月　第 4卷　第 4期 Chin J Nat Med　July 2006　Vol.4　No.4　257　
18-H);13CNMR(CDCl3 ,50MHz)δ:179.6(s ,C-1),
33.9 (t , C-2), 31.8 (t , C-3), 29.6-27.1 (t ,
C-4 ～ 15), 24.6 (t , C-16), 22.6 (t , C-17), 14.0 (q ,
C-18)。鉴定化合物 Ⅰ 为十八酸(octadecanoic
acid)。
化合物 Ⅱ 　白色针状结晶 , C32H50O4 ,mp 184
～ 188 ℃(石油醚-乙酸乙酯)。 IR(KBr)υ:3 446
(OH), 2 927 , 1 736 , 1 683 , 1 457 , 1 371 , 1 245 cm-1;
APCI-MS m/z:497 [ M-H] -示其分子量为 498;
1HNMR(CDCl3 , 400 MHz)δ:0.69 (3H , s , 18-H),
0.87(3H , s , 28-H),0.88 (3H , s ,29-H), 0.88(3H ,
s ,30-H),0.93(3H ,d , J =6.4 Hz ,21-H),1.00(3H ,
s ,19-H),1.84(3H , s , 27-H),2.05(3H , s , CH3CO),
4.50(1H ,m , J 1+J 2=16 Hz , 3-H), 6.89(1H , t , J =
7Hz , 24-H);13CNMR (CDCl3 , 50 MHz)δ:34.7(t ,
C-1),24.2(t ,C-2),80.9(d ,C-3),37.8(s , C-4),50.5
(d ,C-5),18.4(t ,C-6),26.3(t , C-7), 134.2(s ,C-8),
134.4(s ,C-9 ,37.7(s ,C-10), 20.9(t ,C-11), 28.1(t ,
C-12),44.5(s ,C-13),49.8(s ,C-14),30.9(t ,C-15),
30.7(t , C-16), 50.3(d , C-17), 15.7(q ,C-18),19.1
(q , C-19), 36.3(d , C-20), 18.4(q , C-21), 35.2(t ,
C-22), 25.8(t , C-23), 145.8(d , C-24), 126.6(s ,
C-25), 173.3(s , C-26), 11.9(q , C-27), 24.2(q ,
C-28), 27.9(q , C-29), 16.5(q , C-30), 21.3(q ,
COCH3),171.0(s ,COCH3)。根据参考文献[ 2]与 eu-
phol acetate比较 , lanosta-8 , 24-dien-3-acetyloxy-26-oic
acid C-26 为羧基 , 因此 C-24 , C-27 , C-26 对应的
1HNMR 、13C NMR的数据有所变化 ,这种变化是符
合化学位移变化规律的 。综上所述 ,鉴定化合物
Ⅱ为 lanosta-8 ,24-dien-3-acetyloxy-26-oic acid 。
化合物Ⅲ　白色粉末 ,C35H60O4 ,mp 267 ～ 270 ℃
(氯仿-甲醇)。 IR(KBr)υ:3 424 (OH), 2 936 ,
1 655 , 1 459 (C=C), 1 368 , 1 075 , 1 023 (C-O)
cm-1;1H NMR(DMSO , 400 MHz)δ:0.65 (3H , s ,
18-H), 0.78-0.84 (9H , m , 3×CH3), 0.90 (3H , d ,
26-H),0.96(3H , s ,21-H), 3.65 (1H ,m ,3-H),4.22
(1H , d , J =7.6 Hz , 1′-H), 5.32 (1H , d , 6-H);
13CNMR(DMSO+C5D5N ,50MHz)δ:37.1(t ,C-1),
29.6(t , C-2), 77.3 (d , C-3), 38.7 (t , C-4), 140.6
(s , C-5), 121.4 (d , C-6), 31.7 (t , C-7), 31.6 (d ,
C-8),49.9(d ,C-9),36.4(s ,C-10), 20.9(t ,C-11),
39.5(t ,C-12),42.1(s ,C-13), 56.4(d ,C-14),24.1
(t ,C-15), 28.1 (t ,C-16),55.7(d ,C-17),11.8(q ,
C-18), 19.1 (q , C-19), 35.8 (d , C-20), 18.8 (q ,
C-21), 33.6 (t , C-22), 25.8 (t , C-23), 45.5 (d ,
C-24), 29.0 (d , C-25), 19.2 (q , C-26), 19.8 (q ,
C-27), 22.9 (t , C-28), 11.9 (q , C-29), 101.4 (d ,
C-1′), 74.1 (d , C-2′), 77.4 (d , C-3′), 70.6 (d ,
C-4′),77.3(d ,C-5′),61.6(t ,C-6′)。 IR和1H NMR
数据与文献[ 3] 基本一致。 13C NMR数据与文献[ 4]
报道的 β-D-glucopyranside-3β-stigmast-5-en-3-yl基本
一致 。鉴定化合物 Ⅲ为胡萝卜苷(daucosterol)。
化合物 Ⅳ　无色片状结晶 , C10H10O4 , mp 224
～ 228 ℃(氯仿-甲醇)。 IR(KBr)υ:3 406 (OH),
2 925 ,1 672 , 1 629 , 1 614 , 1 513 , 1 444 , 1 322 , 1 265 ,
1 208 , 1 136 , 1 024 , 950 , 818 , 761 cm-1;1H NMR
(CD3COCD3 ,200 MHz)δ:3.80(3H , S , OCH3), 6.33
(1H ,d , J =16 Hz ,反式双键氢 ,8-H),6.91(1H , d ,
J =8.4 Hz ,5-H), 7.13 (1H , dd , J =8.4 Hz ,6-H),
7.16(1H , d ,2-H),7.57(1H ,d , J =16 Hz ,反式双键
氢 ,7-H),7.84(1H , s ,-OH), 10.63 (br s , COOH),
加入 D2O 后1H NMR谱中 7.84 , 10.63 的峰消失;
13C NMR(DMSO , 50 MHz)δ:55.8 (OCH3), 112.1
(C-5), 114.3 (C-2), 116.5 (C-6), 121.2 (C-8),
127.3 (C-1), 144.4 (C-7), 146.9 (C-3), 150.0
(C-4),168.0 (C-9),与文献报道[ 5] 的异阿魏酸一
致。鉴定化合物Ⅳ为异阿魏酸(isoferulic acid)。
化合物Ⅴ　黄色晶体 ,C9H8O4 ,mp 194 ～ 196 ℃
(氯仿-甲醇)。1H NMR(CD3COCD3 , 400 MHz)δ:
6.26(1H , d , J =16 Hz , 反式双键氢 , 8-H), 6.87
(1H ,d , J =8 Hz ,5-H),7.05(1H ,dd , J 1=8 Hz , J 2=
2 Hz , 6-H), 7.16(1H , d , J =2 Hz , 2-H), 7.54 (1H ,
d , J =16 Hz ,反式双键氢 ,7-H),8.29(1H , s ,OH),
8.51(1H , s ,OH),加入 D2O 后1H NMR谱中 8.51 ,
8.29的峰消失 ,与文献报道[ 6]的咖啡酸一致 。且
与标准品共薄层色谱 R f值相同。鉴定化合物Ⅴ为
咖啡酸(caffeic Acid)。
化合物Ⅵ 　淡黄色结晶性粉末 , C15H20O9 , mp
198 ～ 204 ℃(乙酸乙酯)。APCI-MS m/z :343.5[M-
H] - , 161.6[ M-C6H14O6] ;1H NMR(CD3COCD3 , 200
MHz)δ:3.74-4.50 , 示山梨醇碳上的质子 , 6.29
(1H ,d , J =15 Hz ,反式双键氢 ,8-H),6.86(1H ,d , J
=8 Hz , 5-H), 7.04(1H , dd , J 1 =8 Hz , J 2 =2 Hz ,
6-H),7.15(1H , d , J 2 =2 Hz , 2-H), 7.57(1H ,d , J
258　　Chin J Nat Med　July 2006　Vol.4　No.4 中国天然药物　2006年 7月　第 4卷　第 4期
=15 Hz ,反式双键氢 , 7-H), 8.25 (1H , br s , OH),
8.50(1H ,br s ,OH);将化合物Ⅵ 与文献[ 6 , 7]中咖啡
酸 、山梨醇的13CNMR数据比较 ,见表 1。其中糖醇
部分的C-1′向低场位移 4.4 , C-2′向高场位移 3.7 ,
证明是山梨醇C-1的羟基与咖啡酸的羧基生成酯。
Fig 2　Structure of compound Ⅵ
Table 1　13CNMR data of compound Ⅳ
No. Compound Ⅵ Caffiec Acid[ 6] D-Glucitol[7]
1 126.8(s) 128.8
2 114.1(d) 115.6
3 145.9(s) 147.0
4 148.7(s) 149.4
5 114.2(d) 115.6
6 122.1(d) 122.8
7 146.3(d) 146.8
8 115.6(d) 116.5
9 168.6(s) 170.9
1′ 66.8(t) 62.4(t)
2′ 69.8(d) 73.5
3′ 71.9(d) 68.8
4′ 69.8(d) 72.1
5′ 72.4(d) 71.3(d)
6′ 65.8(t) 63.3(t)
　　化合物Ⅵ 碱水解　取化合物Ⅵ 40 mg ,用 20%
KOH水溶液 1 mL 于水浴回流 1.5 h ,后用盐酸中
和。该溶液经聚酰胺柱层析 ,收集甲醇洗脱液 ,得
到两种化合物 。将这两种物质与咖啡酸 、山梨醇
共薄层色谱 R f值相同 。故确定化合物 Ⅵ 为咖啡酸
山梨醇酯。经文献查阅 ,咖啡酸山梨醇酯为一新
化合物。
参 考 文 献
[ 1] 　J De Teresa P , Urones JG , Marcos IS , et al.Triterpenes from Eu-
phorbia brotheri[ J] .Phytochemistry , 1987 , 26(6):1767-1776.
[ 2] 　张　梅(Zhang M), 陈雅妍(Chen YY).旱莲草化学成分的研
究[ J] .中国中药杂志(China J Chin Mater Med), 1996 , 21(8):
480-481.
[ 3] 　Hisashi K , Noriko S , Akiko HH , et al.Sterol glucosides from
Prunella vulgaris[ J] .Phyochemistry , 1990 , 29(7):2351-2355.
[ 4] 　张庆文(Zhang QW), 叶文才(Ye WC), 车镇涛(Che ZT), 等.
小升麻的化学成分研究[ J] .中草药(Chin Tradit Herb Drugs),
2000 ,31(4):252-253.
[ 5] 　Takahira M , Makio S , Genjiro K , et al.Piscidic acid and fukiic
acid ester from Cimicifuga simplex[ J] .Phytochemistry , 1998, 49
(7):2115-2119.
[ 6] 　Schnarr GW , Wyas DM , Szarek WA , et al.Carbon-13 nuclear
magnet ic resonance spectra of acyclic carbohydrate derivatives:
Alditols , 1, 2-bis(phenylhydrazones)and dithioacetals[ J] .J Chem
Soc Perkin Ⅰ , 1979 , 2:496.
Chemical Constituents of Sibiraea angustata
TAO Ting-Ting1 , SEI Yasuo2 , WANG Tian-Zhi1＊ , BAI Chuan1 , CHANG Yan-Bo1
1West China School of Pharmacy , Sichuan University , Chengdu 610041 , China;
2
Technical Center , Iskra industry Co., Ltd , Tokyo , Japan
【ABSTRACT】　AIM:To investigate the chemical constituents of Sibiraea angustata.METHOD:The chemical constituents were iso-
lated by column chromatography and their structures were identified by physicochemical properties and spectral analysis.RESULT:Ten
compounds were obtained and their structures were identified as octadecanoic acid(Ⅰ), lanosta-8 , 24-dien-3-acetyloxy-26-oic acid(Ⅱ),
daucosterol(Ⅲ), isoferulic acid(Ⅳ), caffeic acid(Ⅴ), caffeic acid glucitol ester(Ⅵ).CONCLUSION:All compouncls were firstly
isolated from this plant , and compound Ⅵ is a new compound.
【KEY WORDS】　Sibiraea angustata (Rehd.)Hand.-Mazz.;Chemical constituents;Caffeic acid glucitol ester
中国天然药物　2006年 7月　第 4卷　第 4期 Chin J Nat Med　July 2006　Vol.4　No.4　259