全 文 ：　 　 2011 , Vol.28 No.5化学与生物工程
Chemistry &Bioengineering92
收稿日期:2011-03-25
作者简介:郭建军(1986-), 男 , 江西南昌人 , 硕士研究生 , 研究方向:天然药物成分及生理活性;通讯作者:周英 , 教授。 E-mail:
yingzhou71@126.com , 57080341@qq.com。
doi:10.3969/ j.issn.1672-5425.2011.05.025
苦石莲脂溶性成分的 GC-MS 分析
郭建军 ,周　英
(贵州大学生命科学学院 ,贵州 贵阳 550025)
摘　要:用石油醚萃取了苦石莲的 95%乙醇提取物 ,通过气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对甲酯化后的萃取物
和未甲酯化的萃取物中的化学成分进行分离分析 ,并用峰面积归一化法计算各成分相对含量。结果表明 , 共分离鉴定出
25 种化合物 ,苦石莲脂溶性成分主要为脂肪酸类 、烯醛类 、烃类及倍半萜类物质 ,其中所鉴定成分占总流出峰面积的 93.
082%。为进一步研究苦石莲的活性提供了实验数据及理论依据。
关键词:苦石莲;脂溶性成分;气相色谱-质谱
中图分类号:O 657.63　　　　　文献标识码:A 文章编号:1672-5425(2011)05-0092-03
　　苦石莲 Caesalpinia minax Hance(L .)又名南蛇
勒 ,为豆科植物南蛇芳的种子 ,主产于广西 、云南 、贵州
等地 ,并被广西 、贵州 、四川中药材标准等收载[ 1] 。苦
石莲性凉 ,味苦 ,有清热化湿 、散瘀止痛的功效 。文献
报道 ,苦石莲的抗肝炎活性成分主要为萜类物质[ 2] ,已
从中鉴定出倍半萜类物质 β-姜黄酮 ,其具有利胆 、抗炎
的功效[ 3] 。目前对苦石莲低极性成分的研究主要集中
在挥发性成分的研究 ,而对其石油醚萃取物的研究未
见报道[ 4 , 5] 。
1　实验
1.1　材料 、试剂与仪器
苦石莲购于贵州省贵阳市同济堂药房 ,经贵州大
学廖海明老师鉴定为苦石莲生药。
95%乙醇 、石油醚(60 ～ 90℃), 成都科龙试剂公
司 ,所用试剂均为分析纯 。
HP6890/5975C 型 GC-MS 联用仪 ,美国 Agi lent
公司;旋转蒸发仪 ,上海亚荣公司。
1.2　方法
1.2.1　样品的制备
取苦石莲药材打粉 ,称取药粉 1.0 kg ,用 3 BV 的
95%乙醇于室温回流提取 3次 ,每次 2 h ,抽滤 3次提
取液并合并 ,减压浓缩至稠膏。将稠膏用蒸馏水打散
后 ,用石油醚萃取 3次。减压浓缩 ,挥干溶剂得到油状
物 92.5326 g 。取少量油状物于小瓶中 ,加入 2 mL 的
乙醚-苯(1∶1)混合溶剂溶解 ,再加入 0.4 mol·L-1
氢氧化钠-甲醇溶液 ,摇匀 ,室温下放置 ,时加振摇。
30 min 后加入蒸馏水 ,待分层后取上清液作为 GC-
MS 供试品溶液 I ,未经甲酯化处理的油状物(环己烷
溶解)作为 GC-MS供试品溶液 Ⅱ。
1.2.2　GC-MS分析条件
GC 条件:色谱柱为 Zebron-ZB-5M SI-5%Phenyl-
95%DiMethy lpo lysi loxane(30 m ×0.25 mm ×0.25
μm)弹性石英毛细管柱 ,柱温 60℃(保留 2 min),以
5℃·min-1升温至 300℃,保持 2 min;汽化室温度
250℃;载气为高纯 He(99.999%);柱前压 52.5 kPa ,
载气流量 1.0 mL · min-1 ;进样量 1 μL(正己烷溶
液);分流比 20∶1;溶剂延迟时间 5 min。
MS 条件:离子源为 EI 源;离子源温度 230℃;四
极杆温度 150℃;电子能量 70 eV;发射电流 34.6 μA;
倍增器电压 1152 V;接口温度 280℃;质量范围 20 ～
450 amu 。
2　结果与讨论
2.1　成分分析与定性
按 1.2.2气相色谱条件和质谱条件进行 GC-MS
联用分析 ,获得苦石莲石油醚萃取物样 I 和样 Ⅱ成分
的总离子流图(图 1),总离子流色谱峰用峰面积归一
化法计算各组分的相对含量。
对总离子流图中的各峰经过质谱扫描后得到质谱
郭建军等:苦石莲脂溶性成分的 GC-MS分析/2011年第 5 期 　93　
图 1　苦石莲石油醚萃取物样 I(A)、萃取物样Ⅱ(B)的总离子流色谱图
Fig.1　Total ion current chromatograms of petroleum ether extract I(A)and Ⅱ (B)of Caesalpinia minax Hance
图 ,经过 NIST2005标准质谱图库及Wiley275质谱图
库数据系统进行检索 ,结合人工谱图解析 ,结果从苦石
莲的石油醚萃取物样 I中分离鉴定出 25个化学组分 ,
占总离子峰相对含量的 93.082%。样 Ⅱ中分离鉴定
出 12个化学组分 ,占总离子峰相对含量的 87.462%。
结果见表 1 、表 2。
表 1 苦石莲样 I脂溶性成分分析结果
Tab.1 Identified liposoluble constituent in Caesalpinia minax Hance I
序号 保留时间/ s 化合物 分子式 M r 相对含量/ % 相似度/ %
1 11.54 辛酸甲酯(Methyl octanoate) C9H 18O2 158 0.077 95
2 13.67 十二烷(Dodecan e) C12H 26 170 0.040 98
3 16.39 反式-2 , 4-癸二烯醛(E , Z-2 , 4-Decadien al) C10H 16O 152 0.018 90
4 16.43 十三烷(T ridecane) C13H 28 184 0.037 96
5 17.01 (E , E)-2 , 4-癸二烯醛[ (E , E)-2 , 4-Decadienal] C10H 16O 152 0.068 94
6 20.04 9-氧代壬酸甲酯(Methyl 9-oxon onanoate) C10H 18O 3 186 0.149 94
7 25.66 β-姜黄酮(β-Tumerone) C15H 22O 218 1.061 98
8 26.80 肉豆蔻酸甲酯(Methyl myris tate) C15H 30O 2 242 0.049 95
9 28.94 十五酸甲酯(Methy l pentadecanoate) C16H 32O 2 256 0.058 83
10 30.56 (Z)-十六烯酸甲酯(Methyl palmi toleate) C17H 32O 2 268 0.239 84
11 31.10 棕榈酸甲酯(Methyl palmi tate) C17H 34O 2 270 13.310 84
12 32.31 棕榈酸乙酯(E thy l palmi tate) C18H 36O 2 284 0.487 83
13 32.47 亚油酸(Linoleic acid) C18H 32O 2 280 0.154 94
14 32.94 十七酸甲酯(Methy l h eptadecanoate) C18H 36O 2 284 0.181 83
15 34.66 亚油酸甲酯(Methyl linoleate) C19H 34O 2 294 50.493 95
16 34.69 油酸甲酯(Methyl oleate) C19H 36O 2 296 10.450 95
17 34.98 硬脂酸甲酯(Methyl stearate) C19H 38O 2 298 8.274 93
18 35.50 亚油酸乙酯(Ethyl linoleate) C20H 36O 2 308 2.383 93
19 36.01 硬脂酸乙酯(Ethyl stearate) C20H 40O 2 312 0.357 88
20 37.14 11 , 13-二十碳二烯酸甲酯(M ethyl 11 , 13-eicos adienoate) C21H 38O 2 322 0.758 97
21 37.87 11-二十碳烯酸甲酯(M ethyl 11-eicosadienoate) C21H 40O 2 324 1.756 83
22 38.30 花生酸甲酯(Methyl arachidate) C21H 42O 2 326 1.025 85
23 41.52 山俞酸甲酯(Methyl behenate) C23H 46O 2 354 0.645 96
24 43.04 二十三酸甲酯(Methyl t ricosanoate) C24H 48O 2 368 0.121 88
25 44.52 二十四酸甲酯(Methyl lignocerate) C25H 50O 2 382 0.892 96
　郭建军等:苦石莲脂溶性成分的 GC-MS分析/2011 年第 5 期94　
表 2 苦石莲样Ⅱ脂溶性成分分析结果
Tab.2 Identified liposoluble constituent in Caesal pinia minax HanceⅡ
序号 保留时间/ s 化合物 分子式 Mr 相对含量/ % 相似度/ %
1 16.39 反式-2 , 4-癸二烯醛(E , Z-2 , 4-Decadien al) C10H 16O 152 1.224 90
2 17.02 (E , E)-2 , 4-癸二烯醛[ (E , E)-2 , 4-Decadienal] C10H 16O 152 2.385 94
3 25.65 β-姜黄酮(β-Tumerone) C15H 22O 218 0.771 96
4 30.10 棕榈酸甲酯(Methyl palmi tate) C17H 34O 2 270 0.553 86
5 31.93 棕榈酸(Palmit ic acid) C16H 32O 2 256 9.057 94
6 32.30 棕榈酸乙酯(E thy l palmi tate) C18H 36O 2 284 5.066 84
7 32.46 亚油酸(Linoleic acid) C18H 32O 2 280 25.001 95
8 34.20 反亚油酸甲酯(Methyl linolelaidate) C19H 34O 2 294 2.807 98
9 35.49 亚油酸乙酯(Ethyl linoleate) C20H 36O 2 308 24.426 93
10 35.64 硬脂酸(S tearic acid) C18H 36O 2 284 9.564 94
11 35.99 硬脂酸乙酯(Ethyl stearate) C20H 40O 2 312 6.608 89
　　由表 1 、表 2可知 ,苦石莲脂溶性成分共鉴定出 25
种化合物 ,主要为脂肪酸类 、烯醛类 、烃类以及倍半萜
类物质 。倍半萜类物质 β-姜黄酮的相对含量为
1.061%。脂肪酸类物质以亚油酸 、棕榈酸 、油酸 、硬脂
酸的相对含量较高 , 分别为 50.493%、13.310%、
10.450%、8.274%,在脂肪酸中 ,不饱和脂肪酸占油脂
总量的 66.233%,说明不饱和脂肪酸是苦石莲油脂的
主要成分 。
2.2　讨论
本实验首次采用 95%乙醇回流提取 、石油醚萃取
的方法 ,对苦石莲的脂溶性成分进行分析 。在对苦石
莲的脂溶性成分进行 GC-MS 分析时 ,甲酯化处理后
的样品分析检测效果要优于未经甲酯化处理的样品。
3　结论
对苦石莲脂溶性成分进行 GC-MS 分析 ,共鉴定
出 25种化合物 ,主要为脂肪酸类 、烯醛类 、烃类及倍半
萜类物质 ,占总流出峰面积的 93.082%。倍半萜类物
质 β-姜黄酮的相对含量为 1.061%。脂肪酸类物质
中 ,不饱和脂肪酸占油脂总量的 66.233%,说明不饱
和脂肪酸是苦石莲油脂的主要成分 。为进一步研究苦
石莲的活性提供了可靠的实验数据及理论依据。
参考文献:
[ 1] 　广西壮族自治区卫生厅.广西中药材标准[ M] .南宁:广西科学技
术出版社 , 1992:62.
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[ 5] 　四川省卫生厅.四川省中药材标准[ M] .成都:四川省人民出版
社 , 1987:58.
Analysis of Liposoluble Constituents from Caesal pinia Minax Hance by
Gas Chromatography-Mass Spectrometry
GUO Jian-jun , ZHOU Ying
(College of L i f e Science , Guiz hou Universi ty , Guiyang 550025 , China)
Abstract:The 95% ethanol ex t ract of Caesalp inia minax Hance had been obtained by pet roleum ethe r ,
then the chem ical components of the ext ract and methy l esterif ied ex tract w ere analyzed by gas chromatog ra-
phy-mass spect rometry (GC-MS), and peak area no rmalization method w as used to calculate the relat ive content
of each component.Total o f 25 kinds of compounds w ere identified and the main lipo soluble constituents f rom
Caesalpinia m ina x Hance w ere fatty acids , o lef ine aldehydes , hydrocarbons , sesqui terpene s.The identif ied
constituents represented 93.082% of to tal mass of the essential ex traction.The results pro vided experimental
data and theo reticalbasis for further study on the toxicity of Caesalpinia mina x Hance.
Keywords:Caesalpinia minax Hance;lipo soluble consti tuent;gas chromatog raphy-mass spectrometry(GC-
MS)