全 文 ：［收稿日期］ 20140423(005)
［基金项目］ 河南省教育厅科学技术研究重点项目 (14B360011);郑州市科技攻关项目(20131015)
［第一作者］ 冯发进，在读硕士，从事天然有机化学研究，Tel:18786049830，E-mail:839312564@ qq． com
［通讯作者］ * 康文艺，教授，博士，从事中药活性成分及新药研究，E-mail:kangweny@ hotmail． com
垂丝海棠叶脂溶性成分分析
冯发进1，2，尹震花2，张伟2，张前军1，康文艺1，2*
( 1. 贵州大学化学与化工学院，贵阳 550025; 2. 黄河科技学院，郑州 450006)
［摘要］ 目的:研究垂丝海棠叶脂溶性成分。方法:采用气相色谱-质谱联用技术，首次分析垂丝海棠叶脂溶性成分。结
果:从中鉴定出 85 个化合物，占总峰面积的 80. 73%。结论:垂丝海棠叶脂溶性成分类型主要是酯类(25. 66%)、酸类
(19. 01%)、烷烃类(14. 68%)、醇类(11. 33%)，其主要成分有棕榈酸(14. 49%)、植醇(10. 72%)、棕榈酸乙酯(5. 32%)、亚油
酸(4. 65%)、2-甲基四氢呋喃(4. 22%)、棕榈酸甲酯(4. 07%)和己烷(4. 03%)。
［关键词］ 垂丝海棠;脂溶性成分;气相色谱-质谱
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)20-0100-04
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfjx． 2014200100
Analysis of Fat-soluble Components in Leaves of Malus halliana
Koehne by GC-MS
FENG Fa-jin1，2，YIN Zhen-hua2，ZHANG Wei2，ZHANG Qian-jun1，KANG Wen-yi1，2*
(1. College of Chemistry and Chemical Engineering，Guizhou University，Guiyang 550025，China;
2. Huanghe Science and Technology College，Zhengzhou 450006，China)
［Abstract］ Objective:To study fat-soluble components in leaves of Malus halliana Koehne． Method:
The fat-soluble components of in leaves of M． halliana were analyzed by GC-MS for the first time． Ｒesult:Eighty-
eight compounds were identified from the leaves of M． halliana，accounting for 80. 79% of the total constituents．
Conclusion:Esters (25. 66%)，acids (19. 01%) ，alkanes (14. 68%)and alcohols (11. 33%)were the main
compound types in leaves of M． halliana． Its main components were palmitic acid (14. 49%) ，phytol
(10. 72%) ，ethyl palmitate (5. 32%) ，linoleic acid (4. 65%) ，2-methyl tetrahydrofuran (4. 22%) ，methyl
palmitate (4. 07%)and hexane (4. 03%)．
［Key words］ Malus halliana Koehne;fat-soluble components;GC-MS
垂丝海棠为蔷薇科植物，产于江苏、浙江、安徽、
陕西、四川和云南等地。生在山坡丛林或山溪边，海
拔 50 ～ 1 200 m，各地常有栽培。其花性平，味淡、
苦，具有调经和血之功效，主治血崩［1-2］。目前，国
内外关于垂丝海棠主要集中在园林美化、栽培繁育
等生物学方面的报道［3-4］，此外，还有少量关于保健
饮料方面的报道［5］，对其化学成分和药理作用研究
较少，苑鹏飞等［6］对垂丝海棠的花蕾和花挥发性成
分进行了研究;药理研究表明，垂丝海棠叶具有抗
菌［7］、α-葡萄糖苷酶的抑制［8］活性。本文利用 GC-
MS分析垂丝海棠叶的脂溶性成分，为进一步研究
垂丝海棠叶的化学成分及其生物活性提供理论
依据。
1 材料
GC 6890 N型气相色谱仪 (美国安捷伦公司)
和 5975 型质谱仪 (美国安捷伦司);垂丝海棠叶于
2012 年 3 月采集于河南省开封市，经河南大学中药
研究所李昌勤教授鉴定为蔷薇科物垂丝海棠 Malus
·001·
第 20 卷第 20 期
2014 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 20
Oct．，2014
halliana Koehne的叶，标本存在于黄河科技学院天
然药物研究所。
2 方法与结果
2. 1 脂溶性成分提取 将垂丝海棠叶(660 g)阴
干，粉碎(40 目)，用 70%乙醇室温浸泡 2 次，依次
为 2 d和 2 d，合并提取滤液后浓缩，得乙醇总浸膏。
总浸膏分散于水中，用石油醚萃取，减压浓缩得到垂
丝海棠石油醚部位(约 607 g)。
2. 2 GC-MS分析条件
2. 2. 1 气相色谱条件 HP-5 MS 石英弹性毛细管
柱 (0. 1 μm ×30. 0 m ×250 μm )，载气为高纯氦气
(99. 999%) ，流速 1. 0 mL·min －1，进样口温度 250
℃;程序升温条件:色谱柱初始温度 50℃ (保持 2. 0
min)，以 4 ℃·min －1升温至 120 ℃ (保持 2 min)，最
后以 6 ℃·min －1升温至 230 ℃ (保持 5 min);分流
进样，分流比为 10∶ 1。
2. 2. 2 质谱条件 电离方式，EI 源，电离能量 70
eV，离子源温度为 230 ℃，四极杆温度 150 ℃，传输
线温度为 280 ℃，电子倍增器电压 1 588 V。质量扫
描范围 m/z 30 ～ 400，谱图检索采用 Nist02. L 进行
检索。根据所得实验数据的分子离子峰，与质谱库
中对应的化合物的分子离子峰比较，以其相似程度
进行化合物检索。
2. 3 结果 按上述实验方法和条件，对垂丝海棠叶
溶性成分进行 GC-MS分析，采用计算机质谱数据系
统 Nist 02. L进行检索，面积归一化法确定各成分的
质量分数，各组分按照从气相色谱柱中流出的顺序，
结果见表 1。
表 1 垂丝海棠叶脂溶性成分及其含量
No． tＲ /min 化合物 相对质量分数 /%
1 1. 85 neohexane 新己烷 1. 35
2 1. 98 2-methyl tetrahydrofuran 2-甲基四氢呋喃 4. 22
3 2. 09 hexane己烷 4. 03
4 2. 25 2，2，3-trimethyl butane 2，2，3-三甲基丁烷 1. 22
5 2. 28 1-hexene 1-己烯 2. 26
6 2. 59 heptane庚烷 1. 87
7 2. 64 3-methyl hexane 3-甲基己烷 1. 97
8 2. 73 Dimethylcyclopentane 二甲基环戊烷 1. 26
9 2. 78 1，2-dimethyl cyclopentane 1，2-二甲基环戊烷 0. 51
10 2. 95 ethyl propionate 丙酸乙酯 0. 03
11 3. 08 2，2，3，3 -tetramethyl butane 2，2，3，3-四甲基丁烷 0. 01
12 3. 15 cis-1，3-dimethyl cyclopentane顺-1，3-二甲基环戊烷 0. 05
13 3. 18 hexahydrotoluene甲基环己烷 0. 04
14 3. 22 2，2-dimethyl hexane 2，2-二甲基己烷 0. 01
15 3. 29 ethyl cyclopentane乙基环戊烷 0. 01
16 3. 72 methylbenzene甲苯 0. 04
17 3. 78 3-methyl heptane 3-甲基庚烷 0. 01
18 10. 46 phenethyl alcohol苯乙醇 0. 01
19 10. 62 1，3-dimethyl-4-ethyl benzene 1，3-二甲基-4-乙基苯 0. 01
20 12. 13 1-dodecene 1-十二烯 0. 01
21 12. 34 dodecane十二烷 0. 01
22 13. 99 n-nonoic acid壬酸 0. 01
23 15. 26 cinnamyl alcohol肉桂醇 0. 02
24 15. 51 1-methylnaphthalene 1-甲基萘 0. 03
25 15. 68 eugenol丁香酚 0. 01
26 17. 03 1，2，4-trimethoxybenzene 1，2，4-三甲氧基苯 0. 01
27 17. 8 1-etradecene 1-十四烯 0. 04
28 18. 04 tetradecane十四烷 0. 05
29 18. 24 2，7-dimethyl naphthalene 2，7-二甲基萘 0. 03
30 18. 64 1，4-dimethyl naphthalene 1，4-二甲基萘 0. 02
31 18. 94 2，6-dimethyl naphthalene 2，6-二甲基萘 0. 02
32 19. 22 1，7-dimethyl naphthalene 1，7-二甲基萘 0. 01
33 19. 4 dimethyl phthalate酞酸二甲酯 0. 16
34 19. 83 2，6-di-tert-butyl benzoquinone 2，6-二叔丁基苯醌 0. 06
35 19. 94 pentadecane十五烷 0. 12
·101·
冯发进，等:垂丝海棠叶脂溶性成分分析
续表 1
No． tＲ /min 化合物 相对质量分数 /%
36 20. 13 3-methyl tetradecane 3-甲基十四烷 0. 01
37 20. 21 (Z)-7-hexadecene (Z)-7-十六烯 0. 01
38 20. 56 4-methyl-1，1-biphenyl 4-甲基-1，1-二联苯 0. 02
39 21. 13 2，4-di-tert-butylphenol 2，4-二叔丁基苯酚 0. 07
40 21. 47 dibenzofuran二苯并呋喃 0. 02
41 21. 76 methyl laurate月桂酸甲酯 0. 02
42 21. 9 2，3，5-trimethyl naphthalene2，3，5-三甲基萘 0. 02
43 22. 29 elemicin榄香素 0. 09
44 22. 73 dodecylic acid月桂酸 0. 06
45 22. 87 2-methyl pentadecane 2-甲基十五烷 0. 03
46 23. 28 Hexyl Benzoate苯甲酸己酯 0. 01
47 23. 38 fluorene芴 0. 03
48 23. 72 1-hexadecylene 1-十六碳烯 0. 31
49 23. 94 hexadecane十六烷 0. 23
50 24. 21 cedrol雪松醇 0. 04
51 25. 72 2-methyl hexadecane 2-甲基十六烷 0. 03
52 26. 74 heptadecane十七烷 0. 2
53 27. 46 methyl myristate十四酸甲酯 0. 15
54 28. 14 3，5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzaldehyde 3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醛 0. 12
55 28. 37 tetradecanoic acid十四酸 0. 21
56 28. 64 2-methylheptadecane 2-甲基十七烷 0. 19
57 28. 79 phenanthrene菲 0. 14
58 29. 26 1-octadecene 1-十八烯 0. 9
59 29. 43 octodecane十八烷 0. 29
60 29. 59 phytane植烷 0. 25
61 30. 02 methyl pentadecanoate十五碳酸甲酯 0. 09
62 30. 47 plant ketone植酮 0. 63
63 30. 96 diisobutyl phthalate邻苯二甲酸二异丁酯 2. 78
64 32. 41 annulene环轮烯 0. 35
65 32. 89 methyl palmitate棕榈酸甲酯 4. 07
66 33. 15 isophytol异植醇 0. 54
67 33. 39 1-nonadecene 1-十九烯 0. 21
68 34. 28 palmitic acid棕榈酸 14. 49
69 34. 42 ethyl palmitate棕榈酸乙酯 5. 32
70 34. 51 eicosane二十烷 0. 38
71 34. 64 1-eicosene 1-二十碳烯 0. 35
72 35. 05 methyl heptadecanoate十七酸甲酯 0. 26
73 36. 12 heptadecanoic acid十七酸 0. 7
74 36. 77 methyl linolenate亚麻酸甲酯 3. 6
75 37. 21 phytol植醇 10. 72
76 37. 44 methyl palmitate硬脂酸甲酯 1. 03
77 37. 68 oleinic acid油酸 1. 76
78 38. 38 ethyl linoleate亚油酸乙酯 4. 65
79 38. 5 palmitic acid硬脂酸 1. 78
80 38. 82 butyl palmitate棕榈酸丁酯 0. 7
81 39. 07 ethyl stearate硬脂酸乙酯 2. 61
82 39. 95 docosane二十二烷 0. 28
83 41. 11 docosanoic acid，methyl ester二十二烷酸甲酯 0. 19
84 41. 58 cembrane西松烷 0. 03
85 42. 08 tricosane二十三烷 0. 24
总计 80. 73
3 讨论
由表 1 可以看出，从垂丝海棠叶脂溶性成分中
分析鉴定出了 85 个化合物，占总峰面积的
80. 73%。其主要成分含有酯类(25. 66%)、酸类
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中国实验方剂学杂志
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Vol． 20，No． 20
Oct．，2014
(19. 01%)、烷烃类(14. 68%)、醇类(11. 33%)、烯
烃类(4. 45%)、呋喃类(4. 24%)和芳香类(0. 34%)
等多种类型的化合物，其中酯类、酸类、烷烃类和醇
类是其主要成分类型。
在垂丝海棠叶脂溶性成分中有月桂酸及其甲
酯、十四酸及其甲酯、棕榈酸及其甲酯、乙酯和丁酯、
十七酸及其甲酯、硬脂酸及其甲酯，可见在叶生长的
过程中存在酸的酯化或酯类的水解反应。其中含量
较高的棕榈酸是人体最重要的产能脂肪酸，它在甘
油三酯上的位置分布对脂肪酸的消化和吸收有很大
的影响［9］，研究发现饱和脂肪酸棕榈酸能够抑制
MIN6 细胞的生长和复制，显示出对 β细胞的细胞毒
性作用，通过抑制 PKB磷酸化的激活而诱导糖尿病
时胰岛 β细胞的凋亡［10-11］。
但是在脂溶性成分中只检测到了油酸，却没有
其相应的酯类，这可能是在叶采集的时间相应的酯
类已经完全水解。相反，在脂溶性成分中只检测到
了亚麻酸甲酯和亚麻酸乙酯，却没有检测到亚麻酸，
这可能是在叶采集的时间亚麻酸已经完全甲(或
乙)酯化。不饱和脂肪酸是在人体内不能合成，必
须由食物供给，具有降血脂、降胆固醇、抑制血小板
聚集、抗氧化、调节免疫功能和影响中枢神经系统等
作用［12］。不同生长期，植物各部位的成分不
同［13-14］，不同采集时间，垂丝海棠叶中不饱和脂肪
酸含量会有所不同。
在垂丝海棠叶中，含有多种烷烃类化合物，占总
峰面积的 14. 68%，比如己烷 (4. 03%)、庚烷
(1. 87%)、十五烷(0. 12%)、十六烷(0. 23%)、十七
烷(0. 20%)、十八烷(0. 29%)、二十烷(0. 38%)、二
十二烷(0. 28%)、二十三烷(0. 24%)等。这些饱和
的脂肪烃是植物体蜡质的主要成分，与植物体的器
官有关，一般叶被蜡质多于根，对植物起着保护的作
用，并且一旦形成就不再参与物质代谢，是新陈代谢
末端的产物［15］。
在垂丝海棠叶中还含有植烷(0. 25%)、植醇
(10. 27%)和植酮(0. 63%)。植醇广泛分布于植物
中，是组成叶绿素的一个部分，叶绿素水解可以得到
植醇，同时植醇是合成维生素 K 及维生素 E 的原
料，植酮是维生素 E 醋酸酯的中间体，可见，这 3 种
化合物在植物光合作用、合成维生素等过程中起着
重要的作用。
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［责任编辑 顾雪竹］
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冯发进，等:垂丝海棠叶脂溶性成分分析