全 文 ：水栒子种仁挥发性成分和脂肪酸的 GC-MS分析
贾　佳 1 ,张　晶1 ,杨　磊 2
1.大庆医学高等专科学校基础医学部(大庆　163312);
2.东北林业大学森林植物生态学教育部重点实验室(哈尔滨　150040)
摘　要　采用正己烷浸提法从水栒子种仁中提取种仁油 , 油样经甲酯化处理后用 GC-MS联用技术分析和鉴定
其组成和相对含量 ,首次分离得到 47种化合物 ,确定了其中 36种 , 采用峰面积归一化法计算各成组相对百分含量 ,
所鉴定的组分占总峰面积的 99.78%。其中烃类 、萜类 、含氧萜和脂肪酸含量分别为 4.439%、 20.123%、1.365%和
74.074%。
关键词:水栒子;种仁油;气相色谱 -质谱法
中图分类号:TQ460.6;R284　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1006-2882(2010)02-167-03
AnalysisofVolatileComponentsandFatyAcidsinSeeds
ofCotoneasterMultiflorusbyGC-MS
JiaJia, etal
PreclinicalmedicineDepartmentofDaqingMedicalCollege(Daqing163312)
Abstract:Cotoneastermultiflorusseedoilwasextractedwithn-hexane, andthenesterifiedwithpotassiumhydroxide
andmethanol.Afteresterification, theoilwasanalyzedbygaschromatography-massspectrum(GC-MS), 47 peakswere
separatedand37 peakswereidentifiedforthefirsttime, thecompoundswerequantitativelydeterminedbynormalization
method, andtheidentifiedcompoundsrepresent99.78%oftotalGCpeakareas.Thecontentsofalkanes, terpene, oxy-ter-
peneandfattyacidwere4.439%, 20.123%, 1.365% and74.074% respectively.
Keywords:Cotoneastermultiflorus;seedoil;GC-MS
　　水栒子(CotoneastermultiflorusMedic.)属于蔷薇科栒子
属落叶灌木 [ 1] , 别名为栒子木 ,多花栒子或灰栒子。原产我
国黑龙江 、内蒙古 、河北 、新疆等省区 ,朝鲜 、亚洲北部至欧洲
亦有分布 [ 2, 3] 。生于海拔 1200 ～ 3000m的沟谷或山坡杂木
林中。水栒子花期在 5月 , 果期 8 ～ 9月 , 11月上旬落叶。
梨果近球形或倒卵形 ,果鲜红色且结实量大 , 是优美的观花
作者简介:作者简介:贾佳(1983-)女 ,黑龙江哈尔滨人 , 助教 ,从事天然产物分离和天然药物学 、天然药物化学教学与研究
工作。
　 　株新月弯孢霉的筛选和鉴定 [ J].微生物学杂志 , 1998, 18
(01):23 ～ 26.
[ 5] 　ThurstonC.F..Thestructureandfunctionoffungallaccase[J].
Microbiology, 1994, 140:19～ 26.
[ 6] 　姜庆宏 , 赵敏.新月弯孢霉产漆酶条件的优化 [ J] .农产品加
工 , 2009, 03:62～ 65.
[ 7] 　吕向红.微生物絮凝剂 [ J].化工环保 , 1994, 15:211 ～ 218.
[ 8] 　JNakamura.PurificationandChemicalAnalysisofMicrobialCel
FlocculantsProducedbyAspergilusSojaeAJ7002 [ J] .AgricBi-
olChem, 1976, 40(3):619 ～ 624.
[ 9] 　石璐 , 寻立祥, 唐受印 , 等.高效絮凝剂产生菌的筛选 、鉴定及培
养条件优化[ J] .湘潭大学自然科学学报 , 2003, 25(1):50-52.
[ 10] 　金敏忠 , 柴荣耀.弯孢菌(Curvularia)对大 、小麦致病性的初
步研究 [ J] .浙江农业科学 , 1991, 2:93～ 95.
[ 11] 　戴法超 , 王晓鸣 , 朱振东 , 等.玉米弯孢菌叶斑病研究 [ J].
植物病理学报 , 1998, 28(2):123～ 129.
[ 12] 　吕国忠 , 刘志恒, 何富刚 , 等.辽宁省爆发一种新病害-玉米弯
孢菌叶斑病 [ J].沈阳农业大学学报, 1997, 28(1):75～ 76.
[ 13] 　李广领 , 蘸锡岭, 王建华.9种杀菌剂对玉米弯孢霉室内毒力
和田间药效试验 [ J] .吉林农业科学 , 1997, 32(5):40～ 43.
[ 14] 　吴绍熙, 郭宁如 , 廖万青.现代真菌病诊断治疗学[ M].北京:
北京医科大学, 中国协和大学联合出版社 , 1997, 136～ 137.
[ 15] 　王丽娅 , 张月琴 , 王印其 , 等.中国地区真菌性角膜病治病
菌种的调查 [ J] .中华眼科杂志 , 2000, 36(2):138～ 140.
[ 16] 　李和莲.腹膜透析伴发新月弯孢霉腹膜炎 [ J] .国外医学.皮
肤性病学分册 , 1995, (05):314 ～ 315
收稿日期:2010-01-12
167黑龙江医药 HeilongjiangMedicineJournalVol.23No.2 2010DOI :10.14035/j.cnki.hljyy.2010.02.004
观果灌木 [ 4] 。目前为止 , 国内对栒子属的研究多集中在生
态分布 [ 5] 、引种栽培 [ 4] 、组织繁殖 [ 6]和盆栽观赏 [ 7]等方面;
国外的相关研究也仅限于栒子属植物中总黄酮 [ 8, 9]及多
酚 [ 10]的测定 ,除此以外尚无栒子属种仁油挥发性化学成分
方面的报道。笔者采用 GC-MS联用技术首次对水栒子种
仁挥发油成分及含量进行分析 , 为栒子属植物资源多元性
开发利用及深入研究提供了有价值的参数。
1　试验部分
1.1　仪器 、试剂与材料
气相色谱 -质谱(GC8000/MSDVGPLATFORM)联用
仪(美国 Finnigan公司);AB104型电子天平(瑞士 Metleto-
ledo公司);WK891型烘干箱(重庆四达实验仪器厂);DGW
-99型台式高速微型离心机(宁波新芝科器研究所);HZS
-HA型水浴振荡器(哈尔滨市东联电子技术开发有限公
司);HR2870型飞利浦迷你匀浆机(珠海经济特区飞利浦家
庭电器有限公司);Fz-02型高速中药粉碎机(温岭市百乐
粉碎设备厂)。正己烷 、甲醇等均为国产分析纯。
水栒子鲜果 2009年 10月采摘于东北林业大学树木园 ,
-70℃冰箱冷冻保存。
1.2　原料处理与样品制备
将鲜果匀浆 , 使其果肉和种仁分离 , 由于水栒子种壳坚
硬 , 在小剪切力下不破碎 ,故家用型榨汁机可将种子与果肉
分离。过滤得到的种子经阴干 、脱皮和筛选并经中药粉碎
机高强度粉碎后 , 过 187.5 μm分样筛 , 制得试验样品。称
取一定量试验样品 , 放入锥形瓶中 ,按料液比 1∶10(g∶g)
加入正己烷 , 置于水浴振荡器常温下振摇 24 h, 过滤 , 滤饼
再按料液比 1∶8(g∶g)加入正己烷 , 置于水浴振荡器常温
下振摇 24h,过滤 , 合并滤液 , 减压回收正己烷。 收集的脂
肪在 4 000 r/min条件下离心 10min,制得黄色透明种仁油 ,
种仁提取率为 40.32%。
1.3　油脂甲酯化
　　准确称取上述种仁油 200 mg, 加入 0.6 mol/L氢氧化钾
-甲醇溶液和正己烷各 4 mL于 20 mL圆底烧瓶中 , 溶液振
荡摇匀 , 接好冷凝管于 60 ℃水浴加热反应 30 min, 加入 10
mL蒸馏水 ,静置分层 ,分层后取上清液进行 GC-MS分析。
1.4　GC-MS分析条件
GC气化室温度 280℃, 美国 J＆W· DB-5MS(30 m×
0.25 mm×0.25μm)弹性石英毛细管柱 , 60℃恒温 3min, 以
10℃· min-1的升温速率由 60℃升温至 200℃, 恒温 1min;再
以 6℃· min-1的升温速率升温至 280℃,恒温 10 min。载气
为 99.999%高纯气 , 载气流量 1 mL· min-1 , 进样量 0.
02μL。质谱条件:离子源为 EI源 ,离子源温度 180℃, 电子
能量 70 eV, 倍增电压 550V, 接口温度 280℃, 溶剂延迟 3
min,质量范围 50 ～ 500u。
2　结果与分析
按试验条件 , 对水栒子种仁油试验样品进行 GC-MS
分析 , 其总离子流色谱图(TIC)如图 1所示。各峰的质谱图
通过 MASSLYNX工作站 NIST标准质谱图库进行检索 ,确认
各化合物。
图 1　水栒子种仁挥发油总离子流图
此次分析共分离得到 47种化合物 , 确定了其中 36种 ,
通过 MASSLYNX工作站数据处理系统 , 按峰面积归一化法
计算各化合物的含量 , 所鉴定的组分占总峰面积的 99.
78%。已鉴定组份结果见表 1。
表 1　水栒子种仁挥发油 GC-MS鉴定结果
编号 化学组分 保留时间/min 分子式 分子量 相对含量/% 可信度/%
1 1-甲基 -3-(1-甲基乙基)苯 6.53727 C10H14 134 0.068 90
2 1, 1-二甲基丁基苯 8.4223 C12H18 162 0.170 91
3 2-甲氧基 -4-甲基 -1-(1-甲基乙基)苯 9.23992 C11H16O 164 0.769 94
4 乙酸龙脑酯 9.92578 C12H20O2 196 1.317 99
5 十二烷 10.3573 C12H26 170 0.115 91
6 衣兰烯 11.1431 C15H24 204 11.359 99
7 6-乙烯基 -6-甲基 -1-(1-甲基乙基)-3-(1-亚异丙基)-环己烯 11.2022 C15H24 204 0.505 94
8 波旁老鹳草烯 11.3203 C15H24 204 0.433 95
9 榄香烯 11.3793 C15H24 204 0.562 99
10 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氢-1, 4, 9, 9-四甲基 -亚甲基奥 11.7518 C15H24 204 1.025 86
11 2, 4a, 5, 6, 7, 8, 9, 9a-八氢 -3, 5, 5-三甲基-9-亚甲基 -苯并环庚三烯 12.1833 C15H24 204 0.190 86
12 6-乙烯基 -6-甲基 -1-(1-甲基乙基)-3-(1-亚异丙基)-环己烯 12.2787 C15H24 204 0.385 86
13 长叶蒎烯 12.3695 C15H24 204 0.393 91
14 Epizonarene 12.5058 C15H24 204 0.786 95
15 2, 4a, 5, 6, 9a-五氢 -3, 5, 5, 9-四甲基(1H)苯并环康烯 12.5467 C15H22 202 1.251 97
168 黑龙江医药 HeilongjiangMedicineJournalVol.23No.2 2010
16 香柠檬烯 12.6284 C12H8O4 216 1.524 90
17 萘 12.692 C10H8 128 0.729 96
18 2, 4a, 5, 6, 7, 8-六氢 -3, 5, 5, 9-四甲基 -1H-苯并环庚三烯 12.8101 C15H24 204 1.003 99
19 1-甲基 -4-(1, 2, 2-三甲基环戊烷)-苯 12.8783 C15H22 202 1.241 98
20 二十烷 15.0358 C20H42 282 0.151 86
21 9-十六碳烯酸甲酯 17.1389 C16H30O2 254 0.125 99
22 十六碳酸甲酯 17.2979 C17H34O2 270 8.543 99
23 8, 11-十八碳二烯酸甲酯 19.0103 C19H34O2 294 31.554 99
24 8-十八碳烯酸甲酯 19.0648 C19H36O2 296 16.932 99
25 16-甲基 -十七(烷)酸甲酯 19.201 C19H36O2 296 2.723 99
26 7, 10-十八碳二烯酸甲酯 19.46 C19H34O2 294 3.290 94
27 9, 11-十八碳二烯酸甲酯 19.6553 C19H34O2 294 0.981 99
28 9, 12-十八碳二烯酸甲酯 19.8006 C19H34O2 294 5.769 94
29 二十三烷 20.6773 C23H48 324 0.119 97
30 11-二十碳烯酸甲酯 20.7908 C21H40O2 324 0.558 93
31 二十烷酸甲酯 20.9816 C21H42O2 326 0.992 99
32 二十四烷 21.5131 C24H50 338 0.118 98
33 二十五烷 22.3261 C25H52 352 0.126 96
34 二十六烷 23.1028 C26H54 366 0.187 99
35 二十七烷 23.925 C27H56 380 0.224 98
36 二十八烷 24.8607 C28H58 394 0.266 97
　　在表 1的基础上对测定的化合物按化学类别分类 , 并
计算各类化合物的相对含量 ,结果见表 2。
表 2　水栒子种仁挥发油各类组分含量对照表
化合物类型 芳烃 烷烃 萜烯 含氧萜
脂肪酸
饱和脂肪酸 单不饱和脂肪酸 多不饱和脂肪酸
相对含量 /% 3.086 1.353 20.123 1.365 12.705 18.258 43.111
　　由表 2可以看出 , 水栒子种仁挥发油中烃类 、萜类和含
氧萜含量分别为 4.439%、20.123%和 1.365%;脂肪酸含量
最多 , 为 74.074%, 其中不饱和脂肪酸占脂肪酸总量的 82.
85%, 而多不饱和脂肪酸含量高达 58.2%, 多不饱和脂肪酸
是人体重要的必需脂肪酸 , 它通过人体可以转化成花生四
烯酸 , 花生四烯酸是构成前列腺素的前体。 前列腺对于调
节生理机能 , 促进生长发育 ,预防疾病等方面都有重要的作
用 [ 11] 。当多不饱和脂肪酸缺乏时 , 容易导致心脏和大脑等
重要器官障碍。其中亚油酸对于降低血液中胆固醇含量预
防高血压和动脉硬化具有明显功效 [ 12] 。
3　结论
本文采用 GC-MS法首次对水栒子种仁挥发油化学组
成进行了全面分析研究 , 确认了 36种成分及其相对量 , 所
鉴定的组分占总峰面积的 99.78%,其中烃类 、萜类 、含氧萜
和脂肪酸含量分别为 4.439%、 20.123%、 1.365%和 74.
074%;其中不饱和脂肪酸占脂肪酸总量的 82.85%, 说明水
栒子种仁油是一种具有营养保健价值和药疗功效的功能型
油脂。
参考文献
[ 1] 　西宁市植物志编辑委员会.西宁植物志 [ M] .北京:中国藏学
出版社, 1999.273.
[ 2] 　周以良 ,董世林 ,聂绍荃.黑龙江树木志 [ M].黑龙江科学技
术出版社 , 1986, 270-271.
[ 3] 　王中英.几种新发现的野生果树及其利用 [ J] .山西农业科
学 , 1962, (7).29-31, 36.
[ 4] 　刘泽勇 ,孙朝晖 ,曾春凤.水栒子的繁殖与栽培技术 [ J] .河北
林业科技 , 2005, (4).97.
[ 5] 　康永祥,康博文 ,岳军伟 ,梁宗锁 ,雷瑞德.陕北黄土高原辽东
栎(Quercusliaotungensis)群落类型划分及其生态位特征 [ J].
生态学报 , 2007, (10).4096-4105.
[ 6] 　柴慈江 ,史燕山 , 骆建霞 , 王丹.栒子的组织培养与快速繁殖
[ J].植物生理学通讯 , 2006, (3).484.
[ 7] 　王占林.高原优良盆景灌木匍匐子开发技术 [ J] .林业科技通
讯 , 1999, (3).45.
[ 8] 　DipartimentodiChimicaBioorganica, UniversitadiPisa, viaBo-
nanno.FlavonolsandisoflavonesfromCotoneastersimonsⅡ.
[J].Phytochemistry, 1996, 42(3), 903-905.
[ 9] 　Chin-SungChang, JeongIllJeon.LeafflavonoidsinCotoneaster
wilsoni(Rosaceae)fromtheislandUleung-do, Korea.[ J].
BiochemicalSystematicsandEcology, 2003, 31, 171-179.
[ 10] 　AmaniM.D.El-Mousalamya, SaharA.M.Husseinb, Irm-
gardMerfortc, MahmoudA.M.Nawwar.Unusualphenolicgly-
cosidesfromCotoneasterorbicularis.[ J] .Phytochemistry, 2000,
53, 699-704.
[ 11] 　吴三桥 ,李新生 ,江海.狼牙刺种子油脂肪酸成分的研究[ J].
食品科学 , 2006, 27(12), 626-628.
[ 12] 　纳智.滇南红厚壳种子油的脂肪酸成分 [ J].热带亚热带植物
学报 , 2005, 13(6), 505-506.
收稿日期:2010-01-14
169黑龙江医药 HeilongjiangMedicineJournalVol.23No.2 2010