全 文 ：V o l
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1 1 N o
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2
天然产物研究与开发
N A T U RA L P R O DU C T RE S E A R CH A N D D E V E L O P期王洲 T
光叶海桐种子化学成分的研究 ( I )
甘茉蓉 李 韬
(浏阳市中医医院 浏阳 4 1 0 3 0 0 )
谭桂山 ’ 徐平声 朱敏文
(湖南医科大学湘雅医院 长沙 4 1 0 0 0 8)
摘 要 从光叶海桐 (八山叼盼颐 户份幽 . ` 的 d l . )种子的甲醉提取物中分得两个化合物 ,
经波谱分析 ( IR 、 U v 、 ` H NM R 、 ’ 3 c N M R 、 M s )鉴定为 -R ba r igr e n ol ,拼皮素一 3 一。 卜 D 一有萄毗
喃箱贰 ( q. erC it n 一冬压卜压 gl cuo p yr an OS 记 e) .
关锐词 光叶海桐 , R翻价娜 n of ,拼皮素一冬。 卜压荀萄毗喃枪贰
光叶海桐印“如和邝爪 户加。如 . inL id . )为海桐花科植物 , 主要分布于广东 、 广西 、 湖南 、 四
川 、贵州 、 陕西等地 l[] 。 祖国医书对其种子 ( 山枝仁 )和根皮的功用及用途有详细记载 ,光叶海桐
种子具有清热 、 生津止渴之功效 , 可治虚热心烦 、 口渴咽痛等病症 。湖南省浏阳市中医院用其水
提物治疗外伤 ,具有较好的消炎止痛作用 .杨氏等报道光叶海桐茎叶醉提物具有显著的镇痛作
用 :[] 。 文献报道 ,从海桐花科植物提取的抗肿窟物质与从其他植物提取的活性成分相比 ,对变
性的细胞有较好的选择性和较低的毒性 a[] 。 光叶海桐水提物 (含有 v iat m in e B1 2 、 vi altn in e B :
、丹
宁 、皂贰 )具有抗糖尿病作用 [’] 。光叶海桐种子化学成分研究目前尚未见文献报道 . 本文报道从
光叶海桐种子的甲醉提取物中分离得到的两个化合物 ,它们是 R 一 b ” 创由ge on l , q uer c et in 一 3一。 一卜
压川u c o Py r a n o幼d e 。
实验与结果
1
.
1 仪器与试荆
iN col et ln 川rL u 叹 eI nt oC r因r a it on 5 1 0P 红外分光光度计 ; B r u k e r8 0( rF )核磁共振仪 ; Br uk er
A M
一
50 0型核磁共振仪 , v G z戌压 2f 质谱仪 , K Y K Y一 QP 1 0 0A 色质联用仪 ; eP kr in 一曰 m er La m卜
da
一
, 型紫外可见分光光度计 ; R压 1型熔点侧定仪 (温度未校正 ) 。 层析用硅胶 (青岛海洋化工
厂 ) ,义 pha d e x LH 一 2 0 ( p加” ~ 达 )其余试剂均为 A R 级
。
1
.
2 提取与分离
光叶海桐种子 3 kg ,破碎 ,施O H 提取 24 h , 回收溶剂得流浸青 30 09 ,浸青以水捏溶 ,分别用
氛仿 、 正丁醉萃取 , 得氛仿提取物 10 9 ,硅胶柱层析 ,氛仿一甲醉洗脱 ,得 晶 1 . 正丁醉萃取物
20 9
,经 se ph a d e x 比 一 20 柱 , 甲醉洗脱分为 A 、 B 两部分 。 A 主含皂贰 , B 经硅胶柱层析 , 氛仿 一甲
收摘日期 : l , g a年 8 月 1 0 日
, 通讯联系人 ( C O~ 脚抓 d er )
DOI : 10. 16333 /j . 1001 -6880. 1999. 02. 010
天然产物研究与开发 V o l . 1 1 N o . 2
醉洗脱 ,得化合物 I 。
1
.
3 鉴定
晶 I : 白色粉末 , ieL be m am n 一 Bun c h a r d 反应阳性 , mP . 3 06 ~ 30 7 ℃ (M e 0 H ) ; IR I点票 · 。 m 一 ’
3 5 3 2
,
3 3 6 8 (O H )
, 2 9 6 1
,
2 9 0 5 ( C
一
H )
,
16 35 ( C = e ) , M S
: 5 0 6 (M
+ ) ;分子式 e 3o H 5 o H . , 4 8 8 ( M 一 H : O ) ,
4 7 0 ( M
一 ZH Z o )
,
42 1 ( M
一
3H
Z o
一
C H Z o H ) ; R D A 裂解 ; 29 8 , 2 8 0 , 2 6 2 , 2 4 9 , 2 3 1 , 2 0 8 , 19 0 ; ` H N M R
( 5 0 0M H
z , D州` o 一 D 。 , 内标 T M` ) 6 : 0 . 6 6 ( 5 . , c H 3 ) , 0 . 7 8 ( 5 . , c H 3 ) , 0 . 8 2 ( 5 . , c H : ) , 0 . 8 6 ( 5 . , e H 3 ) ,
0
.
8 8 ( 5
.
,
C H
:
)
,
0
.
8 9 ( 5
.
,
e H 3 )
, 1
.
2 3 ( 5
. ,
e H 3 )
,
3
.
2 0 ( I H
,
d
. ,
3 a
一 H ) ; 3
.
5 6
,
3
.
6 2 ( ZH
,
1 7压
C H : O H )
,
3
.
9 6 ( I H
,
dd
. ,
1 5卜H ) , 4 . 2 9 ( I H , 5 . , br . , 1 6-a H ) , 5 . 2 5 ( I H , 5 . , 1 2一 H ) 。 ’ 3C N M R ( D M S O -
D 6
,
12 5M H z ) 6
:
3 9
.
3 4 ( C
一
1)
,
2 8
.
2 0 ( C
一 2 )
,
7 6
.
7 9 ( C
一
3 )
,
3 9
.
0 0 ( C
一 4 )
,
5 4
.
6 2 ( C
一
5 )
,
2 0
.
1 4 ( C
一
6 )
,
3 5
.
6 8 ( C
一
7 )
,
4 0
.
49 ( C
一
8 )
,
4 6
.
7 9 ( C
一
9 )
,
3 6
.
6 0 ( C
一
1 0 )
,
2 3
.
0 7 ( C
一
1 1 )
,
1 2 3
.
4 0 ( C
一
1 2 )
,
1 4 3
.
7 8 ( C
-
13 )
,
4 6
.
3 1 ( C
一
1 4 )
,
7 1
.
5 2 ( C
一
15 )
,
7 6
.
6 6 ( C
一
1 6 )
,
4 6
.
3 8 ( C
一
17 )
,
4 0
.
4 9 ( C
一 1 8 )
,
4 6
.
1 0 ( C
一
19 )
,
2 9
.
9 6 ( C
一 2 0 )
,
7 3
.
4 3 ( C
一 2 1 )
,
6 6
.
1 5 ( C
一
2 2 )
,
2 7
.
7 4 ( C
一 2 3 )
, 1 6
.
0 6 ( C
一 2 4 )
,
1 5
.
4 7 ( C
一
2 5 )
,
18
.
9 6 ( C
-
2 6 )
,
2 6
.
9 5 ( e
一
2 7 )
,
7 6
.
5 1 ( e
一
2 5 )
,
3 5
.
2 6 ( e
一
2 9 )
,
2 0
.
1 ( e
一
3 0 )
。 经光谱数据分析及与已知化合物
光谱数据对照 〔 , ]〔, ] ,鉴定晶 I 为 R 一bar r i g e n o l 。
晶 l : 黄色粉末 , 易溶于 eM 0 H ,遇 N H 3 显黄色 , eF cl 3 显暗绿色 , R r一 0
.
57 (C H 0
3 :
M e 0 H
: H 2 0 7 : 3 : 0
.
2 )
,
m p
.
2 0 3一 2 0 5 ,C ; U v 祀盘罗” unr : 3 5 2
,
2 6 3 ;扭态票 c m 一 ’ 3 3 7 2 ( 一 O H ) , 2 9 2 8
C c
一
H )
,
1 6 6 1
,
1 6 0 9
,
15 09 C c = c
一
) ; E I州` : 3 0 1 (M + 一 1 ) 贰元 , 2 8 5 , 2 7 3 , 1 6 9 , 1 35 , 综合 ” e N M R
及 ’ HN M卫 得分子式 c : : H : 。 o , : ; I H N M R (。 M旧。 一 n 。 , 8 0M H : ) 6 : 6 . 1 4 ( I H , d . , J 。 .。一 1 . 6 H z ) , 6 . 3 1
( I H
.
,
d
. ,
J
.
, 。
= 1
.
6比 ) , 6 . 8 4 ( I H , d . , J 。 . 。 ~ 7比六7 . 5 0 ( I H , dd . , J二 5 = 7 H z ) , 7 . 7 0 ( I H , d . , J 2 . 。 , =
2
.
4 H z )
,
5
.
2 0 ( H
一 l 厅
,
J = 7
.
3zH ) (糖端基质子 ) 。 ” CN M R ( DM S o 一 D 。 , 2 0M H z ) 6 : 1 4 9 . 7 ( e 一 2 ) , 13 6 . 5
( C
一 3 )
,
1 7 9
.
3 ( C
一
4)
,
1 5 8
.
9 ( C
一
5 )
,
9 9
.
9 ( C
一 6 )
,
1 6 5
.
8 ( C
一
7 )
,
9 4
.
7 ( C
一
8 )
,
1 6 2
.
8 ( C
一
9 )
,
1 0 5
.
5 ( C
-
1 0 )
,
1 2 3
.
2 ( C
一
1
’
)
,
1 1 5
.
9 ( C
一
2
`
)
,
1 45
.
7 ( C
一
3
`
)
,
1 4 9
.
7 ( C
一 4
`
)
,
1 1 7
.
6 ( C
一
5
`
)
,
1 2 2
.
9 ( C
一
6
`
)
,
10 4
.
5
( C
一 1
’
)
,
7 5
·
6 ( c
一 2
’
)
,
7 8
·
0 ( c
一
3
’
)
,
7 1
.
1 ( C
一
4
’
)
,
7 8
.
2 (。 5 ` ) , 6 2 . 5 ( C 一 6 ` ) 。 经光谱分析及与已知化
合物文献报道波谱数据比较 ,鉴定出晶 I 为裕皮素一 3一。 压D 葡萄毗喃糖昔 ( que r ce itn 一 3一。 一压 D -
gl u c o p y arn OS id
e ) c
, ]
。
致谢 国家药物及代谢产物分析研究中心 ;湖南师范大学分析测试中心代做波谱、 光谱试验。
参 考 文 献
江苏新医学院 . 中药大辞典上册 . 上海 : 上海科学技术出版社 , 1 9 7 , 18 4~ 185
杨华中等 . 光叶海桐茎叶镇痛作用实验研究 . 中国现代医学杂志 , 19 96 , 6 ( 3 ) : 14 ~ 巧
沈莉钠摘译 . 从海桐花科植物提取杭肿瘤物质 . 国外医药植物药分册 , 1 997 , 12 (5 ) : 3 16
C A
.
19 9 4
; V OI
.
1 2 0
,
P 6 2 2 6 2 5
杨洪通等 . 短粤海桐皮的化学成分研究 . 药学通报 , 19 86 , 2 1 ( 1 ) : 12 ~ 13
OJ 腼 5 . G las by . 〔泊 Cy cl o 伴ed 达 o f ht e T e耳” n o id s A 一 H . 1 9 8 2 , 2 7 5
谭桂山等 . 紫花八宝化学成分的研究 ,药学学报 , 19 94 , 2 9 ( 7 ) : 51 9~ 525
V o l
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1 1 N o
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2 甘茉蓉等 : 光叶海桐种子化学成分的研究 ( I )
S r 仃D正写 O N C O N S I T I U E刊叹5 O F S E E D 6 O F
C L A B R A T U五J L n叨D L .
G an M o or n g
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(乙如夸“ 叼 C汤切曰她 介诚添训叫 卫诫初以 OH s杯如之, U u y a n g 4 1 0 3 0 0 )
T an G u is 址功 , X u P切卿由 e n g
( X自叼扣 oH s神叹 , 石触朋 . 卫诫众翔 1 U . `附吕翻 , , C比口郎恤 4 1 0 0 0 8)
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3
一压卜D 一以u co pyt a n Q旧ide
“今 .川今 1 今川 .创 .冲口1冲 l川今 11今川 l今川 l令 1 !令 11令二今二令川卜钊 :l l川 , 1 `, 川丹. 川 .令 1 门今 1丹今 l: 钊 1令 1 月奋 l川令 lJ .令川 l钊川今 . 1 , 川 !令 1 备令川 l令 1 1, 1 1令川 .引川令 .川今 11令川 l, 1 1令 1 1创川今 11
《华西药学杂志 》 1 9 9 9 年征订启事
《华西药学杂志》是由华西医科大学药学院 、 中国药学会四川分会联合主办的药学综合性
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本刊于 1 9 8 8 年至今被中国科技情报研究中心作为科技论文期刊饭期刊 ; 1 9 9 3 年起被美
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4
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