全 文 ： 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2013, 48 (6): 887−890 · 887 ·



光叶海桐根中的一个新三萜类化合物
赵焕新, 聂田田, 郭焕杰, 白 虹*
(山东省医学科学院药物研究所, 山东省罕少见病重点实验室, 山东 济南 250062)
摘要: 为了研究光叶海桐根 (Pittosporum glabratum Lindl.) 的化学成分, 利用硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶
LH-20柱色谱、反相开口柱色谱以及制备高效液相色谱等方法, 对其 75% 乙醇提取物进行了分离和纯化, 共得到
4个化合物。通过理化性质和波谱学方法分别鉴定为: 3β, 6β, 19α, 21α, 24-五羟基-12-烯-28-齐墩果酸 (1)、3-O-β-
D-吡喃葡萄糖醛酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖泰国树脂酸 (2)、3, 4, 5-三甲氧基苯-1-O-β-D-(5-O-丁香酰基)-呋喃芹糖-
(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷 (3) 和 3, 4, 5-三甲氧基苯-1-O-β-D-呋喃芹糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷 (4)。其中化合
物 1为新三萜类化合物, 化合物 2～4为首次从该属植物中分离得到。
关键词: 光叶海桐根; 化学成分; 三萜; 酚苷
中图分类号: R284.1 文献标识码: A 文章编号: 0513-4870 (2013) 06-0887-04
A new triterpenoid from Pittosporum glabratum Lindl.
ZHAO Huan-xin, NIE Tian-tian, GUO Huan-jie, BAI Hong*
(Institute of Materia Medica, Shandong Academy of Medical Sciences, Key Laboratory of Rare and
Uncommon Diseases, Jinan 250062, China)

Abstract: The roots of Pittosporum glabratum Lindl. (Pittosporaceae) have been used as a folk medicine for
the treatment of rheumatic arthritis, insomnia and hypertension. Only a few chemical or biological studies on
P. glabratum have been reported. As part of our ongoing phytochemical research on this plant, four compounds
were isolated. Their structures were identified as 3β, 6β, 19α, 21α, 24-pentahydroxy-12-en-28-oleanolic acid
(1), 3-O-β-D-glucuronopyranosyl-28-O-β-D-glucopyranosyl siaresinolic acid (2), 3, 4, 5-trimethoxyphenyl-1-
O-β-D-(5-O-syringoyl)-apiofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (3) and 3, 4, 5-trimethoxyphenol-1-O-β-D-
apiofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (4) on the basis of physical evidence and spectroscopic analysis.
Among them, compound 1 is a new triterpenoid, and compounds 2−4 are isolated from the genus Pittosporum
for the first time.
Key words: Pittosporum glabratum Lindl; chemical constituent; triterpenoid; phenolic glycoside

光叶海桐根为海桐花科 (Pittosporaceae) 海桐
花属 (Pittosporum) 植物光叶海桐 (Pittosporum
glabratum Lindl.) 的干燥根或根皮, 又名山枝根, 为
我国民间用药, 具有补益肺肾、祛风活络、消肿解毒、
活血止痛的功效, 常用于治疗虚劳咳喘、遗精、失眠、
头晕、高血压、坐骨神经痛、风湿性关节炎、小儿麻

收稿日期: 2012-12-10; 修回日期: 2013-01-06.
*通讯作者 Tel: 86-531-82919971, Fax: 86-531-82615996,
E-mail: baihong@gmail.com
痹后遗症等疾病[1]。目前, 国内外对其化学成分的研
究较少。为深入开发民间用药, 阐明其药效物质基础,
作者前期对光叶海桐根的化学成分进行了初步研究,
从其 75% 乙醇提取物中分离得到 9个化合物, 主要为
木脂素苷和环烯醚萜苷[2, 3]。在此工作基础上, 对光
叶海桐根进一步深入研究, 分离得到了 4 个化合物,
其中化合物 1为新三萜类化合物 (图 1), 化合物 2～4
为该属植物中首次分得。
化合物 1 白色固体。10% H2SO4显蓝色。HR-ESI-
DOI:10.16438/j.0513-4870.2013.06.005
· 888 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2013, 48 (6): 887−890

MS m/z: 543.329 3 [M+Na]+ (计算值为 m/z 543.329 2),
给出该化合物的分子式为 C30H48O7。红外光谱分别
在 3 471、1 702、1 451和 1 386 cm−1处有吸收峰, 提
示该化合物结构中存在羟基和羰基。1H NMR给出 6
个角甲基信号 δ 1.35 (3H, s)、1.29 (3H, s)、1.15 (3H, s)、
1.11 (3H, s)、1.09 (3H, s)、1.01 (3H, s) 和 1个三取代
双键的烯氢信号 δ 5.40 (1H, br s), 结合 13C NMR中
给出的 6个甲基信号 δ 24.8、22.9、21.9、17.1、16.1、
12.7; 2 个烯碳信号 δ 141.9、123.8 和 1 个羰基碳信
号 δ 180.4, 推测该化合物可能为齐墩果烷型三萜。此
外, 碳谱结合 HMQC 谱推断结构中还存在 4 个连氧
次甲基 δC 83.9/δH 3.44、δC 75.1/δH 3.58、δC 72.4/δH
3.58、δC 67.4/δH 4.41和 1个连氧亚甲基信号 δC 65.2/
δH 3.62、3.49, 说明该化合物可能被 5个羟基取代。


Figure 1 Structure of compound 1

通过二维 NMR 数据分析进一步证实以上推断,
由 1H-1H COSY谱, 得到 6个结构片段 (C-1～C-3、
C-5～C-7、C-9～C-12、C-15～C-16、C-18～C-19和
C-21～C-22), 通过 HMBC 谱, 将这 6 个结构片段
和季碳连接起来, 主要相关信号如图 2 所示。此外,
HMBC谱中观察到 δH 3.58 (H-3) 与 δC 42.8 (C-4)、
12.7 (C-23) 和 65.2 (C-24) 相关; δH 4.41 (H-6) 与 δC
38.2 (C-8) 和 36.1 (C-10) 相关; δH 3.44 (H-19) 与 δC
141.9 (C-13)、45.3 (C-17)、75.1 (C-21) 和 24.8 (C-30)
相关; δH 3.58 (H-21) 与 δC 45.3 (C-17) 和 83.9 (C-19)
相关; δH 3.62, 3.49 (H-24) 与 δC 72.4 (C-3)、48.4 (C-5)
和 12.7 (C-23) 相关, 说明 5 个羟基的取代位置分别
为 C-3、C-6、C-19、C-21和 C-24, 这样确定了化合物
1的平面结构为 3, 6, 19, 21, 24-pentahydroxy-12-en-
28-oleanolic acid。
化合物 1的相对构型通过 NOESY谱、偶合常数
以及碳谱特征得以确定。NOESY谱中观察到 H-3与
H-1α相关, 30-CH3与 H-18、H-19、H-21以及 H-22β
相关 (图 3), 说明 3-OH和 H-18为 β取向, 19-OH和
21-OH为 α取向。对于齐墩果烷型三萜, H-5为 β取

Figure 2 1H-1H COSY and key HMBC correlations of
compound 1


Figure 3 Key NOESY correlations of compound 1

向, 由于 δ 1.21 (br s, H-5) 和 δ 4.41 (br s, H-6) 均表
现为宽单峰, 推断 6-OH为 β取向。此外, 通过 H-19
的裂分方式 δ 3.44 (d, J = 2.4 Hz) 可进一步确定
19-OH为 α取向。对于 23, 24-OH的取代位置, 可通
过连氧碳的化学位移值来确定, 23-CH2OH (e键) 化
学位移值为 δC 68左右, 与 24-CH2OH (a键, δC 64左
右) 相比, 总是处于低场[4], 化合物 1的 CH2OH出现
在 δC 65.2, 可推知羟基取代发生在 C-24位。
综上所述, 化合物 1 鉴定为 3β, 6β, 19α, 21α,
24-pentahydroxy-12-en-28-oleanolic acid, 1H NMR和
13C NMR数据归属见表1。经文献检索, 未见报道, 为
一新化合物。

实验部分
AVANCE-600核磁共振波谱测定仪 (瑞士 Bruker
公司); INOVA-600核磁共振波谱测定仪 (美国Varian
公司); Trap VL型质谱仪 (美国 Agilent公司); 高效液
相分析仪 (美国Agilent公司); AVATAR-330型红外光
谱仪 (美国 Nicolet 公司); 高分辨液相质谱仪 (德国
Thermo Fisher Scientific公司); XS105电子天平 (瑞
士 Mettler公司); KQ5200B超声波清洗器 (昆山超声
仪器公司)。柱色谱和薄层色谱用硅胶 (青岛海洋化工
公司); Sephadex LH-20 (GE Healthcare Bio-Sciences
AB公司); ODS (日本YMC公司); 制备HPLC所用甲
赵焕新等: 光叶海桐根中的一个新三萜类化合物 · 889 ·

Table 1 1H (600 MHz) and 13C NMR (150 MHz) data for 1 in
CD3OD. a, b, c, d, e: Overlapped
Position δH δC Position δH δC
1 1.60a; 1.02b 40.1 16 2.30 (br t, 12.3) 30.0
1.90 (br d, 12.3)
2 1.80c; 1.60a 26.1 17 45.3
3 3.58d 72.4 18 3.33 (br s) 43.1
4 42.8 19 3.44 (d, 2.4) 83.9
5 1.21 (br s) 48.4 20 38.3
6 4.41 (br s) 67.4 21 3.58d 75.1
7 1.80c 40.1 22 2.01e; 1.98e 39.3
1.52 (d, 14.4)
8 38.2 23 1.09 (s) 12.7
9 1.80c 48.4 24 3.62 (d, 11.1) 65.2
3.49 (d, 11.1)
10 36.1 25 1.35 (s) 16.1
11 2.08 (m) 23.3 26 1.11 (s) 17.1
2.01e
12 5.40 (br s) 123.8 27 1.29 (s) 22.9
13 141.9 28 180.4
14 41.9 29 1.15 (s) 21.9
15 1.68 (br t, 13.0) 28.0 30 1.01 (s) 24.8
1.02b

醇为色谱纯, 其余试剂为分析纯。
光叶海桐的干燥根, 2009年 9月购于四川省, 经
山东省医学科学院药物研究所天然药化室白虹博士
鉴定为海桐花科海桐花属植物光叶海桐 (Pittosporum
glabratum Lindl.) 的干燥根, 标本现存于本室。
1 提取与分离
光叶海桐根 12 kg, 75% 乙醇加热回流提取 3次,
每次 2 h, 合并提取液减压回收溶剂得乙醇提取物
1 065 g, 水混悬后, 依次用等体积的乙酸乙酯和正丁
醇提取 3次, 分别得乙酸乙酯和正丁醇提取物。乙酸
乙酯提取物 91 g, 经硅胶柱色谱, 氯仿−甲醇系统梯
度洗脱, 得到 7个流分 (Fr. A～Fr. G)。Fr. D (28 g)
经反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱 (氯仿−
甲醇, 65∶35) 及制备 HPLC (甲醇−水, 55∶45) 分离
纯化得化合物 1 (10 mg)。Fr. G (4 g) 经硅胶柱色谱、
Sephadex LH-20 柱色谱 (氯仿−甲醇 , 65∶35) 及
ODS柱色谱 (甲醇−水, 60∶40) 分离纯化得化合物 2
(44 mg)。正丁醇提取物 198 g经 HP-20大孔树脂柱,
依次用水、30%、60% 和 90% 乙醇洗脱, 得 4个流分。
30% 乙醇提取物经硅胶柱色谱, 氯仿−甲醇系统梯度
洗脱, 得到 10 个流分 (Fr.Ⅰ～Fr.Ⅹ)。Fr.Ⅴ (3 g)
经 ODS 柱色谱 (甲醇−水, 30∶70, 60∶40) 及制备
HPLC (甲醇−水, 40∶60) 纯化得到化合物 3 (91 mg)。
Fr.Ⅷ (3 g) 经 Sephadex LH-20 柱色谱 (氯仿−甲醇,
65∶35) 及制备 HPLC (甲醇−水, 0～30 min, 10∶90～
60∶40) 分离得到化合物 4 (27 mg)。
2 结构鉴定
化合物 1 白色固体。10% H2SO4显蓝色。[α] 20D
4.9 (c 1.0, MeOH)。IR (KBr) νmax: 3 471, 1 702, 1 451,
1 386 cm−1。UV (MeOH) λ nmmax (log ε): 204 (4.42), 2.54
(3.65)。HR-ESI-MS (positive) m/z: 543.329 3 [M+Na]+
(calcd. for C30H48O7Na 543.329 2)。1H NMR (600 MHz,
CD3OD) 和 13C NMR (150 MHz, CD3OD) 见表 1。
化合物 2 白色固体。ESI-MS: m/z 833 [MNa],
809 [M−H]。1H NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 0.72 (3H,
s, H-23), 0.83 (3H, s, H-24), 0.92 (9H, s, H-25, 26, 27),
1.03 (3H, s, H-29), 1.38 (3H, s, H-30), 3.03 (1H, br s,
H-18), 3.15 (1H, dd, J = 12.0, 4.2 Hz, H-3), 3.25 (1H, d,
J = 4.2 Hz, H-19), 4.34 (1H, d, J = 7.8 Hz, GlcA-H-1),
5.30 (1H, br t, J = 3.6 Hz, H-12), 5.35 (1H, d, J = 7.8
Hz, Glc-H-1)。13C NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 38.0
(C-1), 27.0 (C-2), 91.0 (C-3), 39.7 (C-4), 57.1 (C-5),
19.5 (C-6), 33.3 (C-7), 40.2 (C-8), 47.1 (C-9), 38.0
(C-10), 24.9 (C-11), 125.1 (C-12), 144.3 (C-13), 40.9
(C-14), 29.5 (C-15), 29.5 (C-16), 45.1 (C-17), 42.6
(C-18), 82.4 (C-19), 36.0 (C-20), 29.5 (C-21), 33.9
(C-22), 28.5 (C-23), 16.9 (C-24), 15.9 (C-25), 17.8
(C-26), 24.9 (C-27), 178.6 (C-28), 28.7 (C-29), 25.2
(C-30), 106.9 (GlcA-C-1), 75.4 (GlcA-C-2), 77.8 (GlcA-
C-3), 73.4 (GlcA-C-4), 76.6 (GlcA-C-5), 174.4 (GlcA-
C-6), 95.8 (Glc-C-1), 73.9 (Glc-C-2), 78.7 (Glc-C-3),
71.1 (Glc-C-4), 78.3 (Glc-C-5), 62.4 (Glc-C-6)。以上
数据与文献[5]基本一致, 故鉴定该化合物为 3-O-β-D-
吡喃葡萄糖醛酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖泰国树脂酸。
化合物 3 黄色固体。ESI-MS: m/z 681 [MNa],
657 [M−H]。1H NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 3.33 (1H,
m, H-4 ), 3.44 (1H, m, H-2 ), 3.44 (1H, overlapped,
H-6b), 3.55 (1H, m, H-3 ), 3.60 (1H, m, H-5 ), 3.67
(3H, s, 4-OCH3), 3.76 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.86 (6H, s,
3, 5-OCH3), 3.87 (1H, m, H-4b), 3.94 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-2 ), 4.05 (1H, d, J = 10.8 Hz, H-6a), 4.07
(1H, d, J = 10.2 Hz, H-4a), 4.31 (1H, d, J = 11.4 Hz,
H-5b), 4.38 (1H, d, J = 11.4 Hz, H-5a), 4.78 (1H, d,
J = 7.2 Hz, H-1 ), 5.02 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-1 ), 6.40
(2H, s, H-2, 6), 7.33 (2H, s, H-2, 6 )。13C NMR (150
MHz, CD3OD) δ: 155.9 (C-1), 96.4 (C-2, 6), 154.8 (C-3,
5), 134.5 (C-4), 103.2 (C-1 ), 74.9 (C-2 ), 77.9 (C-3 ),
71.5 (C-4 ), 76.9 (C-5 ), 68.1 (C-6 ), 110.4 (C-1 ), 78.7
(C-2 ), 79.1 (C-3 ), 75.0 (C-4 ), 68.3 (C-5 ), 121.0
(C-1 ), 108.4 (C-2, 6 ), 148.9 (C-3, 5 ), 143.1
(C-4), 167.9 (C=O), 56.7 (3, 5-OCH3), 61.3 (4-OCH3),
· 890 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2013, 48 (6): 887−890

56.9 (3, 5-OCH3)。以上数据与文献基本一致[6], 故
鉴定该化合物为 3, 4, 5-三甲氧基苯-1-O-β-D-(5-O-丁
香酰基)-呋喃芹糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 4 黄色固体。ESI-MS: m/z 501 [MNa],
477 [M−H]。1H NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 3.36～
3.47 (3H, m, H-2, H-3, H-4 ), 3.56 (2H, br s, H-5 ),
3.61 (1H, m, H-5 ), 3.62 (1H, br d, J = 9.0 Hz, H-6a),
3.73 (3H, s, 4-OCH3), 3.77 (1H, br d, J = 9.6 Hz, H-4b),
3.84 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.90 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2 ),
3.97 (1H, br d, J = 9.6 Hz, H-4a), 4.07 (1H, br d, J =
9.0 Hz, H-6b), 4.82 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1 ), 5.00 (1H,
d, J = 3.0 Hz, H-1 ), 6.48 (2H, s, H-2, 6)。13C NMR
(150 MHz, CD3OD) δ: 154.6 (C-1), 94.8 (C-2, 6), 153.4
(C-3, 5), 133.1 (C-4), 55.3 (3, 5-OCH3), 59.8 (4-OCH3),
101.7 (C-1 ), 73.4 (C-2 ), 76.4 (C-3 ), 70.1 (C-4 ), 75.6
(C-5 ), 67.3 (C-6 ), 109.4 (C-1 ), 76.5 (C-2 ), 79.1 (C-3 ),
73.5 (C-4 ), 63.9 (C-5 )。以上数据通过与文献[7, 8]数
据对比, 鉴定该化合物为 3, 4, 5-三甲氧基苯-1-O-β-D-
呋喃芹糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
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