全 文 ：华西药学杂志
W C J·P S 2011，26(6)∶522 ～ 524
基金项目:中山市华南现代中药城(健康医药产业基地)专项发展基金(2007J2007)
作者简介:周洪波(1977—) ，男，硕士，实验师，从事中药质量控制的研究工作。Email:jacky_calvin@ 126． com
* 通信作者(Correspondent author) ，Email:jian139@ tom． com
金钮扣的化学成分研究
周洪波1，王 峰2，何 洋1，汤建平1，房志坚1*
(1．广东药学院中山校区，广东 中山 528458;2．广东药学院中药学院，广东 广州 510006)
摘要:目的 研究金钮扣的化学成分。方法 以 95%乙醇提取，应用硅胶、Sephadex LH － 20 等柱色谱法进行分离，根据理化
性质和波谱数据确定化合物结构。结果 从金钮扣 95%乙醇提取物的氯仿和乙酸乙酯萃取部位中分离得到 9 个化合物，分
别为 β －谷甾醇(Ⅰ)、水杨酸(Ⅱ)、异香草酸(Ⅲ)、金色酰胺醇酯(Ⅳ)、N －反式阿魏酸酪酰胺(Ⅴ)、N －反式 －对 －香豆酰
基酪胺(Ⅵ)、N －反式 －对 －香豆酰基章鱼胺(Ⅶ)、绿原酸(Ⅷ)、(25S)－螺甾烷 － 5 －烯 － 3β －醇 － 3 － O －［β － D －吡喃葡
萄糖基 －(1→6)－ O － β － D －吡喃葡萄糖苷］(Ⅸ)。结论 化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ为首次从该植物中分得。
关键词:茄科;金钮扣;化学成分
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1006 － 0103(2011)06 － 0522 － 03
Study on the chemical constituents of Solanum torvum
ZHOU Hong － bo1，WANG Feng2，HE Yang1，TANG Jian － ping1，FANG Zhi － jian1*
(Guangdong Pharmaceutical University Zhongshan Campus，Zhongshan，Guangdong，528458 P． R． China;2． School of Traditional
Chinese Medicine，Guangdong Pharmaceutical University，Guangzhou，Guangdong，510006 P． R． China)
Abstract:OBJECTIVE To study the chemical constituents of Solanum torvum Swartz．METHODS The compounds were extracted
with 95% alcohol from aerial parts of Solanum torvum Swartz，followed by isolation and purification using silica gel and Sephadex LH －
20 column chromatography． Their structures were identified by physicochemical properties and spectral analyses． RESULTS Nine
compounds were obtained and identified as β － sitosterol (Ⅰ) ，salicylic acid (Ⅱ) ，isovanillic acid (Ⅲ) ，aurantiamide acetate
(Ⅳ) ，N － trans － feruloyl tyramine (Ⅴ) ，N － trans － p － coumaroyl tyramine (Ⅵ) ，N － trans － p － coumaroyl octopamine(Ⅶ) ，chlo-
rogenic acid(Ⅷ) ，torvoside M(Ⅸ)． CONCLUSION Compounds Ⅱ －Ⅳ and Ⅷ were isolated from Solanum torvum Swartz for the
first time．
Key words:Solanaceae;Solanum torvum Swartz．;Chemical compounds
CLC number:R284 Document code:A Article ID:1006 － 0103(2011)06 － 0522 － 03
金钮扣为茄科茄属植物水茄 Solanum torvum
Swartz．的干燥茎及根，广泛分布于岭南地区，具有散
淤、通经、消肿、止痛、止咳之功效，广东省中药材标
准收录为地方常用药材［1］。文献［2 － 3］中研究了其化
学成分。而课题组对金钮扣地上部分的化学成分进
行了研究，从其 95%乙醇提取物的氯仿和乙酸乙酯
萃取部位中分离得到了 9 个化合物可为优化质量标
准，合理利用金钮扣药材提供理论依据。
1 实验部分
1. 1 仪器与试药
用 X － 4 显微熔点仪测定熔点(温度计未校
正) ;核磁用 Bruker AVANCEⅢ500 MHz超导核磁共
振谱仪测定;质谱用 Thermo DSQ EI － mass spectrom-
eter质谱仪测定;制备层析用 Buchi Sepacore 中低压
制备色谱仪制备。柱色谱用硅胶(200 ～ 300 目)、薄
层色谱用硅胶(青岛海洋化工厂) ;Sephadex LH －20
(Pharmacia公司) ;金钮扣药材为地上部分，于 2008
年 8 月采自广西来宾市，鉴定为茄科植物水茄 Sola-
num torvum Swartz．，样本存于广东药学院中山校区
实验中心;其余试剂为分析纯。
1. 2 提取与分离
取 20 kg 干燥金钮扣地上部分粗粉，加 120 L
95%乙醇回流提取(2 h × 3)。过滤，减压回收乙醇，
得约 1． 8 kg浸膏。取浸膏悬浮于水中，依次用石油
醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，减压回收溶剂得
120 g氯仿部分和 160 g 乙酸乙酯部分。取氯仿部
分进行硅胶柱色谱分离，经石油醚 － 乙酸乙酯
(100∶0 ～ 0∶100)梯度洗脱，用薄层色谱检验合并
相似洗脱流分，得到 6 个洗脱部分，再经反复硅胶柱
色谱和 Sephadex LH －20［氯仿 －甲醇(1∶1) ］凝胶
柱色谱，得到 165 mg 化合物Ⅰ、36 mg 化合物Ⅱ、
DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2011.06.006
14 mg化合物Ⅲ、35 mg化合物Ⅳ。将乙酸乙酯部分
进行硅胶柱色谱分离，用氯仿 －甲醇(100∶0 ～ 0∶
100)梯度洗脱，再用薄层色谱检验，合并相似洗脱
流分，得到 8 个洗脱部分，再经反复硅胶柱色谱和
Sephadex LH －20(甲醇)凝胶柱色谱分离，得 35 mg
化合物Ⅴ、87 mg 化合物Ⅵ、25 mg 化合物Ⅶ、38 mg
化合物Ⅷ、36 mg化合物Ⅸ。
1. 3 结构鉴定
化合物Ⅰ为白色针晶(石油醚) ，易溶于石油
醚、氯仿，Liebermann － Burchard反应呈阳性;与β －
谷甾醇对照品混合后测得熔点不下降，TLC 检查与
对照品的 Rf值一致，故鉴定化合物Ⅰ为 β －谷甾醇
(β － sitosterol)。
化合物Ⅱ为白色针晶(甲醇) ，EI － MS(m/z) :
512［M］+，分子式为 C7H6O3，三氯化铁反应呈阳
性。1HNMR(500 MHz，CD3OD) :δ7． 85(1H，dd，J =
8． 0、1． 5 Hz，H －6) ，7． 46(1H，dd，J = 10． 0、1． 5 Hz，
H －4) ，6． 91(1H，d，J = 8． 0 Hz，H － 5) ，6． 88(1H，
d，J = 7． 5 Hz，H － 3)。13 CNMR(125 MHz，CD3OD) :
δ171． 7(－ COOH) ，161． 4(C － 2) ，134． 7(C － 4) ，
129． 7(C －6) ，118． 1(C － 5) ，116． 3(C － 3) ，112． 0
(C －1)。以上数据与文献［4］的基本一致，故鉴定化
合物Ⅱ为水杨酸(salicylic acid)。
化合物Ⅲ为白色针晶(甲醇) ，易溶于氯仿，
EI － MS (m/z ) :168 ［M］+，分 子 式 为
C8H8O4。
1HNMR(500 MHz，CD3OD) :δ7． 55(2H，m，
H － 2，6) ，6． 83(1H，d，J = 8． 5 Hz，H － 5) ，3． 89
(3H，s，4 － OCH3)。
13 CNMR(125 MHz，CD3OD) :
δ168． 1(－ COOH) ，150． 8(C － 4) ，146． 8(C － 3) ，
123． 4(C －6) ，121． 2(C － 1) ，113． 9(C － 2) ，111． 8
(C －5) ，54． 5(－ OCH3)。以上数据与文献
［5］的基
本一致，确定化合物Ⅲ为异香草酸(isovanillic
acid)。
化合物Ⅳ为白色针晶(环己烷 －丙酮) ，易溶于
氯仿，分子式为 C27 H28 N2O4，EI － MS(m/z) :444
［M］+。1HNMR(500 MHz，Acetone － d6) :δ7． 82(2H，
dd，J = 8． 0、1． 5 Hz，H － 2，6) ，7． 46(1H，d，J = 8． 0
Hz，H － 4) ，7． 30(2H，t，H － 3，5) ，7． 26(2H，t，
H －2″，6″) ，7． 22(3H，t，H － 3″，4″，5″) ，7． 17(3H，t，
H －3，H －4，5) ，7． 11(2H，d，J = 1． 8 Hz，H － 2″，
6″) ，4． 82(1H，m，H － 7) ，4． 35(1H，m，H － 4) ，4． 04
(1H，dd，J = 11． 0、5． 0 Hz，H － 3a) ，3． 97(1H，dd，
J = 11． 0、5． 0 Hz，H － 3b) ，3． 21(1H，dd，J = 13． 6、
5. 5 Hz，H － 10a) ，3． 04(1H，dd，J = 14． 0、8． 5 Hz，
H － 10b) ，2． 87(2H，dd，J = 7． 0、6． 8 Hz，H － 11) ，
2. 04(3H，s，H － 1)。13 CNMR(125 MHz，Acetone －
d6) :δ170． 2(C － 2) ，169． 6(C － 6) ，165． 9(C － 9) ，
137． 5(C －1″)137． 5(C －1) ，133． 9(C － 1) ，130． 8
(C － 4) ，128． 8(C － 3″，5″) ，128． 7(C － 3，5) ，
127． 8(C － 4″) ，127． 8(C － 2″，6″) ，127． 7(C － 2，
6) ，126． 8(C － 2，6) ，125． 9(C － 3，5) ，125． 8
(C －4) ，64． 1(C －3) ，54． 4(C － 7) ，49． 2(C － 4) ，
37． 0(C －10) ，36． 6(C －11) ，19． 4(C － 1)。以上数
据与文献［6］的基本一致，故鉴定化合物Ⅳ为金色酰
胺醇酯(aurantiamide acetate)。
化合物Ⅴ为白色针晶(氯仿 － 甲醇) ，EI － MS
(m/z) :313［M］+，分子式为 C18 H19 NO4。
1HNMR
(500 MHz，CD3OD) :δ7． 44(1H，d，J = 15． 5 Hz，H －
3) ，7． 08(1H，d，J = 2． 0 Hz，H －5) ，7． 04(2H，d，J =
7． 5 Hz，H － 4，8) ，7． 00(1H，d，J = 8． 5 Hz ，H －
9) ，6． 79(1H，d，J = 8． 0 Hz，H －8) ，6． 72(2H，d，J =
8． 5 Hz，H － 5，H － 7) ，6． 41(1H，d，J = 15． 5 Hz，
H －2) ，3． 83(3H，s，6 － OCH3) ，3． 46(2H，t，J = 7． 0
Hz，H － 1) ，2． 74(2H，t，J = 7． 0 Hz，H － 2)。
13CNMR(125 MHz，CD3OD) :δ169． 3(C － 1) ，157． 0
(C －6) ，149． 9(C － 7) ，149． 3(C － 6) ，142． 2(C －
3) ，131． 4(C － 3) ，130． 9(C － 4，8) ，128． 3(C －
4) ，123． 4(C － 9) ，118． 8(C － 2) ，116． 6(C － 8) ，
116． 4(C －5，7) ，111． 5(C － 5) ，56． 4(6 － OCH3) ，
42． 7(C －1) ，35． 9(C － 2)。以上数据与文献［7］的
基本一致，故鉴定化合物Ⅴ为 N －反式阿魏酸酪酰
胺(N － trans － feruloyl tyramine)。
化合物Ⅵ为白色粉末(甲醇) ，EI － MS(m/z) :
283［M］+，分子式为 C17H17NO3。
1HNMR(500 MHz，
CD3OD) :δ7． 44(1H，d，J = 16． 0 Hz，H － 3) ，7． 40
(2H，dd，J = 6． 5、2． 0 Hz，H － 5，9) ，7． 05(2H，dd，
J = 6． 5、2． 0 Hz，H － 4，8) ，6． 79(2H，dd，J = 7． 0、
2． 0 Hz，H －6，8) ，6． 72(2H，dd，J = 6． 5、2． 0 Hz，H －
5，7) ，6． 39(1H，d，J = 15． 5 Hz，H － 2) ，3． 46(2H，
t，J = 7． 5 Hz，H － 1) ，2． 75(2H，t，J = 7． 5 Hz，H －
2)。13CNMR(125 MHz，CD3OD) :δ169． 4(C － 1) ，
160． 6(C －6) ，157． 0(C － 7) ，141． 9(C － 3) ，131． 5
(C － 3) ，130． 9(C － 4，8) ，130． 7 (C － 5，9) ，
127. 9(C － 4) ，118． 5(C － 2) ，116． 9(C － 6，8) ，
116. 4(C －5，7) ，42． 7(C － 1) ，35． 9(C － 2)。以
上数据与文献［7］的基本一致，故鉴定化合物Ⅵ为
N －反式 －对 －香豆酰基酪胺(N － trans － p － cou-
maroyl tyramine)。
化合物Ⅶ为白色粉末(甲醇) ，EI － MS(m/z) :
299［M］+，分子式为 C17H17 NO4。
1HNMR(500 MHz，
CD3OD) :δ7． 45(1H，d，J = 16． 0 Hz，H － 3) ，7． 40
(2H，dd，J = 9． 0、2． 0 Hz，H － 5，9) ，7． 22(2H，dd，
325第 6 期 周洪波，等。金钮扣的化学成分研究
J = 7． 5、2． 0 Hz，H － 4，8) ，6． 77(4H，dd，J = 9． 0、
2． 0 Hz，H － 6，8，5，7) ，6． 44(1H，d，J = 15． 6、2． 0
Hz，H －2) ，4． 71(1H，dd，J = 8． 0、4． 5 Hz，H － 2) ，
3． 52(1H，dd，J = 13． 5、4． 5 Hz，H － 1a) ，3． 42(1H，
dd，J = 13． 5、8． 0 Hz，H － 1b)。13 CNMR(125 MHz，
CD3OD) :δ169． 7(C － 1) ，160． 8(C － 6) ，158． 2
(C －7) ，142． 2(C － 3) ，134． 9(C － 3) ，130． 8(C －
5，9) ，128． 6(C －4，8) ，127． 8(C － 4) ，118． 4(C －
2) ，116． 9(C － 6，8) ，116． 2(C － 5，7) ，73． 6(C －
2)。以上数据与文献［8］的基本一致，故鉴定化合物
Ⅶ为 N －反式 －对 －香豆酰基章鱼胺(N － trans －
p － coumaroyl octopamine)。
化合物Ⅷ为白色针晶(氯仿 － 甲醇) ，EI － MS
(m/z) :354［M］+，分子式为 C16 H18 NO9。
1HNMR
(500 MHz，CD3OD) :δ7． 55(1H，d，J = 16． 2 Hz，H －
8) ，7． 04(1H，d，J = 2． 0 Hz，H － 2) ，6． 96(1H，d，
J = 8． 0 Hz，H － 6) ，6． 77(1H，d，J = 8． 0 Hz，H －
5) ，6． 26(1H，d，J = 16． 2 Hz，H － 8) ，5． 33(1H，
brs，H －3) ，4． 17(1H，brs，H － 5) ，3． 72(1H，d，J =
5． 0 Hz) ，2． 22(1H，m，H － 2b) ，2． 17(2H，m，H －
6) ，2． 06 (1H，m，H － 2a)。13CNMR (125 MHz，
CD3OD) :δ175． 1(C － 7) ，166． 7(C － 9) ，147． 7
(C －4) ，145． 2(C －3) ，144． 9(C －7) ，125． 9(C －
1) ，121． 1(C －6) ，114． 6(C － 5) ，113． 4(C － 2) ，
113． 3(C － 8) ，74． 2(C － 1) ，71． 5(C － 5) ，70． 1
(C －4) ，69． 4(C － 3) ，36． 8(C － 2) ，36． 3(C － 6)。
以上数据与文献［5］的基本一致，故鉴定化合物Ⅷ为
绿原酸(chlorogenic acid)。
化合物Ⅸ为白色粉末(甲醇) ，EI － MS(m/z) :
738［M］+，分子式为 C39H64O13。
13 CNMR(125 MHz，
DMSO － d6) :δ140． 5(C － 5) ，121． 0(C － 6) ，108． 9
(C －22) ，103． 1(C － 1″) ，101． 2(C － 1) ，80． 3(C －
16) ，77． 5(C － 3″) ，76． 9(C － 3) ，76． 8(C － 3) ，
76. 7(C － 5″) ，75． 7(C － 5) ，73． 5(C － 2″) ，73． 3
(C －2) ，70． 1(C － 4″) ，70． 0(C － 4) ，68． 3(C －
6) ，64． 3(C － 26) ，61． 6(C － 6″) ，61． 1(C － 17) ，
55． 7(C － 14) ，49． 4(C － 9) ，41． 5(C － 20) ，40． 1
(C －13) ，39． 9(C － 12) ，38． 5(C － 4) ，36． 7(C －
1) ，36． 4(C － 10) ，31． 6 (C － 15) ，31． 5 (C － 7) ，
31. 0(C －8) ，29． 4(C －2) ，26． 5(C －25) ，25． 5(C －
23) ，25． 4(C － 24) ，20． 4(C － 11) ，19． 2(C － 19) ，
16． 1(C －27) ，16． 1(C － 18) ，14． 6(C － 21)。以上
数据与文献［9］的基本一致，故鉴定化合物Ⅸ为
(25 s)－螺甾烷 － 5 －烯 － 3β －醇 － 3 － O －［β －
D －吡喃葡萄糖基 －(1→6)－ O － β － D －吡喃葡萄
糖苷］(torvoside M)。
2 讨论
文中实验所分离得到的 9 个化合物中，化合物
Ⅱ ～Ⅳ为首次从金钮扣中分得。
参考文献:
［1］ 广东省食品药品监督管理局． 广东省中药材标准［S］． 第一
册．广州:广东科技出版社，2004:136 － 137．
［2］ Liu YY，Luo JG，Kong LY，et al． Chemical constituents from Sola-
num torvum［J］． Chinese J Natural Med，2011，9(1) :30 － 32．
［3］ 舒伟虎，周光雄，叶文才，等．水茄的化学成分研究［J］． 中草
药，2011，42(3) :424 － 527．
［4］ 唐丽，李国玉，杨柄友，等．广枣化学成分的研究［J］．中草药，
2009，40(4) :541 － 543．
［5］ 段营辉，戴毅，高昊，等．草珊瑚的化学成分研究［J］．中草药，
2010，41(1) :29 － 32．
［6］ 王明焱，苏镜娱，曾陇梅，等．用 2DNMR确定金色酰胺醇酯的
结构［J］．分析测试学报，2000，19(5) :45 － 47．
［7］ Juliana C，Holzbach，Lucia，et al． Aristolactams and alkamides of
Aristolochia gigantea［J］． Molecules，2010，15:9462 － 9472．
［8］ Zhou LX，Ding Y． A cinnamide derivative from Solanum verbasci-
folium L．［J］． J Asian Nat Prod Res，2002，4(3) :185 － 187．
［9］ Liu YY，Luo JG，Huang XF，et al． Four new Steroidal glycosides
from Solanum torvum and their cytotoxic activities［J］． Steroides，
2009，74(1) :95 － 101．
收稿日期:
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2010 － 12 － 20
《华西药学杂志》继续入选2008年版北京大学
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425 华 西 药 学 杂 志 第 26 卷