全 文 ：［成分分析］
掌叶蜂斗菜根部倍半萜成分的研究
侯臣杰， 王光寅， 吴迎春， 李医明* ， 郭夫江*
(上海中医药大学中药学院，上海 201203)
收稿日期:2015-12-07
基金项目:国家自然科学基金 (81261120567)
作者简介:侯臣杰 (1988—) ，男，硕士，研究方向为中药活性成分。Tel:15921759590，E-mail:houchenjie@ 163． com
* 通信作者:李医明 (1966—) ，男，博士，教授，博士生导师，研究方向为中药化学。Tel: (021)51322191，E-mail:ymlius@
163． com
郭夫江 (1972—) ，男，博士，副教授，硕士生导师，研究方向为中药活性成分。Tel: (021)51322181，E-mail:gfj@
shutcm． edu． cn
网络出版日期:2015-12-14
网络出版地址:http:/ /www． cnki． net /kcms /detail /31. 1368． Ｒ． 20151214. 1213. 002． html
摘要:目的 研究掌叶蜂斗菜 Petasites tatewakianus Kitam 根部的倍半萜成分。方法 应用硅胶、ODS 反相、Sephadex
LH-20 凝胶、MCI柱等技术，对掌叶蜂斗菜根的 95%乙醇提取物进行分离纯化，通过波谱数据和理化性质对所得化合
物的结构进行解析。结果 从中分离出 9 个化合物，分别鉴定为 japonipene A (1)、蜂斗菜内酯-B (2)、蜂斗菜内酯-L
(3)、9-hydroxy-1-carbonylfukinanolide (4)、蜂斗菜酮 (5)、10βH-8α，12-epidioxyeremophil-7 (11)-en-8β-ol (6)、合
模蜂斗菜螺内酯 (7)、蜂斗菜醇酮 (8)、蜂斗菜内酯-E (9)。结论 所有化合物均为螺内酯型 (1 ～ 4、7、9)或艾里
莫芬烷型 (5、6、8)倍半萜。其中，化合物 6 为首次在蜂斗菜属植物中分离得到，化合物 4、5、8 和 9 为首次在该
植物中分离得到。
关键词:掌叶蜂斗菜;根;倍半萜
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2016)09-1970-05
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2016. 09. 020
Sesquiterpenes from the roots of Petasites tatewakianus Kitam
HOU Chen-jie， WANG Guang-yin， WU Ying-chun， LI Yi-ming* ， GUO Fu-jiang*
(School of Pharmacy，Shanghai University of Traditional Chinese Medicine，Shanghai 201203，China)
ABSTＲACT:AIM To study the sesquiterpenes from roots of Petasites tatewakianus Kitam． METHODS The
95% ethanol extract of roots of P． tatewakianus was isolated and purified by silica，ODS，Sephadex LH-20 and
MCI gel column． Then the structures of obtained compounds were elucidated by spectral data and physicochemical
properties． ＲESULTS Nine compounds were isolated and identified as japonipene A (1) ，bakkenolide-B (2) ，
bakkenolide-L (3) ，9-hydroxy-1-carbonylfukinanolide (4) ，fukinone (5) ，10βH-8α，12-epidioxyeremophil-7
(11)-en-8β-ol (6) ，homofukinolide (7) ，petasitolone (8) ，bakkenolide-E (9)． CONCLUSION All the
compounds are sesquiterpenes，including bakkenolide-type (compounds 1-4，7 and 9)or eremophilane-type (com-
pounds 5，6 and 8)． Among them，compound 6 is first isolated from genus Petasites，compounds 4，5，8 and 9 are
obtained from this plant for the first time．
KEY WOＲDS:Petasites tatewakianus Kitam;roots;sesquiterpenes
掌叶蜂斗菜 Petasites tatewakianus Kitam 为菊科
蜂斗菜属多年生草本植物，异名掌叶菜、老山芹、
大叶子、山蕗菜等，由于其叶片呈掌状，类似于南
瓜叶，故也叫做野南瓜［1］，在我国主要分布于黑
龙江省完达山和小兴安岭地区，为当地特种山野
菜［2］。掌叶蜂斗菜中主要含有倍半萜 (包括倍半
萜内酯)、甾醇、酚类等成分［3-5］，在民间被用于
治疗痉挛、高血压、咳嗽和毒蛇咬伤等疾病［6］，
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Vol． 38 No． 9
而且味道鲜美，营养丰富，是一种药食两用的植
物。但与蜂斗菜等同属物种相比，目前鲜有其化学
成分和药理活性方面的研究报道［7］。
为了进一步明确掌叶蜂斗菜的活性物质基础，
本实验对该植物根的 95%乙醇提取物进行研究，
通过硅胶、ODS 反相、Sephadex LH-20 凝胶、MCI
柱等手段进行分离纯化，然后结合1H-NMＲ、13 C-
NMＲ、MS等波谱数据和理化性质对所得化合物的
结构进行解析。结果，从中共分离鉴定出 9 个化合
物 (1 ～ 9) ，而且均为螺内酯型 (1 ～ 4、7、9)或
艾里莫芬烷型 (5、6、8)倍半萜。其中，化合物
6 为首次在蜂斗菜属植物中发现，化合物 4、5、8
和 9 为首次在掌叶蜂斗菜中发现。
1 药材、材料和仪器
药材于 2013 年 6 月采自黑龙江省饶河农场，
经上海中医药大学中药化学教研室吴迎春博士鉴定
为蜂斗菜属植物掌叶蜂斗菜 Petasites tatewakianus
Kitam的根，标本保存于中药学院天然药物化学实
验室 (编号 20130501)。
HSGF254 薄层层析硅胶板 (20 cm × 20 cm，
烟台江友硅胶开发有限公司) ;正相柱层析硅胶
(60 ～ 100 目、100 ～ 200 目、200 ～ 300 目、300 ～
400 目、薄层层析 H，青岛海洋化工有限公司) ;
ODS-A反相柱层析硅胶 (S-50 μm，12 nm，日本
YMC 公司) ;Sephadex LH-20 葡聚糖凝胶 (40 ～
70 μm，瑞典 GE Healthcare Bio-Sciences AB公司) ;
CHP20P MCI树脂 (75 ～ 150 μm，日本三菱化学公
司)。甲醇为色谱纯 (德国 Merck 公司) ;其他试
剂均为化学纯或分析纯 (国药集团化学试剂有限
公司) ;纯净水 (杭州娃哈哈集团有限公司)。
SB-1000 旋转蒸发仪 (上海爱朗仪器有限公
司) ;FA1004B电子天平 (上海精密科学仪器有限
公司) ;Alpha 1-2 LD plus 冻干机 (德国 Christ 公
司) ;ZF-20D 紫外分析仪 (上海顾村电光仪器
厂) ;BSZ-100 自动部分收集器 (上海沪西分析仪
器厂有限公司) ;AV-400M 核磁共振仪 (德国
Bruker 公司) ;LCQ-Fleet 质谱仪 (美国 Thermo
Fisher Scientific公司) ;Agilent 1100 /Bruker Esquire
6000 液质联用仪 (美国 Agilent Technologies 公司 /
德国 Bruker公司)。
2 实验方法
取掌叶蜂斗菜根部 8. 6 kg，粉碎，95%乙醇回
流提取 3 次，每次 3 h，提取结束后合并提取液，
减压浓缩至无醇味，回收乙醇，得到 411. 0 g 浸
膏。然后，加入 800 mL 左右纯水，充分搅匀，制
成混悬液，依次用石油醚和乙酸乙酯萃取 3 次，减
压回收溶剂，得到石油醚 (77. 9 g)和乙酸乙酯部
位浸膏 (22. 5 g)。
乙酸乙酯部位先用 200 ～ 300 目硅胶柱粗分离
(柱体积约 3 L) ，石油醚─乙酸乙酯 (1 ∶ 0、8 ∶ 1、
6 ∶ 1、4 ∶ 1、2 ∶ 1、1 ∶ 1、1 ∶ 2、0 ∶ 1)梯度洗脱，
薄层层析色谱 (TLC)检测合并组成相似的部分，
浓缩后得到 5 个流份 (Fr. 1 ～ Fr. 5)。其中，Fr. 2
(827. 3 mg)经硅胶柱、ODS 反相柱反复洗脱，得
到化合物 1 (13. 4 mg)、2 (21 mg) ;Fr. 3 (330. 1
mg)经硅胶柱、Sephadex LH-20 凝胶柱、ODS 反
相柱反复洗脱，得到化合物 3 (8. 1 mg) ;Fr. 5
(2. 02 g)经 MCI 柱 (40%、60%、80%、100%
甲醇)梯度洗脱，得到化合物 4 (23 mg)。
石油醚部位先用 300 ～ 400 目硅胶粗分离 (柱
体积约 3 L) ，石油醚─乙酸乙酯 (1 ∶ 0、100 ∶ 1、
50 ∶ 1、25 ∶ 1、12 ∶ 1、5 ∶ 1、2 ∶ 1、1 ∶ 1、0 ∶ 1)
梯度洗脱，TLC检测合并组成相似的部分，浓缩后
得到 4 个 流 份 (Fr. 1 ～ Fr. 4)。其 中， Fr. 1
(10. 57 g)经硅胶柱、Sephadex LH-20 凝胶柱反复
洗脱，得到化合物 5 (183. 9 mg)、6 (78. 9 mg) ;
Fr. 3 (41. 21 g)经硅胶柱、Sephadex LH-20 凝胶
柱、ODS 反 相 柱 反 复 洗 脱，得 到 化 合 物 7
(67. 9 mg)、8 (9. 4 mg)、9 (154. 6 mg)。以上所
有化合物的结构见图 1。
图 1 化合物 1 ～ 9 的结构
Fig. 1 Structures of compounds 1 －9
3 结构鉴定
化合物 1:白色无定形粉末。正离子 ESI-MS
m/z:396 ［M + NH4］
+;负离子 ESI-MS m/z:377
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［M-H］－。1H-NMＲ (CD3OD，400 MHz) δ:5. 80
(1H，d，J = 11. 2 Hz，H-9) ，5. 26 (2H，d，J = 1. 8
Hz，H-13) ，5. 05 (1H，dt，J = 11. 5，5. 0 Hz，H-
1) ，4. 78 (1H，dt，J = 13. 2，1. 8 Hz，Ha-12) ，4. 64
(1H，dt，J = 13. 2，2. 5 Hz，Hb-12) ，2. 68 (1H，
dd，J = 11. 2，4. 9 Hz，H-10) ，2. 51 (1H，hept，J =
7. 0 Hz，H-2) ，2. 18 (1H，d，J = 14. 4 Hz，Ha-6) ，
2. 03 (1H，d，J = 14. 4 Hz，Hb-6) ，1. 92 (3H，s，
H-2″) ，1. 35-1. 82 (4H，m，H-2，3) ，1. 63 (1H，
m，H-4) ，1. 17 (3H，d，J = 7. 1 Hz，H-4) ，1. 14
(3H，d，J = 6. 9 Hz，H-3) ，1. 11 (3H，s，H-15) ，
0. 93 (3H， d， J = 6. 6 Hz，H-14)。 13C-NMＲ
(CD3OD，100 MHz)δ:178. 5 (C-8) ，175. 7 (C-
1) ，170. 4 (C-1″) ，148. 1 (C-11) ，107. 6 (C-13) ，
80. 6 (C-9) ，71. 1 (C-1) ，70. 5 (C-12) ，54. 8 (C-
7) ，51. 7 (C-10) ，46. 2 (C-6) ，43. 0 (C-5) ，35. 3
(C-4) ，33. 7 (C-2) ，29. 2 (C-3) ，26. 3 (C-2) ，
19. 9 (C-2″) ，18. 7 (C-4) ，18. 1 (C-3) ，17. 2 (C-
15) ，14. 4 (C-14)。以上波谱数据与文献 ［8］基
本一致，鉴定该化合物为 japonipene A。
化合物 2:白色无定形粉末。正离子 APCI-MS
m/z:408［M + NH4］
+;负离子 APCI-MS m/z:389
［M-H］－。1H-NMＲ (CDCl3，600 MHz) δ:6. 19
(1H，qd，J = 7. 3，1. 3 Hz，H-3) ，5. 89 (1H，d，
J = 11. 2 Hz，H-9) ，5. 22 (1H，s，Ha-13) ，5. 17
(1H，s，Hb-13) ，5. 04 (1H，dt，J = 12. 0，5. 0 Hz，
H-1) ，4. 69 (1H，dt，J = 12. 9，1. 7 Hz，Ha-12) ，
4. 65 (1H，dt，J = 12. 9，2. 4 Hz，Hb-12) ，2. 76
(1H，dd，J = 11. 2，4. 9 Hz，H-10) ，2. 24 (1H，d，
J = 14. 4 Hz，Ha-6) ，2. 02 (3H，dd，J = 7. 3，1. 5
Hz，H-4) ，1. 96 (1H，d，J = 14. 4 Hz，Hb-6) ，
1. 87 (3H，s，H-2″) ，1. 81 (3H，s，H-5) ，1. 56 ～
1. 80 (4H，m，H-2，3) ，1. 68 (1H，m，H-4) ，1. 11
(3H，s，H-15) ，0. 91 (3H，d，J = 6. 7 Hz，H-
14)。13C-NMＲ (CDCl3，100 MHz)δ:178. 2 (C-8) ，
170. 2 (C-1″) ，166. 3 (C-1) ，148. 0 (C-11) ，
141. 1 (C-3) ，127. 2 (C-2) ，108. 3 (C-13) ，80. 7
(C-9) ，71. 0 (C-1) ，70. 8 (C-12) ，55. 1 (C-7) ，
52. 0 (C-10) ，45. 9 (C-6) ，43. 4 (C-5) ，35. 6 (C-
4) ，29. 7 (C-2) ，26. 8 (C-3) ，20. 9 (C-2″) ，20. 5
(C-4) ，19. 8 (C-5) ，16. 1 (C-15) ，15. 7 (C-14)。
以上波谱数据与文献 ［9］基本一致，鉴定该化合
物为蜂斗菜内酯-B。
化合物 3:白色无定形粉末。正离子 ESI-MS
m/ z:368［M + NH4］
+。1H-NMＲ (CDCl3，600 MHz)
δ:5. 78 (1H，d，J = 11. 2 Hz，H-9) ，5. 21 (1H，s，
Ha-13) ，5. 18 (1H，s，Hb-13) ，5. 06 (1H，dt，J =
12. 1，4. 9 Hz，H-1) ，4. 70 (1H，dt，J = 13. 0，1. 8
Hz，Ha-12) ，4. 66 (1H，dt，J = 13. 0，2. 5 Hz，Hb-
12) ，2. 68 (1H，dd，J = 11. 2，4. 8 Hz，H-10) ，
2. 22 (1H，d，J = 14. 3 Hz，Ha-6) ，2. 05 (3H，s，
H-2″) ，1. 97 (1H，d，J = 14. 3 Hz，Hb-6) ，1. 93
(3H，s，H-2) ，1. 62-1. 88 (4H，m，H-2，H-3) ，
1. 72 (1H，m，H-4) ，1. 09 (3H，s，H-15) ，0. 89
(3H，d，J = 6. 7 Hz，H-14)。13 C-NMＲ (CDCl3，150
MHz)δ:178. 0 (C-8) ，170. 0 (C-1″) ，170. 0 (C-
1) ，147. 8 (C-11) ，108. 5 (C-13) ，80. 9 (C-9) ，
70. 9 (C-1) ，70. 8 (C-12) ，54. 8 (C-7) ，51. 9 (C-
10) ，46. 1 (C-6) ，43. 4 (C-5) ，35. 5 (C-4) ，29. 7
(C-3) ，26. 7 (C-2) ，21. 4 (C-2″) ，21. 3 (C-2) ，
19. 8 (C-15) ，15. 7 (C-14)。以上波谱数据与文献
［10］基本一致，鉴定该化合物为蜂斗菜内酯-L。
化合物 4:白色无定形粉末。正离子 ESI-MS
m/z:247［M-OH］+，265 ［M + H］+;负离子 ESI-
MS m/z: 263 ［M-H］－。1H-NMＲ (CD3OD， 600
MHz)δ:5. 30 (1H，s，Ha-13) ，5. 26 (1H，s，Hb-
13) ，4. 87 (1H，dt，J = 13. 1，2. 5 Hz，Ha-12) ，
4. 81 (1H，dt，J = 13. 1，1. 8 Hz，Hb-12) ，4. 56
(1H，dd，J = 11. 2，1. 0 Hz，H-9) ，2. 89 (1H，dd，
J = 11. 2，1. 1 Hz，H-10) ，2. 69 (1H，d，J = 14. 4
Hz，Ha-6) ，2. 25 (1H，d，J = 14. 4 Hz，Hb-6) ，
1. 62 ～ 2. 10 (4H，m，H-2，H-3) ，1. 94 (1H，m，H-
4) ，1. 06 (3H，s，H-15) ，1. 00 (3H，d，J = 6. 7
Hz，H-14)。13C-NMＲ (CD3OD，150 MHz)δ:212. 8
(C-1) ，179. 8 (C-8) ，148. 7 (C-11) ，106. 0 (C-
13) ，85. 1 (C-9) ，70. 7 (C-12) ，67. 1 (C-10) ，
57. 9 (C-7) ，45. 9 (C-6) ，45. 4 (C-5) ，38. 1 (C-
2) ，37. 0 (C-4) ，31. 0 (C-3) ，19. 4 (C-15) ，14. 3
(C-14)。由以上波谱数据可知，该化合物是螺内
酯型成分，命名为 9-hydroxy-1-carbonylfukinanolide，
曾在同属植物蜂斗菜中人工合成所得［11］，而本实
验首次发现其天然产物形式。
化合物 5:无色透明油状物。正离子 ESI-MS
m/z:221 ［M + H］+。1H-NMＲ (CDCl3，600 MHz)
δ:2. 62 (1H，d，J = 14. 9 Hz，Ha-9) ，2. 42 (1H，
dd，J = 16. 2，10. 8 Hz，Ha-6) ，2. 13 (1H，dd，J =
16. 2，5. 6 Hz，Hb-6) ，1. 85 (1H，d，J = 14. 9 Hz，
Hb-9) ，1. 81 (3H，s，H-12) ，1. 77 (1H，m，H-
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10) ，1. 66 (3H，s，H-13) ，1. 58 (2H，m，H-1) ，
1. 40 (1H，m，H-4) ，1. 37 (2H，m，H-2) ，1. 15
(2H，m，H-3) ，0. 84 (3H，s，H-15) ，0. 73 (3H，
d，J = 6. 9 Hz，H-14)。13C-NMＲ (CDCl3，151 MHz)
δ:205. 6 (C-8) ，139. 7 (C-7) ，131. 0 (C-11) ，
43. 9 (C-9) ，41. 2 (C-10) ，40. 5 (C-6) ，36. 6 (C-
5) ，32. 2 (C-4) ，30. 0 (C-3) ，27. 1 (C-2) ，22. 4
(C-15) ，21. 4 (C-12) ，21. 4 (C-13) ，20. 3 (C-1) ，
15. 9 (C-14)。以上波谱数据与文献报道 ［12］基
本一致，鉴定该化合物为蜂斗菜酮。
化合物 6:白色无定形粉末。正离子 ESI-MS
m/z:235 ［M-OH］+。1H-NMＲ (CDCl3，600 MHz)
δ:4. 71 (1H，d，J = 15. 8 Hz，Ha-12) ，4. 01 (1H，
dd，J = 15. 8，2. 7 Hz，Hb-12) ，3. 22 (1H，s，8-
OH) ，2. 59 (1H，d，J = 14. 4 Hz，Ha-6) ，1. 90
(1H，d，J = 14. 4 Hz，Hb-6) ，1. 84 (1H，d，J =
13. 0 Hz，Ha-9) ，1. 80 (1H，m，H-10) ，1. 65 (3H，
s，H-13) ，1. 55 (1H，m，H-4) ，1. 46 (1H，dd，J =
13. 0，3. 7 Hz，Hb-9) ，1. 15 ～ 1. 43 (6H，m，H-1 ～
H-3) ，0. 92 (3H，s，H-15) ，0. 77 (3H，d，J = 6. 7
Hz，H-14)。13 C-NMＲ (CDCl3，151 MHz)δ:128. 0
(C-7) ，125. 6 (C-11) ，97. 8 (C-8) ，73. 1 (C-12) ，
39. 2 (C-10) ，38. 0 (C-5) ，36. 1 (C-6) ，34. 3 (C-
9) ，30. 8 (C-3) ，29. 2 (C-4) ，26. 5 (C-1) ，21. 3
(C-14) ，20. 7 (C-2) ，16. 6 (C-15) ，14. 0 (C-13)。
以上波谱数据与文献 ［13］ 基本一致，鉴定该化
合物为 10βH-8α，12-Epidioxyeremophil-7 (11)-
en-8β-ol。
化合物 7:白色针状结晶。正离子 ESI-MS
m/z:453 ［M + Na］+。1H-NMＲ (CDCl3，600 MHz)
δ:6. 12 (2H，qd，J = 7. 3，1. 2 Hz，H-3，3″) ，
5. 90 (1H，d，J = 11. 2 Hz，H-9) ，5. 21 (1H，s，
Ha-13) ，5. 16 (1H，s，Hb-13) ，5. 14 (1H，m，H-
1) ，4. 65 (2H，d，J = 1. 8 Hz，H-12) ，2. 89 (1H，
dd，J = 11. 2，4. 9 Hz，H-10) ，2. 28 (1H，d，J =
14. 3 Hz，Ha-6) ，1. 97 (1H，d，J = 14. 3 Hz，Hb-
6) ，1. 96 (3H，dd，J = 7. 2，1. 4 Hz，H-4) ，1. 86
(3H，dd，J = 7. 2，1. 4 Hz，H-4″) ，1. 78 (3H，s，
H-5) ，1. 67 (3H，s，H-5″) ，1. 57 ～ 1. 74 (4H，m，
H-2，H-3) ，1. 40 (1H，m，H-4) ，1. 14 (3H，s，H-
15) ，0. 92 (3H，d，J = 6. 7 Hz，H-14)。13 C-NMＲ
(CDCl3，150 MHz)δ:178. 0 (C-8) ，167. 4 (C-1″) ，
166. 3 (C-1) ，148. 2 (C-11) ，141. 4 (C-3″) ，
137. 5 (C-3) ，128. 1 (C-2″) ，127. 0 (C-2) ，108. 3
(C-13) ，80. 9 (C-9) ，70. 8 (C-12) ，70. 6 (C-1) ，
55. 5 (C-7) ，51. 9 (C-10) ，46. 0 (C-6) ，43. 7 (C-
5) ，35. 5 (C-4) ，29. 8 (C-2) ，27. 1 (C-3) ，20. 5
(C-4，4″) ，20. 4 (C-5″) ，19. 8 (C-5) ，16. 1 (C-
15) ，15. 8 (C-14)。以上波谱数据与文献 ［14］基
本一致，鉴定该化合物为合模蜂斗菜螺内酯。
化合物 8:白色无定形粉末。正离子 ESI-MS
m/z:219 ［M-OH］+。1H-NMＲ (CDCl3，400 MHz)
δ:6. 71 (1H，s，H-6) ，3. 49 (1H，s，11-OH) ，
2. 70 (1H，dd，J = 17. 2，12. 5 Hz，Ha-9) ，2. 26
(1H，dd，J = 17. 2，4. 5 Hz，Hb-9) ，2. 04 (1H，m，
H-10) ，1. 54 (1H，m，H-4) ，1. 40 (6H，s，H-12，
H-13) ，1. 34 ～ 1. 76 (6H，m，H-1 ～ H-3) ，1. 12
(3H，s，H-15) ，0. 92 (3H，d，J = 6. 8 Hz，H-
14)。13C-NMＲ (CDCl3，100 MHz)δ:203. 0 (C-8) ，
155. 2 (C-6) ，141. 3 (C-7) ，71. 9 (C-11) ，40. 8
(C-9) ，39. 5 (C-10) ，38. 7 (C-5) ，35. 8 (C-4) ，
30. 3 (C-3) ，29. 5 (C-12) ，29. 3 (C-13) ，27. 0 (C-
2) ，20. 8 (C-15) ，20. 5 (C-1) ，16. 1 (C-14)。以
上波谱数据与文献 ［15］ 基本一致，鉴定该化合
物为蜂斗菜醇酮。
化合物 9:无色油状物。正离子 ESI-MS m/z:
413 ［M + Na］+， 803 ［2M + Na］+。1H-NMＲ
(CDCl3，400 MHz)δ:5. 90 (1H，qd，J = 7. 2，1. 4
Hz，H-3) ，5. 71 (1H，d，J = 11. 2 Hz，H-9) ，5. 15
(1H，s，Ha-13) ，5. 12 (1H，s，Hb-13) ，5. 06 (1H，
dt，J = 11. 8，4. 8 Hz，H-1) ，4. 62 (2H，d，J = 1. 7
Hz，H-12) ，2. 77 (1H，dd，J = 11. 2，4. 9 Hz，H-
10) ，2. 20 (1H，d，J = 14. 3 Hz，Ha-6) ，1. 94 (1H，
d，J = 14. 3 Hz，Hb-6) ，1. 89 (3H，s，H-2″) ，1. 84
(3H，dd，J = 7. 2，1. 5 Hz，H-4) ，1. 74 (3H，s，
H-5) ，1. 48 ～ 1. 69 (4H，m，H-2，H-3) ，1. 33
(1H，m，H-4) ，1. 08 (3H，s，H-15) ，0. 86 (3H，
d，J = 7. 3 Hz，H-14)。13C-NMＲ (CDCl3，150 MHz)
δ:176. 9 (C-8) ，169. 3 (C-1″) ，166. 6 (C-1) ，
147. 4 (C-11) ，136. 4 (C-3) ，127. 8 (C-2) ，
107. 8 (C-13) ，80. 4 (C-9) ，70. 3 (C-1) ，70. 1 (C-
12) ，54. 5 (C-7) ，51. 0 (C-10) ，45. 4 (C-6) ，42. 9
(C-5) ，34. 9 (C-4) ，29. 1 (C-2) ，26. 4 (C-3) ，
19. 9 (C-4) ，19. 2 (C-2″) ，19. 2 (C-5) ，19. 2 (C-
15) ，15. 2 (C-14)。以上波谱数据与文献 ［9］基
本一致，鉴定该化合物为蜂斗菜内酯-E。
参考文献:
［1］ 徐雪玲，陈新华． 掌叶蜂斗菜 (山蕗菜)人工栽培和加工
3791
2016 年 9 月
第 38 卷 第 9 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
September 2016
Vol． 38 No． 9
技术［J］． 中国蔬菜，2006(5) :47-48．
［2］ 白丽月，邱昌颖，叶 夏，等． 基于 GIS 的松溪县掌叶蜂
斗菜适种地遴选［J］． 江西农业学报，2011，23(3) :
177-179．
［3］ 苗艳丽． 掌叶蜂斗菜化学成分研究［D］． 济南:山东大
学，2010．
［4］ Xie W D，Miao Y L，Lai P X，et al． Sesquiterpenoids from
Petasites tatewakianus［J］． Chem Nat Compd，2011，47(5) :
850-851．
［5］ 王 钦． 掌叶蜂斗菜的化学成分与品质评价［D］． 上海:
第二军医大学，2010．
［6］ Sun Z L，Gao G L，Luo J Y，et al． A new neuroprotective
bakkenolide from the rhizome of Peatasites tatewakianus［J］．
Fitoterapia，2011，82(3) :401-404．
［7］ Xie W D，Ｒui J L，Xue G，et al． Bakkenolides from Peta-
sites tatewakianus［J］． Fitoterapia，2010，81(3) :153-156．
［8］ Wang S N，Jin D Q，Xie C F，et al． Isolation，characteriza-
tion，and neuroprotective activities of sesquiterpenes from Peta-
sites japonicus［J］． Food Chem，2013，141(3) :2075-2082．
［9］ 程捷恺． 毛裂蜂斗菜化学成分的研究［J］． 中国药学杂志，
1999，34(11) :734-736．
［10］ Wu T S，Kao M S，Wu P L，et al． The bakkenolides from
the root of Petasites formosanus and their cytotoxicity［J］． Chem
Pharm Bull，1999，47(3) :375-382．
［11］ Naya K，Kawai M，Naito M，et al． The structure of eremo-
fukinone，9-acetoxyfukinan-olide and S-japonin from Petasites
japonicus Maxim［J］． Chem Lett，1972(3) :241-244．
［12］ Sato T，Tada M，Takahashi T，et al． NMＲ and CD spectral
studies of conformational isomers of isoligularone and fukinone，
naturally occurring cis-decalin derivatives［J］． Chem Lett，
1977(10) :1191-1194．
［13］ Saito Y，Hattori M，Iwamoto Y，et al． Overlapping chemical
and genetic diversity in Ligularia lamarum and Ligularia subspi-
cata． Isolation of ten new eremophilanes and a new seco-bakkane
compound［J］． Tetrahedron，2011，67(12) :2220-2231．
［14］ 王玉亮，郭美丽，张 戈，等． 毛裂蜂斗菜根茎的化学成
分及抗炎活性［J］． 第二军医大学学报，2006，27(11) :
1210-1213．
［15］ Naya K，Yoshimura F，Takagi I． The structure of petasitolo-
ne，a new constituent of Petasites japonicus［J］． Bull Chem Soc
Jpn，1971，44(11) :3165-3167．
香椿叶中多酚类成分的研究
孙小祥1，2， 杨娅娅1， 盛玉青3， 夏国华1， 周静轩1， 沈玉萍1* ， 杨 欢1*
(1． 江苏大学药学院，江苏 镇江 212013;2． 镇江市中医院药剂科，江苏 镇江 212003;3． 江苏大学附属
人民医院药剂科，江苏 镇江 212002)
收稿日期:2016-04-12
基金项目:国家自然科学基金项目 (81303313) ;镇江市科技计划项目 (HS2014069) ;江苏大学学生科研立项项目 (14A438) ;江苏
高校“青蓝工程”(2016) ;江苏大学大学生实践创新创业训练计划项目 (2016)
作者简介:孙小祥 (1972—) ，男，硕士生，副主任药师，研究方向为生药学。E-mail:412354487@ qq． com
* 通信作者:沈玉萍 (1979—) ，女，副教授，研究方向为中药化学。E-mail:syp131@ ujs． edu． cn
杨 欢 (1980—) ，男，副教授，研究方向为中药化学。E-mail:yanghuan1980@ ujs． edu． cn
摘要:目的 对香椿 Toona sinensis (A． Juss．)Ｒoemor (syn． Cedrela sinensis)叶中的多酚类成分进行研究。方法 通
过大孔吸附树脂、硅胶、反相、制备 HPLC 柱等技术，对香椿叶 60%乙醇提取物进行分离纯化，并利用 ESI-MS、1H-
NMＲ、13C-NMＲ和理化性质等手段对所得化合物的结构进行鉴定。结果 从中分离出 8 个化合物，分别鉴定为邻苯二
甲酸二丁酯 (1)、1，2，3，6-四-O-没食子酸-β-D-吡喃葡萄糖苷 (2)、1，2，3，4，6-五-O-没食子酸-β-D-吡喃葡萄
糖苷 (3)、(－)-表没食子儿茶素没食子酸酯 (4)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (5)、槲皮素-3-O-α-L-吡喃阿拉
伯糖苷 (6)、山奈酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (7)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷 (8)。结论 化合物 4、6 和 8 为首
次从香椿属植物中分离得到，化合物 1 为首次从该植物中分离得到。
关键词:香椿;叶;多酚;分离鉴定
中图分类号:Ｒ284. 1 文献标志码:A 文章编号:1001-1528(2016)09-1974-04
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528. 2016. 09. 021
Polyphenols from the leaves of Toona sinensis
4791
2016 年 9 月
第 38 卷 第 9 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
September 2016
Vol． 38 No． 9