全 文 ：第 19 卷　第 3 期
2009年 6月　总 89期
中 国 药 物 化 学 杂 志
ChineseJournalofMedicinalChemistry
Vol.19　No.3　p.161
Jun.2009 Sum89
收稿日期:2008-07-10
作者简介:李礼(1982-), 女(汉族), 辽宁沈阳人 , 硕士研究生 , E-mail:shuiorli@163.com;张国刚(1965-),男(汉
族), 辽宁沈阳人 ,副教授 , 博士 ,主要从事中药抗病毒活性成分研究 、中药质量控制以及中药新药的研制
开发工作 , Tel:(024)23986511, E-mail:zggth@163.com。
文章编号:1005-0108(2009)03-0212-02
火绒草化学成分的研究
李 礼 ,张国刚 ,潘春媛 ,左甜甜 ,王胜超
(沈阳药科大学 中药学院 , 辽宁 沈阳 110016)
摘　要:目的 对中药火绒草 [ Leontopodiumleontopodioid(Wild.)Beauv.]进行化学成分研究。方法 应用硅胶柱
色谱 、薄层制备色谱 、葡聚糖凝胶等色谱技术分离纯化 , 根据理化性质和波谱分析确定化合物的结构。结果
从火绒草中分离得到了 5个已知化合物 , 分别为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(1)、木犀草素 -7-O-β-D-葡萄糖苷
(2)、β-谷甾醇(3)、阿魏酸(4)以及香草酸(5)。结论 化合物 1、2为首次从火绒草属植物中分离得到。
关键词:火绒草;波谱分析;结构鉴定;柱色谱
中图分类号:R284.1　　　文献标志码:A
ChemicalconstituentsofLeontopodiumleontopodioid(Wild.)Beauv.
LILI, ZHANGGuo-gang, PANChun-yuan, ZUOTian-tian, WANGSheng-chao
(SchoolofTraditionalChineseMateriaMedica, ShenyangPharmaceuticalUniversity, Shengyang110016, China)
Abstract:Aim ToinvestigatethechemicalconstituentsofLeontopodiumleontopodioid(Wild.)Beauv.
MethodsTheconstituentswereisolatedonsilicagelcolumnchromatography, preparativeTLCandSephadex
LH-20columnchromatography, andwereidentifiedbyphysicochemicalproperties.Theirsturctureswereelu-
cidatedbyspectralanalysis.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedasapigenin-7-O-β-D-glu-
coside(1), luteolin-7-O-β-D-glucoside(2), β-sitosterol(3), feruliacid(4), andvanilicacid(5).Conclu-
sionCompounds1, 2 wereisolatedfromLeontopodiumforthefirsttime.
Keywords:Leontopodiumleontopodioid;spectralanalysis;structuralidentification;columnchromatography
　　火绒草 [ Leontopodiumleontopodioid(Wild.)
Beauv.]别名薄雪草(陕西)、老头草 、老头艾(东
北)、小矛香艾(青海)、火绒蒿(河北)、大头毛香
(甘肃)、白艾 、棉花团花等 ,为菊科火绒草属植物
火绒草的干燥全草[ 1-2] 。每年夏 、秋两季采割 ,以
地上部分全草入药 ,具有宜人的特殊芳香 ,性寒 ,
味微苦 ,具有疏风解表 、清热解毒 、凉血止血 、益肾
利水 、消炎利尿之功效 。主治急(慢)性肾炎 、尿
道炎 、蛋白尿 、血尿等多种肾脏疾病 ,还用于风热
感冒 、创伤出血等的治疗 [ 3] 。本文作者采用硅胶
柱色谱 、硅胶薄层色谱 、葡聚糖凝胶柱色谱等手段
分离纯化 ,根据波谱分析鉴定了 5个已知化合物 ,
分别为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(1)、木犀草素 -
7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、β-谷甾醇(3)、阿魏酸(4)
以及香草酸(5)。化合物 1、2为首次从火绒草属
中分离得到的已知化合物 。
1　仪器与材料
所用仪器为 Bruker-ARX核磁共振仪(TMS
为内标物)、X-4数字显示显微熔点测定仪 、岛
津 LC-10AT高效液相色谱仪(检测器为 SPD-
10A)。薄层色谱 、柱色谱用硅胶均为青岛海洋化
工厂生产。色谱用甲醇由天津市康科德科技有限
公司生产。其他试剂为分析纯 ,由天津市大茂化
学试剂厂生产。
实验药材购自河北祁新中药饮片有限公司 ,
DOI :10.14142/j.cnki.cn21-1313/r.2009.03.009
由沈阳药科大学中药学院路金才副教授鉴定为菊
科火绒草属植物火绒草 [ Leontopodiumleontopo-
dioid(Wild.)Beauv.]的干燥全草。凭证标本保
存在沈阳药科大学中药学院。
2　提取与分离
取火绒草 9kg,粉碎后以 10倍量体积分数为
60%的乙醇回流提取 2次 ,每次 1.5 h。过滤 ,合
并滤液 ,减压回收乙醇 ,得到总浸膏约 1 500 g。
浸膏用水溶解 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇
萃取 ,得乙酸乙酯萃取部分 150 g,该萃取物经反
复硅胶柱色谱 、制备薄层色谱 、SephadexLH-20柱
色谱分离纯化 ,得化合物 1(100 mg)、2 (4 mg)、
3(20mg)、4(15 mg)、5(17mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:黄色针状结晶(甲醇), mp180.0 ～
181.0℃ 。紫外灯下呈现黄褐色荧光 ,盐酸 -镁粉
反应阳性 , Molish反应阳性 ,体积分数为 1%的
AlCl3 显色呈黄色荧光 。 1H-NMR(300 MHz,
DMSO-d6)δ:6.88(1H, s, H-3)、6.45(1H, d, J=
2.0Hz, H-6)、6.84(1H, d, J=2.5Hz, H-8)、7.97
(2H, d, J=8.5 Hz, H-2′, 6′)、 12.98(1H, s, 5-
OH)、10.42(1H, s, 4′-OH)。 13C-NMR(75 MHz,
DMSO-d6)δ:164.3(C-2)、 103.1(C-3)、 182.0
(C-4)、 163.0(C-5)、 99.5(C-6)、 161.1(C-7)、
94.9(C-8)、157.0(C-9)、105.3(C-10)、121.0(C-
1′)、128.6(C-2′, 6′)、 116.0(C-3′, 5′)、161.4(C-
4′)、99.9(C-1″)、73.1(C-2″)、76.5(C-3″)、69.6(C-
4″)、77.2(C-5″)、60.6(C-6″)。以上数据与文献
[ 4]报道的芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷基本一致 ,故
鉴定化合物 1为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 2:浅黄色粉末 (甲醇 ), mp250 ～
253℃。紫外灯下呈现亮黄色荧光 ,盐酸 -锌粉反
应阳性 , Molish反应阳性。 1H-NMR(300 MHz,
DMSO-d6)δ:6.83(1H, s, H-3)、6.45(1H, d, J=
2.5Hz, H-6)、6.80(1H, d, J=2.5Hz, H-8)、7.45
(1H, d, J=2.5 Hz, H-2′)、12.98(1H, s, 5-OH)、
9.42(1H, s, 4′-OH)、 7.48(1H, dd, J=8.0,
2.5Hz, H-6′)、6.95(1H, dd, J=8.0, 2.5 Hz, H-
5′)。 13C-NMR(75 MHz, DMSO-d6)δ:164.5(C-
2)、103.2(C-3)、182.0(C-4)、161.1(C-5)、99.9
(C-6)、 163.0(C-7)、 94.8(C-8)、 157.0(C-9)、
105.3(C-10)、121.5(C-1′)、113.6(C-2′)、145.8
(C-3′)、 150.0(C-4′)、 115.6(C-5′)、 119.1(C-
6′)、99.9(C-1″)、73.1(C-2″)、76.5(C-3″)、69.6
(C-4″)、77.2(C-5″)、60.6(C-6″)。以上数据与文
献 [ 4]中木犀草素 -7-O-β-D-葡萄糖苷基本一致 ,
故鉴定化合物 2为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 3:白色针状结晶(氯仿), mp137.0 ～
138.0 ℃,体积分数为 10%的硫酸乙醇溶液显色
呈紫红色 , TLC检测与 β-谷甾醇标准品的 Rf值
相同 ,混合测定熔点温度不下降 ,故鉴定化合物 3
为 β-谷甾醇 。
化合物 4:无色针状结晶 (氯仿-甲醇), mp
171 ～ 173℃。溴酚蓝显色呈阳性 ,显示为酚酸类
化合物。 1H-NMR(300 MHz, CDCl3)δ:7.06(1H,
d, J=1.5 Hz, H-2)、 6.94(1H, d, J=8.0 Hz, H-
5)、 7.11(1H, dd, J=1.5, 8.0 Hz, H-6)、 7.71
(1H, d.J=15.5 Hz, H-7)、 6.30(1H, d, J=
15.5Hz, H-8)、 3.94(3H, s, OCH3 )。 13C-NMR
(75 MHz, CDCl3)δ:126.6(C-1)、 114.7(C-2)、
148.3(C-3)、147.0(C-4)、114.3(C-5)、123.5(C-
6)、146.8(C-7)、109.4(C-8)、168.8(C-9)、55.8
(OCH3)。以上数据与文献 [ 5]报道的阿魏酸数
据基本一致 ,故鉴定化合物 4为阿魏酸。
化合物 5:白色针状结晶(甲醇), mp210 ～
212℃。三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性;溴酚蓝
反应阳性。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6 )δ:
12.50(1H, brs, COOH)、9.82(1H, brs, 3-OH)、
7.43(1H, d, J=8.7 Hz, 6-H)、7.42(1H, brs, 2-
H)、6.83(1H, d, J=8.7 Hz, 5-H)、3.80(3H, s, 3-
OCH3)。 13C-NMR(75 MHz, DMSO-d6)δ:121.8
(C-1)、115.1(C-2)、147.3(C-3)、151.1(C-4)、
112.8(C-5)、123.5(C-6)、 167.3(COOH)、 55.6
(OCH3)。以上数据与文献 [ 6]报道的香草酸数
据基本一致 ,故鉴定化合物 5为香草酸。
参考文献:
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出版社 , 1994:1313.
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213第 3期 李 礼等:火绒草化学成分的研究