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田基黄挥发油化学成分的GC-MS分析



全 文 :广 东 化 工 2013年 第 2期
· 94 · www.gdchem.com 第 40卷 总第 244期



田基黄挥发油化学成分的 GC-MS分析
李雪峰,张珍贞,欧阳玉祝*,徐勇威,孙亚莉
(吉首大学 化学化工学院,湖南 吉首 416000)

[摘 要]以田基黄为原料,用水蒸气蒸馏法制备了田基黄挥发油,并用气相色谱-质谱联用法分析了田基黄根和茎叶挥发油的化学成分。结
果表明,田基黄茎叶挥发油中鉴定出 43种组分,其中烃、醇(酚)、醛酮、酸、酯、胺六大类物质的相对含量分别为 62.16 %、8.12 %、2.72 %、
1.24 %、18.96 %、5.75 %;田基黄根挥发油中共检出 32个组分,其中烃、醇(酚)、醛酮、酸、酯、胺六大类物质的相对含量分别为 31.92 %、11.47 %、
9.95 %、0.56 %、40.03 %、4.13 %。
[关键词]田基黄;挥发油;GC-MS
[中图分类号]TQ075 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2013)02-0094-02

Analyses on the Chemical Composition of the Volatile Oil from the
Hypericum Japonicum by GC-MS

Li Xuefeng, Zhang Zhenzhen, Ouyang Yuzhu*, Xu Yongwei, Sun Yali
(College of Chemistry and Chemical Engineering, Jishou University, Jishou 416000, China)

Abstract: The volatile oil from Hypericum japonicum were maked by steam distillation, and chemistry constituents in root, stem and leaf were analysed by
GC-MS. The results showed that forty-three constituents are authenticated in volatile oil from stem and leaf of Hypericum japonicum, and content of the hydrocarbon,
alcohol (phenol), aldehyde ketone, acids, ester, amine are 62.16 %, 8.12 %, 2.72 %, 1.24 %, 18.96 %, 5.75 %, respectively. Thirty-two constituents are detected in
volatile oil from Hypericum japonicum root, and content of the hydrocarbon, alcohol (phenol), aldehyde ketone, acids, ester, amine are 31.92 %, 11.47 %, 9.95 %,
0.56 %, 40.03 %, 4.13 %, respectively.
Keywords: Hypericum japonicum;volatile oil;GC-MS

田基黄系藤黄科金丝桃属植物地耳草的干燥全草,具有清热
利湿、散瘀止痛、消肿解毒、抗病毒和抗氧化多种功效[1]。研究
表明,田基黄中含有丰富的内酯、香豆素、酚类、蒽醌、黄酮类、
维生素等活性成分[2]。目前,田基黄的研究主要是金属含量分析、
黄酮类化合物提取和临床应用研究[3-7],而田基黄挥发油的气相色
谱-质谱联用分析报道很少。文章采用GC-MS法对田基黄的根和茎
叶挥发油的化学成分进行分析,研究结果能为田基黄的开发利用
提供理论依据。
1 实验部分
1.1 实验仪器和药品
1.1.1 实验仪器
Agilent 7890A/5975C 型气质联用仪(美国安捷伦科技有限公
司);DF-101S型集热式恒温加热磁力搅拌器(郑州长城科贸有限公
司);RE-85Z 型旋转蒸发器(上海青浦沪西仪器厂);JA-2003N 型
电子天平(上海精密仪器厂)。
1.1.2 实验药品
田基黄采自吉首市山区,植株采回后经洗静、晒干,用植物
粉碎机打成粉末备用;氯化钠、无水硫酸钠、乙醚等均为国产分
析纯试剂。
1.2 挥发油的制备
分别取 50g 经粉碎的田基黄根或茎叶粉末,于 500 mL 三颈
烧瓶中,加 200 mL的蒸馏水,于超声波清洗器中超声提取 30 min,
将提取装置改为水蒸气蒸馏装置蒸馏 4~5 h,溜出液用乙醚萃取三
次,合并萃取液得淡黄色挥发油。萃取液经无水硫酸钠干燥,用
气相色谱-质谱联用仪分析挥发油的化学成分。
1.3 气相色谱-质谱联用分析条件
色谱条件:HP-5弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.33 μm),
高纯氦气载气,柱流量 1.00 mL/min;气化室温度 250 ℃;毛细管
程序升温,50 ℃开始,保留 5 min,以 4 ℃/min速度升到 150℃,
保留 2 min;以 2 ℃/min升温至 200 ℃,保留 2 min。以 10 ℃/min
升到 250 ℃,保留 5 min;分流进样,分流比为 20∶1。
质谱条件:EI离子源,电子能量70 EV,扫描范围40~600 amu,
电子倍增器电压1000 V,离子源温度200 ℃,GC-MS接口温度
250 ℃,溶剂峰切除时间2.5 min。
2 结果与讨论
2.1 田基黄茎叶挥发油化学成分分析
按 1.3方法对 1.2法制得的田基黄茎叶挥发油做GC-MS分析,
用色谱工作站结合 NIST10.LIB 标准库,解析出挥发油的化学成
分,用峰面积归一法确定各组分相对含量,结果见表 1。

表 1 田基黄茎叶挥发油的 GC-MS分析结果
Tab.1 GC-MS analysis results of the volatile oils from stem and leaf
of hypericum japonicum


保留
时间 物质名称
相对含
量/%
1 5.434 壬烷 3.30
2 6.063 1R-2,6,6-三甲基二环[3.1.1]-2-庚烯 0.35
3 6.983 环丙基甲醇 0.31
4 7.731 1-[α-(1-金刚)]-苯基氨基硫脲 0.14
5 7.862 1,2-二氯苯 0.53
6 9.2 十一烷 19.25
7 9.429 N-甲基丙二胺 0.44
8 12.687 (-)-去甲麻黄碱 0.25
9 12.966 癸醛 1.17
10 16.343 2,4-二甲基苯丙胺 0.26
11 16.640 1,3-丙二醇 0.44
12 16.955 1-甲基癸胺 0.16
13 17.869 2-甲基氨甲基-1,3二恶茂烷 0 .28
14 19.827 N-乙酰基-3-甲氧基苯丙胺 0.49
15 20.237 1-甲基十二胺 0.20
16 20.646 十二醛 1.55
17 20.712 二氯乙酸癸酯 2.10
18 21.026 2-金刚烷基-1-甲基乙胺 0.97
19 22.172 β-罗勒烯 0.71
20 22.611 3R-(3a,3aβ,7β,8a)-3,6,8,8-四甲基-2,3,4,7,8,8a-六氢-1H-3a,7-亚甲基奥 3.16
21 22.842 十四醇 6.54
分析测试
[收稿日期] 2012-12-08
[基金项目] 湖南省科技厅科技计划项目(2008FJ3077)
[作者简介] 李雪峰(1974-),女,湖南花垣人,硕士研究生,主要从事天然产物开发利用研究。*为通讯作者。
2013年 第 2期 广 东 化 工
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续表 1


保留
时间 物质名称
相对含
量/%
22 22.985 十六醇 0.23
23 23.021 8-[N-二乙氨基]-2,6-二甲基-2-辛烯 0.17
24 23.258 2R-(2,α,4a, α,8a,β)-4a,8-二甲基-2-(1-甲基乙烯基)-1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氢萘 4.51
25 23.537 双环[7.2.0]4,11,11-三甲基-8-亚甲基十一烯 3.08
26 23.964 β-蒎烯 0.32
27 24.119 甘氨酰-苯丙氨酸 1.21
28 25.585 2-乙基-已胺 0.18
29 25.680 (E)- β-金合欢烯 10.84
30 25.816 2-氯乙酰胺 0.05
31 26.837 β-姜黄素 10.32
32 27.057 乙酸十二烷基酯 16.86
33 28.398 3-氯-N-甲基丙胺 0.55
34 29.199 双环[3.1.1]-2-烯-2,6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)庚烯 6.15
35 29.603 十七胺 0.16
36 31.407 1-(3,5-二甲基-1-金刚烷醇基)氨基脲 0.10
37 31.609 N-甲基甘氨酸 0.21
38 33.502 N-甲基十八胺 0.38
39 36.345 十三酸 1.24
40 36.4 二甲己胺 0.05
41 37.995 α-(1-氨乙基)-3-羟基苯甲醇(间羟胺) 0.23
42 40.429 α-(1-N-甲基甲氨)-3-羟基苯甲醇 0.37
43 41.147 2-金刚烷基-1-甲基乙胺 0.20

分析表 1数据可知,挥发油中烃、醇(酚)、醛(酮)、酸、酯、
胺、卤化物和其他等八大类物质的相对含量分别为 62.16 %、
8.12 %、2.72 %、1.24 %、18.96 %、5.75 %、0.53 %和 0.53 %,其
中十一烷的相对含量为 19.25 %,乙酸十二烷基酯含量为 16.86 %。
2.2 田基黄根挥发油的化学成分分析
按 1.3方法对 1.2法制得的田基黄根挥发油进行GC-MS分析,
用色谱工作结合 NIST10.LIB标准库,解析出田基黄根挥发油的化
学成分,结果见表 2。

表 2 田基黄根挥发油的 GC-MS分析结果
Tab.2 GC-MS analysis results of the volatile oils from root of
hypericum japonicum
序号 保留时间 物质名称
相对含
量/%
1 5.934 环丙基甲醇 1.76
2 6.042 戊醛 0.95
3 8.331 3-甲基环氧乙烷甲醇 9.37
4 9.078 环丁醇 0.09
5 12.758 壬烷 5.18
6 18.82 2,6-二甲基己胺 0.05
7 26.683 十一烷 3.98
8 34.167 癸醛 8.41
9 39.24 2-甲基氨甲基-1,3二恶茂烷 0 .28
10 47.296 N-(1-环己基乙基)丙酰胺 0.77
11 48.578 十二烷 1.09
12 48.711 十四醛 0.59
13 48.768 乙酸癸基酯 4.08
续表 2
序号 保留时间 物质名称
相对含
量/%
14 50.358 β-葎草烯 8.13
15 51.42 1-癸烯 0.67
16 51.617 环十二烷 1.4
17 51.813 二氯乙酸癸酯 13.09
18 51.914 2R-(2,α,4a, α,8a,β)-4a,8-二甲基-2-(1-甲基乙烯基)-1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氢萘 1.98
9 52.098 甲酸十一烷酯 2.27
20 52.204 乙酸月桂酯 20.59
21 52.869 N,N-二甲基甲磺酰胺 0.07
22 52.886
3R-(3a,3aβ,7β,8a)-3,6,8,8-四甲基
-2,3,4,7,8,8a-六氢-1H-3a,7-亚甲基奥 0.68
23 53.547 2-氰基-乙酰胺 0.47
24 54.988 (E)-β-法尼烯 5.74
25 55.528 蝶呤-6-羧酸 0.56
26 56.116 去氧肾上腺素 0.79
27 56.608 环十三烷 3.07
28 57.70 3-氯-N-甲基丙胺 0.09
29 63.386 α-(1-氨乙基)-3-羟基苯甲醇(间羟胺) 0.02
30 66.387 十六醇 0.23
31 67.969 (-)去甲麻黄碱 0.87
32 69.7 丙氨酰-天冬酰胺 2.68

表 2结果表明,由田基黄根制得的挥发油中,检测出烃、醇
(酚)、醛(酮)、酸、酯、胺和其他等七类物质的相对含量分别为
31.92 %、11.47 %、9.95 %、0.56 %、40.03 %、4.13 %和 1.94 %。
相对含量最高的是酯和烃类物质,其中酯为 40.03 %,烷烃为
25.51 %。与茎叶挥发油相比,挥发性烃类物质的相对含量减少近
一倍,而酯类物质含量增加了一倍多。
3 结论
田基黄茎叶挥发油中共鉴定出43种组分,其中烃、醇(酚)、
醛酮、酸、酯、胺六大类物质的相对含量分别为62.16 %、8.12 %、
2.72 %、1.24 %、18.96 %、5.75 %,相对含量最高的是十一烷和
乙酸十二烷基酯,含量分别为19.25 %和16.86 %。田基黄根挥发
油中共检出32个组分,其中烃、醇(酚)、醛酮、酸、酯、胺等六
大类物质的相对含量分别为31.92 %、11.47 %、9.95 %、0.56 %、
40.03 %、4.13 %。含量最高的是乙酸月桂酯和二氯乙酸癸酯,相
对含量分别为20.59 %和13.09 %。

参考文献
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(本文文献格式:李雪峰,张珍贞,欧阳玉祝,等.田基黄挥发油
化学成分的 GC-MS 分析[J].广东化工,2013,40(2):94-95)