全 文 ： 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2016, 51 (4): 613-615 · 613 ·



花花柴中一个新的苯丙素苷
何江波 1, 牛燕芬 1, 陶 剑 1, 贾 静 1, 王 波 1, 张雪梅 1, 何 方 1, 朱华结 2*
(1. 昆明学院医学院, 云南 昆明 650214;
2. 河北大学手性药物研究中心, 药物化学与分子诊断教育部重点实验室, 河北 保定 071002)
摘要: 采用硅胶柱色谱、反相 RP-18 柱色谱等方法, 从花花柴中分离得到 3 个苯丙素衍生物及 3 个其他苯环
衍生物, 其中化合物 1 为新的苯丙素苷类化合物, 命名为花花柴素 A。通过深入分析 1D 和 2D NMR 图谱以及质
谱, 确定了分离得到化合物的结构。
关键词: 苯丙素衍生物; 花花柴; 花花柴素 A
中图分类号: R284 文献标识码: A 文章编号: 0513-4870 (2016) 04-0613-03
A new phenylpropanoid glycoside compound isolated from
Karelinia caspia
HE Jiang-bo1, NIU Yan-fen1, TAO Jian1, JIA Jing1, WANG Bo1, ZHANG Xue-mei1,
HE Fang1, ZHU Hua-jie2*
(1. School of Medicine, Kunming University, Kunming 650214, China; 2. Key Laboratory of Medicinal Chemistry and
Molecular Diagnosis of Ministry of Education of PRC, Chinese Center for Chirality, Hebei University, Baoding 071002, China)

Abstract: To study the constituents of Karelinia caspia (Pall.) Less, three phenylpropanoid derivatives
and other compounds were isolated by silica gel, RP-18 chromatographic methods. Compound 1 was a new
phenylpropanoid glycoside named as kareline A. Their structures were determined by spectroscopic analysis,
including 1D- and 2D-NMR and mass spectrometry.
Key words: phenylpropanoid derivative; Karelinia caspia; kareline A

花花柴 (K. Caspia) 属于菊科花花柴属植物, 广
泛分布于新疆、甘肃和内蒙古等地[1]。花花柴通常与
胀果甘草和罗布麻等传统中药生长在一起, 是一种
著名的耐旱植物, 其生长地主要为贫瘠的荒漠及半
荒漠盐碱地带[2-4]。目前对其应用的研究较少, 为了充
分发掘其生物活性成分, 作者从新疆采集花花柴, 然
后经过 90%乙醇提取, 并对乙酸乙酯萃取部位进行
系统分离, 得到 6 个化合物, 其中包括一个新的苯丙
素苷 (图 1)。结合文献核磁数据分析, 分得的已知化

收稿日期: 2015-09-01; 修回日期: 2015-10-30.
基金项目: 昆明学院校级课题资助项目 (XJL14024).
*通讯作者 Tel / Fax: 86-871-65098540, E-mail: 147976602@qq.com
DOI: 10.16438/j.0513-4870.2015-0763
合物分别被确定为 2-羟基-3-甲氧基-5-(2-烯丙基) 苯
酚 (2)[5]、松柏醛 (3)[6]、3,4-二羟基苯甲醛 (4)[7]、芍
药醇 (5)[8]和 4-甲氧基苯甲醛 (6)[9]。本文主要报道化
合物 1 的提取分离和结构推断过程。

结果与讨论
化合物 1 无色油状物。通过高分辨质谱 HR-
EI-MS m/z 342.130 8 (calcd. for C16H22O8, 342.131 5
[M]+), 确定该化合物分子式为 C16H22O8, 含有 6 个不
饱和度。红外图谱表明存在羟基 (3 420 cm–1) 和双键
(1 595 cm–1) 信号。化合物 1 氢谱 (表 1) 显示该化合
物含有一个甲氧基 δH 3.80 (s, -OCH3) 和一个烯基 δH
5.92 (m, H-8)、δH 5.07 (dd, J = 16.5, 2.0 Hz, H-9a)、δH
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Figure 1 The structure of compounds 1-6

Table 1 The NMR spectra data of compound 1 in CD3OD (400
MHz for 1H, 100 MHz for 13C NMR)
Position δH δC
1 138.9
2 6.35 (1H, brs) 110.5
3 154.0
4 133.5
5 151.6
6 6.37 (1H, brs) 105.3
7 3.26 (2H, d, J = 6.8 Hz) 41.2
8 5.92 (1H, m) 138.7
9 5.07 (1H, dd, J = 16.5, 2.0 Hz) 116.0
5.03 (1H, dd, J = 11.5, 2.0 Hz)
-OCH3 3.80 (3H, s) 56.6
1 4.63 ( 1H, d, J = 7.6 Hz) 106.9
2 3.47 (1H, m) 75.3
3 3.41 (1H, overlap) 77.6
4 3.44 (1H, overlap) 70.8
5 3.25 (1H, m) 78.3
6 3.79 (1H, dd, J = 12.0, 2.0 Hz) 62.0
3.71 (1H, dd, J = 12.0, 4.4 Hz)

5.03 (dd, J = 11.5, 2.0 Hz, H-9b), 以及一个葡萄糖基
δH 4.63 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1)、δH 3.47 (1H, m,
H-2)、δH 3.41 (1H, overlap, H-3)、δH 3.44 (1H, overlap,
H-4)、δH 3.25 (1H, m, H-5)、δH 3.79 (1H, dd, J = 12.0,
2.0 Hz, H-6a)、δH 3.71 (1H, dd, J = 12.0, 4.4 Hz, H-6b)。
化合物 1 碳谱和 DEPT 谱表明该化合物含有 16 碳信
号, 其中包括 1 个甲氧基碳、3 个亚甲基、8 个次甲
基和 4 个季碳原子。仔细分析化合物 1 的氢谱和碳
谱, 可以初步推断为苯丙素糖苷类化合物。根据化合
物 1 的二维图谱 (HSQC、HMBC 和 1H-1H COSY) 初
步确定其平面结构。采用 HSQC 图谱归属碳氢信号,
然后通过分析 1H-1H COSY 图谱 (图 2) 可以得到 2
个结构片段 H-7/H-8/H-9 和糖基链接信号 H-2/H-3/
H-4/H-5/H-6。通过 HMBC 图谱, 相关信号从 δH 3.80
(-OCH3) 到 C-3, 表明甲氧基与 C-3 相连。HMBC 相
关信号 H-2、H-6 和 H-1 到 C-4, 表明糖基连接 C-4。
糖基为 β 构型是根据其端基碳的偶合常数 δH 4.63
(1H, d, J = 7.6 Hz, H-1) 而确定。根据 HMBC 相关从
H-7 到 C-1 和 C-8, 确定烯丙基的位置。因此化合物 1
的结构可以确定, 并命名为花花柴素 A。


Figure 2 Key 1H-1H COSY and HMBC correlations of
compound 1

实验部分
Waters Xevo TQ-S 及 Waters Autospec Premier
p776质谱仪; Bruker AM-400、DRX-500及Avance 600
MHz 核磁共振仪 (TMS 作为内标, δ 为 ppm, J 为 Hz)
柱色谱用硅胶 (200～300 目)、薄层色谱用硅胶 GF254
均为青岛海洋化工厂生产; Sephadex LH-20 (25～100
μm) 为 Pharmacia 公司产品; MCI CHP 20P (75～120
μm) 为日本三菱公司生产; RP-18 (40～60 μm) 为日
本 Daiso 产品; 石油醚、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、甲
醇等有机溶剂均为工业纯经重蒸后使用。显色剂为
H2SO4 (10%) 的乙醇液。
花花柴 (K. caspia) 全草, 2011年采于新疆维吾尔
自治区, 经新疆生态与地理研究所管开云研究员鉴
定。目前该植物标本 (编号 2011HHC) 存放于本实验
室。
1 提取与分离
花花柴全草晒干, 粉碎 (6.7 kg), 采用 95% 乙醇
回流提取 (3 × 20 L, 每次 2 h), 合并提取液并减压浓
何江波等: 花花柴中一个新的苯丙素苷 · 615 ·

缩得浸膏约 1.5 kg。将浸膏用热水混悬, 然后采用石油
醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取 3 次。合并萃取液得石
油醚部位、乙酸乙酯部位、正丁醇部位和水部位。其
中乙酸乙酯部位约 130 g, 采用硅胶柱色谱 (12 cm ×
120 cm, 200～300 目, 氯仿-甲醇, 100∶1～1∶1, V/V)
进行划段, 根据 TLC 显色合并, 分别得到 8 个组分
(Fr. A～H)。组分 A (12.8 g) 采用硅胶柱色谱分离, 洗
脱剂为石油醚-丙酮 (1∶0～0∶1), 梯度洗脱得到组
分 A1～A4。组分 A2 (450 mg) 经过 Sephadex LH-20
(氯仿-甲醇, 1∶1, V/V) 和硅胶柱色谱 (石油醚-丙酮,
20∶1, V/V) 纯化得到化合物 2 (50 mg) 和 3 (22 mg)。
组分 A3 (1.1 g) 采用反复 Sephadex LH-20 (氯仿-甲
醇, 1∶1, V/V) 分离得到化合物 5 (20 mg)。组分 G
(3.9 g) 采用 Sephadex LH-20 (甲醇) 分离得到组分
G1～G3。组分 G1 (200 mg) 采用硅胶柱色谱 (5 g)
得到化合物 6 (56 mg)。组分 G2 通过 RP-18 (甲醇-水,
10∶100～100∶0, V/V) 纯化得到化合物 1 (30 mg) 和
化合物 4 (15 mg)。
2 结构鉴定
化合物 1 无色油状物; 旋光为[α]24 D = +77.4 (c
0.2, 氯仿-甲醇 1∶1); 1H 和 13C NMR 图谱见表 1; IR
(KBr) vmax 3 420, 2 924, 2 850, 1 595, 1 461, 1 353, 1 108,
1 067 cm-1; ESI-MS (negative) = 341 [M-H]-, HR-
EI-MS m/z 342.130 8 (calcd. for C16H22O8, 342.131 5
[M]+)。
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