全 文 ：第 37卷 第 2期
2011 年 6 月 延边大学学报(自然科学版)Journal of Yanbian Unive rsity(Natural Science) Vol.37 No.2June 2011
收稿日期:2011-04-27
＊通信作者:张善玉(1959—), 女 ,研究员 , 研究方向为中药质量标准研究.
文章编号:1004-4353(2011)02-0124-04
关苍术的 TLC-GC-MS和
GP-MSE-GC-MS鉴别
杨绍群1 , 　许静静2 , 　马雪2 , 　张善玉1＊
(1.长白山生物资源与功能分子教育部重点实验室(延边大学), 吉林 延吉 133002;
2.延边大学药学院 药学系 ,吉林 延吉 133002)
摘要:利用薄层色谱-气质联用(TLC-GC-MS)和气流吹扫微注射器萃取与气质联用(GP-MSE-GC-MS)技术
对关苍术药材进行鉴别.结果显示:关苍术药材在薄层色谱(TLC)比移值约为 0.65 处有 1 个特殊的黄色斑
点 ,经 GC-MS 分析 ,初步鉴定其主要成分为 3 , 8-Dimethyl-4-(1- methylethy lidene)-2 , 4 , 6 , 7 , 8 , 8a-hexahydro-5
(1H)-azulenone(化合物 a);关苍术药材与易混药材茅苍术和白术的 GP-MSE-GC-MS 色谱图比较 , 关苍术成
分中含有峰面积较大并有利于药材鉴别的 4 个特殊峰 ,其中 2个初步鉴定为化合物 a 和 2-(3 , 7-Dimethy l-oc-
ta- 2 , 6-dieny l)-4- methoxy- pheno l(化合物 b).实验表明 , GP-MSE-GC-MS 方法比 T LC-GC-MS 方法能够提
供更多的成分信息 ,且具有样品用量少 、操作简便 、精确度高等优势 , 是一种新的中药材鉴别及其主要成分测
定的技术.
关键词:关苍术;薄层色谱鉴别;微液萃取;GC-MS
中图分类号:R284.1　　　　　文献标识码:A
Identification of Atractylodes Japonica by
TLC-GC-MS and GP-MSE-GC-MS
YANG Shao-qun1 , 　XU Jing-jing2 , 　MA Xue2 , 　ZHANG Shan-yu1＊
(1.K ey Laboratory of Natural Resource of the Changbai Mountain &F unctional Molecules(Yanbian University),
Ministry of Education , Yanj i 133002 , China;2.Department o f Pharmacy , College of Pharmacy ,
Yanbian University , Y anj i 133002 , China)
Abstract:Identifica tion o f Atracty lodes j aponica by thin lay er chromato gr aphy(TLC)and Gas purge micr osy-
ringe ex traction combined with gas chr omatog r aphic-mass spectrome tric(GP-MSE- GC-MS)methods.Atrac-
ty lodes j aponica has a special y ellow spo t at 0.65 of the re ta rda tion factor on the thin lay er chr omatog raphy ,
and it is fur the r identified a s(3 , 8-Dime thy l-4-(1-me thy lethy lidene)-2 , 4 , 6 , 7 , 8 , 8 a-hexahydro-5(1H)-azu-
lenone)(compound a)by GC-MS.Compared GP-MS E-GC-MS chromatog rams of Atracty lodes j aponica with
the two adulterants Rhizoma atracty lod i and Atracty lodes macrocephala , Atracty lodes japonica ha s four spe-
cial components , compound a and 2-(3 , 7-Dimethyl-octa-2 , 6-dienyl)-4-methoxy-pheno l(compound b) a re
identified.The GP-MS E-GC-MS me thod not only pr ovide mo re special ing redient info rma tion than TLC , but
also has a small amount o f sample , simple operation , high accuracy and other advantages.GP-MSE-GC-MS
me thod w ill be a new techno log y fo r identification of tr aditional Chinese medicine and its main com ponents.
Key words:Atracty lodes japonica;T LC;mic ro liquid ex traction;GC-MS
DOI :10.16379/j.cnki.issn.1004-4353.2011.02.006
　第 2 期 杨绍群 ,等:关苍术的 T LC-GC-MS 和 GP-MSE-GC-MS 鉴别
0　引言
关苍术为多年生草本菊科植物关苍术 (A t-
racty lodes japonica koidz .ex ki tam)的干燥根 ,
具有健脾燥湿 、发汗解表 、明目 、祛风 、辟秽的功
效[ 1] .在中国 ,以其挥发性含量低而视作白术伪
品 ,而日本药典(第 15版)和韩国药典(第 9版)中
将关苍术作为白术使用.在朝鲜族民间也经常把
关苍术作为治疗胃溃疡 、慢性胃炎及消化系统疾
病的药物[ 1] .为了保护和开发利用民族药材资源 ,
不少科研工作者对其化学成分[ 2-5] 和药理学[ 6-9] 等
进行了研究 , 但对其鉴别方法的研究却鲜有报
道[ 10] .薄层鉴别法具有操作简便 、成本低 、快速等
优点 ,在 1块薄层板上可同时观测到斑点的数量 、
色泽 、位置 、面积等多种信息 ,在中药质量控制中
得到广泛应用;但 T LC 的定性分析时 ,影响因素
较多 ,专属性较差.杨翠等最新开发的气流吹扫微
注射器萃取(GP-MSE-GC-MS)技术[ 11-12] ,可用于
挥发性和半挥发性物质的分析鉴定.本实验采用
T LC-GC-MS和 GP-MSE-GC-MS 法研究了关苍
术的鉴别方法 ,为提高关苍术的质量控制和 GP-
MSE-GC-MS技术的推广应用提供实验基础.
1　实验部分
1.1　仪器
GC-MS 2010(日本岛津公司), 250 uL 微型
注射器(美国 HAMIL TON 公司);超声清洗仪
(昆山市超声仪器有限公司);紫外分析仪(上海顾
村电光仪器厂);高速万能粉碎机(天津市泰斯特
仪器有限公司);ME-101多功能微萃取仪(长白
山生物资源与功能分子教育部重点实验室(延边
大学)自制)[ 8] .
1.2　实验材料
关苍术药材(2009 年末采集于吉林省延吉
市 ,经延边大学药学院药学系吕惠子副教授鉴定
为 Atracty lodes japonica koidz .ex ki tam 的根
茎);茅苍术(中国药品生物制品鉴定所 , 批号:
120932-200405);白术(中国药品生物制品鉴定
所 ,批号:120925- 200708);高效硅胶 G 板 、高效
硅胶 GF254 薄层板(青岛海洋化工厂);显色剂
(5%对二甲氨基苯甲醛的 10%硫酸乙醇溶液);
其他试剂均为分析纯.
2　实验方法
2.1　TLC-GC-MS鉴别
2.1.1　TLC 鉴别　精密称取关苍术药材 、茅苍
术和白术对照药材粉末 0.5 g ,置于 50 mL 具塞锥
形瓶中 ,加正己烷 5 mL ,超声提取 30 min ,静置 ,
滤过 ,即得供试液.
分别取各供试品溶液 10 uL ,分别点于同一
高效硅胶 G 薄层板上 ,以石油醚乙酸乙酯(体积
比为 10∶1)为展开剂展开;取出晾干 ,喷以 5%对
二甲氨基苯甲醛的 10%硫酸乙醇溶液 ,在 105 ℃
下烘烤至显色清晰 ,日光下检视.
2.1.2　GC-MS 分析　精密吸取供试品溶液 30
μL ,条状点样于硅胶 G 板上 ,在旁边同时点关苍
术 、苍术和白术 ,展开条件同上;将关苍术条状点
样部分用干净玻璃板盖住后 ,显色 ,检视 ,标出特
殊斑点位置;仔细刮取与特殊斑点对应处关苍术
特殊成分谱带和没有点样的空白处硅胶 G ,分别
用正己烷溶解 ,过滤 ,按 2.3分析条件下进行 GC-
MS 分析.
2.2　GP-MSE-GC-MS 鉴别
分别精密称取关苍术药材 、茅苍术和白术对
照药材粉末5 mg ,用 ME-101多功能微萃取仪进
行萃取.萃取剂为正己烷 ,萃取温度为 250 ℃,萃
取时间为 2min ,氮气流速为 2mL/min ,冷凝温度
为-4 ℃.萃取液用正己烷定容至 100μL ,取 2μL
按 2.3分析条件下进行 GC-MS测定.
2.3　GC-MS分析条件
DB-5 MS 毛细石英柱(30 m ×0.25 mm ×
0.25μm),载气为氦气 ,进样口温度为 280 ℃,进
样量为 2 μL , 不分流进样 , 柱流速为 0.98
mL/min.升温程序:45 ℃保持 1 min , 4 ℃/min
升至 250 ℃,6 ℃/min升至 280 ℃,保持 5min.离
子源为 EI ,离子源温度为 200 ℃.
3　结果与讨论
3.1　薄层色谱对关苍术药材的鉴别
精密称取关苍术药材和茅苍术 、白术对照药
材粉末 ,按 2.1.1 方法试验 ,结果关苍术样品在
125
延边大学学报(自然科学版) 第 37 卷　
Rf值约为 0.65处检出特殊黄色斑点 ,斑点清晰 、
分离度好 ,而茅苍术和白术对照药材在对应处没
有明显斑点.经 GC-MS 分析 ,初步鉴定该黄色斑
点的主要成分为 3 ,8-Dimethy l-4-(1-methy lethy l-
idene)-2 , 4 , 6 , 7 , 8 , 8a-hexahydro-5(1H)-azu-
lenone ,见图 1.
图 1　关苍术药材特殊斑点主要组分的质谱图
3.2　GP-MSE-GC-MS技术对关苍术药材的鉴别
用 GP-MSE-GC-MS 技术分析关苍术 、茅苍
术和白术对照药材 ,发现关苍术中有 4 个峰面积
明显高于茅苍术和白术的成分.关苍术 、茅苍术和
白术中化合物 a成分的峰面积积分值分别为:60
206 108 、9 090 339和 8 756 731;b 成分为 21 401
170 、2 412 127和 1 912 143;c成分为23 566 428 、1
108 196和 1 109 598 ;d成分为 33 081 349 、2 631
894和 3 185 736.关苍术的 a ,b , c和 d的成分峰
面积分别达到茅苍术和白术的 7倍 、9倍 、20倍和
10倍以上.经初步鉴定 ,化合物 a为 3 ,8-Dime th-
y l-4-(1-methy le thylidene)-2 , 4 , 6 , 7 , 8a-hexa-
hydro- 5(1H)-azulenon , b 为 2-(3 , 7-Dimethyl-
octa-2 ,6-dieny l-4-methoxy-phenol ,见图 2.其中 ,
化合物 a成分与薄层鉴别中的特殊成分相一致.
图 2　关苍术 、茅苍术和白术药材的 GP-MSE-GC-MS色谱图
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　第 2 期 杨绍群 ,等:关苍术的 T LC-GC-MS 和 GP-MSE-GC-MS 鉴别
4　结论
苍术 、白术和关苍术均为苍术属植物的根茎 ,
是极易混淆的品种.由本实验结果得出 ,关苍术在
T LC板中有 1 个稳定的黄色斑点 ,在 GP-MSE-
GC-MS色谱图谱中有 4个峰面积较大的色谱峰 ,
而在茅苍术和白术中没有或很少.通过 TLC-GC-
MS 和 GP-MSE-GC-MS 法鉴别 ,其特殊成分一
致 ,两种方法均可用于关苍术药材的鉴别 ,其中
GP-MSE-GC- MS 法因提供较多的特殊成分信
息 ,能够更好地把握关苍术的整体质量 ,而且还具
有样品用量少 、操作简便 、精确度高等优势 ,可推
广应用于植物药材的鉴别中.研究结果还表明 ,利
用 T LC 有利于苍术 、白术和关苍术的初步鉴别 ,
而GP-MSE-GC-MS有利于精细分析.
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