全 文 ：植化研究
171　总状升麻中三萜糖苷的氯化反应 〔英〕 /Chen
S N…∥ J Na t Prod. -2007, 70( 6) . -1016～ 1023
　　总状升麻Cim icif uga racemosa ( L. ) Nut t.被美
洲印弟安人传统用于治疗肾病、风湿病和妇女月经
不调等 ,并广泛用作食品补充剂治疗绝经期症状。在
该植物质量标准研究期间 ,分离出的总状升麻三萜
糖苷 ( 1) ,最初被认为是升麻苷 ( 2)。 经 HR-LC-M S
和 1D、 2D NMR分析显示 ,化合物 1是 2的氯化反应
衍生物 ,即 25-氯化去氧升麻醇-3-O-β-D-吡喃木糖
苷 ,是一新的化学单体。
将干燥粉碎的总状升麻根或根茎用甲醇提取 ,
提取液经氯仿和正丁醇分配萃取 ,氯仿部位经硅胶
柱色谱分离 ,用氯仿 -甲醇梯度洗脱和甲醇洗脱 ,共
得到 22个部位。部位 21～ 22再经硅胶柱精制 (氯仿-
甲醇梯度洗脱 )得到 6个次级部位 SF-Ⅰ ～ SF-Ⅵ 。
SF-Ⅰ 经 RP-18开柱色谱分离 ,甲醇 -水梯度洗脱 ,得
SF-Ⅰ -A～ SF-Ⅰ -F 6个部位。将 SF-Ⅱ和 SF-Ⅰ -B合
并 ,经 LiCh roprep RP-18柱分离及半制备 HPLC精
制得到化合物 1,为浅黄色粉末 , mp 241～ 243℃ ,
[α]25D+ 4. 8°( c, 0. 003, CHCl3 )。 有关化合物 2的分
离、鉴定 ,参见曾报道过的方法。 通过以下实验可模
拟化合物 2的氯化反应。取两份 10μL化合物 2的样
品溶液 ,各转移至 1 m L管形瓶中 ,挥干溶剂。一瓶加
入 0. 5 mL重蒸氯仿 ,另一瓶加入 0. 35 mL氯仿、
0. 15 mL HPLC级丙酮和 0. 1 g硅胶。室温放置 3周
后经 LC-M S分析 ,两瓶中均未检测到化合物 1。另取
两份 60μL化合物 2的样品溶液 ,操作同上 ,只是加
入的氯仿预先经 37%盐酸蒸气处理。室温放置一周
后经 LC-M S分析 ,两管中均检测到化合物 1。结果表
明: 氯仿溶液中存在少量盐酸可促使化合物 2发生
去氧氯化反应生成化合物 1。化合物 2的 25位去氧氯
化反应开辟了一条使三萜皂苷类结构多样化的新途
径 ,同时也揭示了极性三萜皂苷的一条经胃生物转
化的体内途径 ,即此类化合物在体内可转化为弱极
性氯化衍生物 ,从而改变它们的药理学特征。
(刘　玫摘　周　晶校 )
172　苦瓜果实中的葫芦烷型三萜类化合物及其化
学防癌作用 〔英〕 /Akihisa T…∥ J Nat Prod. -2007,
70( 8) . -1233～ 1239
　　曾从苦瓜 Momordica charant ia L.果实的甲醇
提取物中分离出 5个葫芦烷型三萜类化合物 ( 1～
5)。现又从该提取物中分离出 8个新的葫芦烷型化
合物 charanto sideⅠ ( 6)、Ⅱ ( 7)、Ⅲ ( 10)、Ⅳ ( 11)、Ⅴ
( 12)、Ⅵ ( 13)、Ⅶ ( 16)、Ⅷ ( 17)和 5个已知化合物
goyag lycoside-c( 8)、 goyaglyco side-d( 9)、罗汉果苷
F1 ( 14)、罗汉果苷 F2 ( 15)、 karav ilosideⅠ ( 18)。以核
磁共振技术测定了新化合物的结构。化合物 6为无
定形固体 , [α]25D - 116. 9°( c, 0. 47, M eOH) ,分子式
C37 H58O8 ;化合物 7为无定形固体 , [α]25D - 80. 6°( c,
0. 32, M eOH) ,分子式 C38 H62O9 ;化合物 10为无定形
固体 , [α]25D - 85. 2°( c, 0. 19, MeOH) ,分子 式
C36 H56O7 ; 化合物 11为无色针状物 , mp 256～
260℃ , [α]25D - 152. 8°( c, 0. 16, M eOH) ,分子式
C36 H56O7 ; 化合物 12为无色针状物 , mp 235～
240℃ , [α]25D - 68. 5°( c, 0. 76, MeOH) ,分子式
C37 H60O8 ;化合物 13为无定形固体 , [α]25D - 73. 5°( c,
0. 48, M eOH) ,分子式 C37 H60O8 ;化合物 16为无色针
状物 , mp 258～ 262℃ , [α]25D - 120. 4°( c, 0. 79,
MeOH) ,分子式 C36 H54 O8;化合物 17为无定形固体 ,
[α]25D + 12. 4°( c, 0. 20, MeOH) ,分子式 C38 H62O9。化
合物 1～ 18对 12-O-十四烷酰佛波醇 -13-乙酸酯
( TPA)诱导 Raji细胞中爱 -巴病毒早期抗原 ( EBA-
EA)激活具抑制作用 , IC50为 200～ 409 (与 32 pmol
TPA的摩尔比 )。 另外 ,化合物 1～ 3对 NO供体
(± ) -( E ) -甲基 -2 [ ( E )-肟基 ]-5-硝基-6-甲氧基 -3-
己胺 ( N OR1)的激活显示中等抑制作用。在体内实
验中 ,化合物 1和 2对 7, 12-二甲基苯并蒽和过氧化
亚硝酸盐诱导的小鼠皮肤癌均具抑制作用 ,说明它
们是有效的化学致癌抑制剂。
(杨　茉摘　周　晶校 )
173　宽裂片紫花野菊中具抗真菌活性的聚乙炔类
化合物 dendrazawayne A和 B〔英〕 /Rahman M A
A…∥ Planta Med. -2007, 73( 10) . -1089～ 1094
　　宽裂片紫花野菊 (拟 )Dendranthema zawadskii
v ar. latilobum Kitamura已用于治疗多种疾病 ,但
其植化研究鲜有报道。 从其根中分离得到 9个聚乙
176 国外医药·植物药分册　　 2008年第 23卷第 4期
炔类化合物 ,其中 dendra zaw ayne A和 B( 7和 9)为新
天然产物 , 2个已知成分 ( 5和 6)具有酰胺结构 ,其他
已知化合物为 C13聚乙炔 ( 2和 3)或为 C14聚乙炔 ( 1、 4
和 8)。
切碎的该植物鲜根先用 80%的甲醇浸提 1周 ,
过滤后再用甲醇提取 5 d,合并提取液并浓缩 ,将浓
缩物溶于 20%甲醇中 ,用醋酸乙酯萃取 ,减压浓缩得
褐色浆状物。该浆状物用硅胶柱色谱分离 ,依次用不
同比例的正己烷 -醋酸乙酯梯度洗脱得到部位 1～ 8、
醋酸乙酯-甲醇洗脱得到部位 9。部位 1～ 3、 6～ 8进一
步用制备 HPLC精制 ,从部位 1、 2中分别得到化合物
1、 2,从部位 3、 6、 7中分别得到化合物 3、 4、 5,从部位
8中分得化合物 6～ 9。 化合物 7为褐色油状物 ,
[α]20D+ 11. 3°( c, 0. 63, CH3OH) ,分子式为 C14 H14O3 ,
结构为 2-[ ( E ) -2, 4-己二炔基亚基 ]-7-羟甲基 -1, 6-
二氧螺 [4. 4 ]壬 -3-烯 ;化合物 9亦为褐色油状物 ,
[α]20D - 2. 0°( c, 0. 43, CH3OH) ,分子式为 C14 H14O3 ,
结构为 2-[ ( Z ) -2, 4-己二炔基亚基 ]-7-羟甲基 -1, 6-
二氧螺 [4. 4 ]壬 -3-烯 ;化合物 7和 9为同分异构体 ,
在光照下会相互转化。所有化合物对须发癣菌有很
强的抑制活性 , 20μg /disc时抑菌圈直径为 13～ 23
mm,最低抑制浓度 ( M IC)为 5～ 10μg /mL。部分已
知化合物对几种人癌细胞株还表现出一定的细胞毒
活性。
(喻轶群摘　陆　阳校 )
174　鳞 状微 囊藻 中新 的环 酯肽 类化 合 物
ichthyopeptin A和 B〔英〕 /Zainuddin E N…∥ J Nat
Prod. -2007, 70( 7) . -1084～ 1088
　　蓝藻是生物活性化合物的巨大资源。 以生物活
性为导向 ,从蓝藻植物鳞状微囊藻 Microcyst is
ichthyoblabe Kuetzing甲醇提取物中分离、鉴定了两
个新的含有 3-氨基 -6-羟基-2-哌啶酮 ( Ahp)结构单
元的环酯肽类化合物 ich thyopeptin A( 1)和 B( 2) ,通
过一维和二维核磁共振谱、质谱及氨基酸分析等方
法确定了化合物 1和 2的结构。
将鳞状微囊藻冻干细胞依次以正己烷和甲醇分
别提取 3次 ,离心后合并甲醇上清液 ,蒸发。甲醇粗
提物具抗甲型流感病毒的活性。 该部位经硅胶开柱
色谱分离 ,醋酸乙酯 -甲醇 -水梯度洗脱得 9个部位
M1-M9,其中 75%醋酸乙酯 -甲醇洗脱部位 M2显示
强的抗甲型流感病毒的活性。 M2部位再经硅胶开
柱色谱分离 ,醋酸乙酯-甲醇梯度洗脱得 11个部位 ,
其中 M2-4部位进一步用制备 RP-HPLC精制 ,乙腈-
水梯度洗脱 ,得到化合物 1和 2,均为白色无定形粉
末。化合物 1分子式为 C53 H70 N8O14 ;化合物 2分子式
为 C49 H70 N8O13。2个化合物中均含 Ahp结构单元 ;氨
基酸分析确定两者结构中均含有 5个氨基酸残基 ,
化合物 1的分别为 Gln(或 Glu)、 Ty r、 Val、 Ile、 Thr,
化合物 2的分别为 Asn(或 Asp)、 Leu、 Ile、Val、 Thr。
含环酯肽类化合物的提取部位对甲型流感病毒
具有很强的抑制活性 , IC50为 12. 5μg /mL,与金刚烷
胺的作用相当 ( IC50为 15μg /mL)。 到目前为止 ,含
Ahp结构的环肽具抗病毒活性鲜有报道。
(邓晓磊摘　陆　阳校 )
175　篱笆毒鼠豆叶和花中的挥发油成分 〔英〕 /
Kaniampady M M…∥ Indian J Chem. -2007, 46B
( 8) . -1359～ 1360
　　篱笆毒鼠豆 Gliricidia sepium Steud. 为从美洲
大陆引种的豆科植物 ,其叶在印度喀拉拉邦作为驱蚊
熏蒸剂 ,花在菲律宾和中美洲作为蔬菜食用。从该植
物花和叶的挥发油中共分离得到42个已知化合物 ,其
中丙二醇从天然资源中分离得到尚属首次报道。
将该植物鲜叶和鲜花分别粉碎 ,然后用水蒸气
蒸馏法提取 3 h。蒸馏液用乙醚萃取 3次 ,乙醚提取物
用无水硫酸钠脱水。从叶和花挥发油中共分得 42个
已知化合物。用气相色谱 ( GC)法对叶挥发油中 16种
物质进行了定性和定量分析 ,其中主要成分是丙
二醇 ( 21. 5% )、香豆素 ( 18. 2% )、 ( Z ) -3-己烯醇
( 17. 7% )、 β -金合欢烯 ( 14. 2% )和 ( E ) -2-己烯醇
( 6. 5% )。通过 GC-M S联用技术分析、测定出挥发
油中的 26种物质 , 其中主 要成分是香豆 素
( 43. 1% )、氢醌 ( 21. 6% )和桃金娘烯醇 ( 12. 7% )。鉴
于香豆素和氢醌的毒性 ,结合该研究结果 ,提醒人们
用该植物叶熏蒸驱蚊以及食用该植物花的做法对人
体健康可能有害。
(宁　娜摘　周　晶校 )
176　茄科植物 Jaborosa kurtzii中新的醉茄内酯类
化合物 〔英〕 /Ramaccio t ti N S…∥ J Nat Prod. -
2007, 70( 9) . -1513～ 1515
　　很多醉茄内酯类化合物具有引人关注的生物活
性。茄科植物 J . kurtzi i Hunzinker et Barbo za分布
于南美 ,主要生长在阿根廷。从该植物的地上部分分
离、鉴定了两个新的醉茄内酯类化合物 ,分别拟名为
177国外医药·植物药分册　　 2008年第 23卷第 4期