全 文 ：第 1 2卷第 1 期
1 4 9 9年 1 月
色 谱
CI H NE E S TO U R L A NO F H CR O M A T( X R ; A Y H P
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.
1 2 N o
.
1
Ja a n u ry 1 9 94
紫花野菊 、 小红菊与野菊花挥发
油化学成分的比较研究
马荣贵 管景斌 王秀梅
(河北省保定市药品检验所 保定 。7 1 0 0 0 )
方洪拒
( 中国医学科学院药物研究所 北京 1 0 0 05 0 )
提要 报道了用毛细管气相色谱和色 一质谱联用方法分离鉴定紫花野菊和 小红菊的挥发油化学成分 。 初步鉴定了
以反 一丁香烯 , 月一旅烯 , 1 , 8一按叶素等为主的二十八种成分 ,并测定了它们的含量 。 同时与野菊花进行了比较 。 结果
表明两者与野菊 花主要成分有所不同 。
关键词 毛细管气相色谱 ,气谱一质谱 , 挥发油 , 野菊花 , 小红菊 , 紫花野菊
前言
紫花野菊 D e n d , a t h e阴 a z a w a d s k i ; ( h e r b ) T二 e z 和
小红菊 D . er u he s ce sn ( tS a Pf ) T二 l 分布于河北 、 内蒙
古 、 山西及 东北各地 〔 ,〕 , 与药典的野菊花植物来源
〔一 h r〕 , s a nt h e脚 u ) ,: in d ic u m L . ( D e dn r a t h e ; ,: a idn ic u m
L
.
) 是同科同属植物 。 关于野菊花挥发油的化学成分
已有报道 〔 2〕 ,但紫花野菊和小红菊的化学成分迄今
未见报道 。 为了开发新药源— 为临床提供新药材和香料工业提供新原料 ,我们采集了河北省易县狼
牙山生长的紫花野菊和小红菊 . 提取头状花序的挥
发油进行毛细管气相色谱 ( C G C )和气相色谱一质谱
( G c
一
M )S 分析 , 证 明其挥发油中主要含反 一丁香烯 ,
声旅烯和 1 , 8 一按叶素等化学成分 ,与野菊花有明显
不同 。
2 实验部分
2
.
1 样品来源
紫花野菊和小红菊采 自易县狼牙山 ,野菊 由安
国县药检所提供 。 以上植物均经河北农业大学贾新
兰 工程师鉴定 。 用水蒸汽蒸馏法从三种野菊头状花
序中提取挥发油 。挥发油颜色及 出油率分别为 : 野菊
花 , 深绿色 , 0 . 3 5 % ; 紫花野菊 ,黄绿色 , 。 . 42 % ; 小红
菊 .黄绿色 , .0 4 % 。
4 0 11
9111一1户
0 10 2 0 30 1( ) 50 m l n
图 1 小红菊花挥发油的气相色谱图
2
.
2 仪器装 I 流比 1 : 5 。 清洗气为 2 . 6m L / m in , 尾吹气为 40 m L /
气相色谱仪为岛津 G c 一 g A 配以 c 一 R ZA x 微处 m in ,氢气为 40 m L / m in , 空气为 50 o m L /m in , 进样量
理机 . 色谱柱为2 5m x o . Zm m H P 一 5 (5 % 苯基聚硅氧 0 . 5拜L 。 柱温 : 80 ℃起 始 , 3 ` C / m in 升到 140 ℃ , 再 以
烷 ,膜厚0 . 3拌m ) 。载气为高纯氮 , 流量 1 . Zm L / m in ,分 5 `c / m in 升到 2 2 0 C . 最后 10 ℃ / m in 再升到 25 0℃ ,保
本文收稿期 : 19 9 3 年 z 月 s 日 ,修回日期 : 一9 9 3 年 4 月 6 日
4 8 色 谱 1 2卷
持 。 检测器为 FI D, 进样 口和检测器温度均为25 0 ` C , 保持 l m in , 然后 以 3 C /m in 升到 13 o C ,再以 S C /m in
纸速为 s m m /m in 。 升到 2 60 C , 保持 。 灯丝 发射 电流 0 . 2 A , 电离方式
气相色谱一质谱联用仪为 H P 一 5 8 9 o A 气相色谱 1E , 电子能量 7 0e v ,离子源温度 20 ℃ ,接 口 温度为
仪和 H P一 5 9 70 B 质量选择检测器 。色谱柱 同上 。 载气 2 80 亡 , 倍增 器 电压 kZ V , 扫 描质 量 范 围为 40 ~
为氦气 , 流量 0 . 9 6m L / m in ,分流 比 1 , 2 0 。 柱温 : 7 O C , 3 5 OA M U 。
表 l 三种菊花挥发油的化学成分及其含 t
保留 含 量 (% )
峰号 化合物名称 时间 鉴定方法 —(分 ) 野菊花 小红菊 紫花野菊l a 一 藻烯 4 . 7 7 G C , G C 一M S D t 2 . 1 2 2 . 2 62 樟 烯 5 . 0 5 G C , G C 一M S D t 0 . 1 6 0 . 2 33 桧 烯 5 . 16 G C , G C 一M S D r o · 17 0 . 2 6魂 户 旅烯 5 . 7 4 G C , G C 一M S D 0 . 2 6 4 . 8 9 4 . 4 95 枯 烯 6 . 0 8 G C 一 M S D 0 . 2 8 — —6 月佳蹄 6 . 2 7 G C , G C 一M S D 一 0 . 2 4 0 . 2 57 a 一 水芹烯 6 . 5 8 G C . G C 一M S D t 一 ts a 一 松油烯 6 . 7 7 G C , G C 一M S D 0 . 4 2 0 . 14 t9 对汤散伦仁圣 6 . 9 4 G C , G e 一M s D 0 . 5 2 0 . 3 2 0 . 4沦10 1 , 8一按叶素 7 . 1 2 G C , G C 一M S D 0 . 7 2 4 . 9 8 4 . 8 4
1 1 了一 松油烯 7 . 8 8 G C , G C 一M S D 0 . 1 5 0 . 5 1 0 . 4 7
12 二甲基苏合香烯 8 . 9 0 G C 一 M S D 0 . 2 9 一 一
13 异松油烯 9 . 2 1 G C , G C 一入IS D 一 0 . 3 2 0 . 2 4
14 芳樟醇 9 . 3 5 G C , G C 一入I S D 0 . 5 9 0 . 4 1 0 . 6 8
15 M 一 1 5 2 9 . 9 7 G ( 、 一 M S D 0 . 6 1 0 . 5 9 1 . 6 1
1 6 M 一 1 5 2 10 . 6 9 G C 一 M S D 2 . 0 5 1 . 14 1 . 7 9
1 7 樟脑 1 1 . 1 4 G C , G C 一M S D 1 . 6 7 3 . 4 3 5 . 4 3
18 龙脑 11 . 9 8 G C , G C 一M S D 2 . 1 5 2 . 4 1 3 . 0 0
19 加州月佳酮 12 . 1 7 G C 一 M S D 1 . 3 6 一 一
2 0 松油烯醇通 1 2 . 3 6 G C , G C 一入IS D 0 . 6 4 1 . 73 1 . 9 3
2 1 松油醉 12 . 9 0 G C , G C 一M S D 0 . 6 7 1 . 3 2 1 . 5 9
2 2 桃金娘烯醇 13 . 1 6 G C 一 M S D 0 . 3 9 1 . 5 8 1 . 1 6
23 枯艺醛 1 1 . 淞 G C , G C 一M S D 0 . 29 一 一
2 4 顺 一 乙酸马鞭草酷 15 . 76 G C 一 M S D 一 1 . 89 1 . 25
2 5 胡椒酮 15 . 片 G C , G C 一M S D 7 . 27 一 一
26 乙酸龙脑醋 1 7 . 03 G C . G C 一M S D 0 . 58 0 . 63 1 . 21
27 百里香酚 17 . 3 3 G C , G C 一M S D 5 . 80 一 一
28 香荆芥酚 18 . 8 5 G C . G C 一M S D 0 . 3 5 一 一
2 9
a 一沽肥烯 2 0 . 4 2 G e , G e 一M s D 0 . 4 2 0 . 6 9 0 . 5 7
3 0 顺一 丁香烯 2 1 . 5 2 G C , G C 一M S D 0 . 9 8 2 . 5 7 2 . 35
3 1 反一丁香烯 2 2 . 5 0 G C , G C 一 M S D 1 . 8 1 10 . 0 8 8 . 9 9
3 2 jl匝一 月金合欢烯 2 3 . 8 6 G C一 M S D 2 . 0 9 一 一
3 3 蛇麻烯 2 4 . 0 1 G C , G C 一 M S D 一 1 . 3 7 1 . 1 1
3 4 y
一姜黄烯 2 4 . 0 8 G C , G C一 M S D 0 . 1 2 一 一
3 5 芳一姜黄烯 2 5 . 0 9 G C , G C 一M S D 1 4 . 3 2 一 一
3 6 月一 芹子烯 2 5 . 3 6 G C一 M S D 1 . 3 9 一 一
3 7 a
一 反一香柠檬烯 2 5 . 5 6 G C , G C 一 M S D 一 3 . 0 7 2 . 7 1
3 8 月一 倍半水芹烯 2 6 . 1 4 G C 一 M S D O· 5 1 一 一
3 9 丁香烯氧化物 2 8 . 4 9 G C , G C 一 M S D 4 . 0 3 3 . 0 3 2 . 7 7
40 二十一烷 3 9 . 8 7 G C , G C一 M S D 0 . 7 8 0 . 9 3 0 . 9 3
4 1 二十三烷 4 3 . 8 2 G C , G C 一 M S D 0 . 8 3 1 . 3 4 1 . 5 3
42 二十五烷 4 9 . 8 4 G C , G C 一 M S D 0 . 3 7 0 . 8 2 0 . 9 4
t : 含量小于 。 . 1叼。
1期 马荣贵等 : 紫花野菊 、 小红菊与野菊花挥发油化学成分的比较研究
5 0m in
图 2野菊花挥发油的气相色谱图
3结果与讨论
将野菊花 、 小红菊和紫花野菊的挥发油分别注
入气相色谱仪 。 以初步探索峰分离数最多而且对大
部分峰 (尤其是主要成分) 的分辨度最佳为准则 ,最
后确定实验部分中的气相色谱分离条件 。 小红菊花
和 野菊花的气相色谱图见 图 1 、 2 ,每种挥发油都能分
离出 9 0个峰 。 用本实验室 己获得的对照品与分离峰
白犷保留时间进行大致对 比 , 并计算出各峰的保留指
数 , 再与已测 定的标准品保留指数核对 , 作出初步判
定 , 然后再用 G C 一M S D 全扫描分析 , 将总离子流中的
各峰质潜图通过 N B S 的质谱数据库进行检索 , 同时
进一步详细查对有关质谱资料 〔 3一 8〕 .最后对各峰的质
谱图分别加 以确认 。共鉴定了 4。种化合物 , 其中经
C G C
、
C G C
一
M S D 鉴定的有 3 2种 , 只用 G C 一M SD 暂定
的为 8种 。 在这些被鉴定的化合物中含量大于 2 %的
有 a 一旅烯 、 月一 旅烯 、 1 , 8一 按叶素 、 樟脑 、龙脑 、 胡椒酮 、
百里香酚 、 月一 金合欢烯 、 芳姜黄烯 、 反 一 香柠檬烯 、 顺
一 、 反 一 丁香烯和 丁香烯氧化物等 13 种 。所有被鉴定的
成分的保留时间 、 鉴定方法以 及它们的百分峰面积
含量 (未经校正 ) 见表 1 。 从表 1 可看出 , 小红菊与紫
花野菊挥发油的化学成分和含量基本相同 ,而与野
菊花有所不同 。 后者含大量的芳姜黄烯 、 胡椒酮和百
里香酚 . 而前者则含有较多的丁香烯 、月一 旅烯和 1 , 8 -
按叶素 。在这些中草药化学成分中 , 丁香烯具有平喘
作用 ,是治疗老年性慢性支气管炎的有效成分之一 ;
1
,
8
一 按叶素和户裱烯均有较强的抗炎作用和祛痰效
用 . 叹 1 , 8一 按叶素与樟脑等成分组成的复方制剂可
治头痛 〔的 ;而紫花野菊与小红菊中也含有樟脑 ,且量
也 不少 , 大于 3铸 , 因此可考虑直接用于临床治疗头
痛 , 比制成复方制剂要方便得多 ,这对于扩大祖国中
草药材的应用是有益的 。
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(下转第75 页 )
1期 刘宗河等 :高效液相色谱法测定人血清中 a一细辛醚的方法 · 5 7·
很强的荧光 。 按本文的色谱条件 .采用荧光检测器可
使最低检出血药浓度为 4 .8 1x l护 ol m m/ ` IJ ,而 G C
法 ` 3 一 仅为 2 9 . 2 2 x l o ’ m m o l· L 。 本法 的灵 敏度较高 。
样品在预 处理时 . 采用二氯 甲烷做提取溶剂 比其他
有机溶剂的色谱杂峰少 , 而且二氯甲烷沸点低 . 易挥
发 , 回收率比 乙醚提取高 。 本方法适用于 a 一细辛醚
药代动力学研究 。
l)(
关健词 反相高效液相色谱 , 口 一细辛醚 . 血清 .药物代
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t l 艺 l 〔i 沁 ] l , ]竺 ( }1 )
图 3 平均血药 一时问曲线
44 2
D e t e r m i n a t i o n o f a
一
A s a r i e i n C o n c e n t r a t i o n i n H u m a n S e r u m b y
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(上接第4 9页 )
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