全 文 ：V o l
.
1 5
1 9 9 2年 3 月
延 边 医 学 院 学 报
JO U R N A L O F Y A N B I A N M E D IC A L C O L L EG E
N 0
.
1
3 9
,
4 4
关苍术活性成分的分离
李英哲 李景道 朴惠善 金光沫 张永鹤 郑云花
(药学来天然药物化学教研室 )
提要 从菊料拉物关苍术的根茎中分离得到三种化合物 . 经理化和光语鉴定 . 分别确定为苍未蜂
内鹅甲 ( A t acr t y le n o il d e l ) , 苍术蜂内酮丙 ( A tr ac yt le n成 d e l ) , 及卜谷公醉 (卜ist ost e fol ) , 其
中卜谷 街醉是首次从关苍术 中分离得列的 .
关锐词 苍术 , 苍术蜂内嘴甲 . 苍术烯内晌丙 , 卜谷告阵
关苍术系菊科植物关苍术 ( A tr ac 州 de es
ja p o n ie a K o id :
.
e x K i t a m ) 的根茎 [ , ] , 我国
主要有南苍术 , 北苍术 , 关苍术及朝鲜苍术
等 . 我们通过药理实验证明关苍术的甲醇提
取物对由醋酸引起的大白鼠胃溃疡模型具有
显著的抑制作用 . 为了进一步开发利用关苍
术 , 正确评价其药用价值 , 我们开展了有关
关苍术活性成分的研究 , 得到了两个具有内
醋类结构的化合物苍术烯内醋甲 (化合物
I ) 和苍术烯内醋丙 (化合物 , ) . 据报导 ,
这两个化合物均具有较强的抗炎活性 [幻 . 另
外 , 首次从关苍术中分离得 到 了 各谷 街醇
(化合物 , ) .
水搅匀 , 分别以石油醚 、 乙醚 、 乙酸乙醋 、 正
丁醇萃取 , 将所得石油醚部分进行硅胶柱层
析 , 以石油醚 一乙酸乙醋梯度洗脱 , 所得各份 ’
洗脱液经薄层检识 , 合并相同部分 , 再经重
结晶得到了三个化合物 .
一从
、
l 仪器与材料
W C
一
l 型显微熔点测定仪 , 温度计未经
校正 , P ER K IN 一 E IM ER 9 8 3 型红外光谱仪 ;
A M
一
50 0 型核 磁共振仪 ; M A T 一 71 1型 质谱
仪 ; 薄层层析用硅胶及柱层析用硅胶 ( 2 0 0~
30 0 目 ) 系青岛海洋化工厂生产 ; 实验用药材
采自延边朝鲜族自治州汪清县仲坪乡 .
2 提取与分离
取干操关苍术切片 3k g , 用 甲醇回流提
取 3次 , 浓缩提取液得到浸膏 6 1 79 , 加适量
3 单体化合物结构测定
3
.
1 化合物 I : 白色针状结晶 (石油醚 ) ,
m p 10 6~ 1 0 6
.
5 ,C
, 〔a 〕矛+ 2 2 2 0 ( c一 0 . 0 1 , 甲
醇 ) . 经胺反应及间硝基苯甲酸试剂反应均为
阳性 . 化合物 I 经高分辨质谱测得其分子量
为 2 3 0 . 1 3 0 2 , 分子式为 C : 5 H 1 8q . U V入禁 、
n m
:
2 6 8
.
E l
一
M S m / :
:
2 3 0 (M +
,
8 6
.
6 9% )
,
2 1 5 ( M + 一 C H 3 , 1 0 0% ) , 2 0 1 ( 2 8 % ) , 1 8 7
( 1 8% )
,
1 7 4 ( 1 6% )
,
1 6 2 ( 1 8% )
,
1 4 5 ( 1 0% )
,
9 1 ( 2 5% )
, 5 3 ( 1 8% )
.
IR y恐 e m 一 , : 1 7 6 7
( C 二 O ) , 1 6 6 2 ( C 一 C ) , 1 6 4 2 ( C 二 C H : ) , 10 1 5
( C 一 O 一 C ) , 8 9 5 ( C = C H Z ) . I H 一 N M R :
0
.
9 3 ( 3H
,
S
,
C H
3
)
,
1
.
8 5 ( 3H
,
S
,
C H
3
)
,
4
.
5 9
和 4 . 8 6 ( I H , 各为单峰 , C = C H Z ) , 5 . 5 7
( I H
,
S
, 二 C H Z ) .
由以上 m p 、 M S 、 U V 、 I R 测得的各数据
与苍术烯 内醋甲 ( A t r a e t y l e n o lid l ) 的文献值
一致 〔“ l , 故化合物 I 为苍术烯内醋甲 .
(下转第 4 页 )
58
.
2 %
, 主要是误服或用以自杀 . 这与我地
区居民家庭使用火碱机会较多 (用以洗涤家
具 、 衣物 ) 有关 . 一旦发生食管灼伤 , 病情
严重 , 并发症多 , 死亡率也高 , 故应引起重
视 . 进行广泛宣传教育 , 尽量避免发生 .
食管灼伤的严重程度与腐蚀剂的化学性
质 、 剂 t 、 浓度和作用时间有关 , 通常分成
三级 , 本组 中二 级 和三级灼伤 多 见 , 占
76
.
1%
, 因此瘫疤狭窄发生率较高 . 碱性腐
蚀剂具有强烈的吸水性 、 脂肪皂化作用 、 溶
解蛋白质作用 , 使食管粘膜肿胀 、 坏死 、 溃
疡甚至导致穿孔 , 晚期形成瘫痕狭窄 .
食管灼伤应在急性期作及时处理 , 做到
抗休克 、 预防感染 , 早期 口服抗生素溶液 、 液
体石腊 、 橄榄油 、 蜂蜜等润滑剂和 。 一糜蛋白
酶液 ,这有助于预防晚期盛疤狭窄的形成 . 我
们认为早期进行食管扩张要慎重 , 应在适宜
时期进行 . 本组早期扩张后 2 例引起食管穿
孔 , 是一沉痛教训 .
食管康疤狭窄的主要治疗方法仍是探条
扩张 . 目前扩张方法和扩张器械种类较多 ,应
根据病人的全身情况 、 狭窄部位 、 狭窄范围 、
狭窄程度而选用 . 我们主张严重食管瘫疤狭
窄 , 经数次扩张仍无效果时 , 应转手术治疗 、
本组施行结肠代食管吻合 、 空肠代食管吻合 、
胃食管吻合术 , 共 12 例 , 其疗效满意 .
( 199 2一 0 2一 19 收稿 )
(上接第 39 页 )
3
.
2 化合物 I : 白色针状结晶 (石油醚 ) ,
m p 19 6~ 19 6
.
5℃ , 〔。 〕分+ 8 8 0 0 ( C = 0 . 0 1 ,
甲醉 ) . 经胺反应及间硝苯甲酸试剂反应均为
阳性 . U V 入黔 an m : 2“ . 化合物 I 经高分辨
质 谱测 得分子量为 248 . 1 4 1 2 , 分子式为
C
l。
H
2 0
0
3
.
E l一 M S m / : : 2 4 8 (M + , 1 1 . 5 8 % ) ,
2 3 0 (M + 一 H : O , 1 0 0% ) , 2 1 5 ( M + 一 H 20 一
C H
3 ,
8 9
.
9 1% )
,
2 0 1 ( 2 6% )
,
1 4 7 ( 5 7
.
3 4 % )
,
9 3 ( 3 0写 ) , 9 1 ( 5 6 . 5 6% ) , 7 9 ( 3 2 . 5 2 % ) ,
7 7 ( 2 7写 ) , 5 5 ( 2 5% ) , 4 4 ( 7 5% ) . IR下黑
e m 一 1
,
3 3 4 6 ( O H )
,
2 9 7 1
,
2 8 6 5 ( C H
3
)
,
2 9 4 6
,
2 8 3 3 ( C H : )
,
1 7 4 2 ( C = O )
,
1 6 9 9 ( C = C )
,
16 3 9 ( C = C H Z )
,
1 0 0 4 ( C一 O 一 C ) , 8 9 8 ( C
= C H Z )
.
I H 一N M R : 1 ( 3 H , S , C H 3 ) , 1 . 8 0
( 3H
,
S
,
C H
3
)
, 4 5 5 和 4 5 5 ( 一H , S , 各为单
峰 , C = C H Z ) . 由以上 m p 、 M S 、 W V 、 I R 测
得的各种数据与苍术烯内醋丙 ( A t va ct y len -o
ild
e l ) 的文献值一致 2[] , 故化合物 I 为苍术
烯内醋丙 .
3
.
3 化合物 I : 白色片状结晶 (丙 酮 ) ,
m p 1 3 4~ 137 ℃ , 易溶于苯 、 氛仿及热丙酮中 ,
iL
e be mr an
n 一 B盯 c h ar d 反应阳性 . 化合物 I
经高分辨质谱测得分子童为 4 14 . 3 8 6 3 , 分子
式为 C : e H。。 0 . I R y盟 e m 一 l : 3 4 2 9 ( O H ) , 2 9 5 8 ,
2 8 6 5 ( C H
3
)
,
2 9 3 5
,
2 8 5 9 ( C H : )
, 16 3 9 ( C
= C )
,
1 4 6 1 (骨架 ) , 1 3 8 0 ( C H 3 ) , 10 6 1 ( 3目
一O H , △ , ) . 以上各数与 卜谷 幽醇的文献值
一致 31[ , 故化合物 I 确定为 乒一 谷幽醉 (卜
s i t os t e r o l )
.
参 考 文 献
吉林省中医中药研究所编著 . 长白山植物药志 .
长春 : 吉林人民出版社 , 1 98。 : 114 0
E n dO K
a t s u y a e t 己 . A n t iin afl m at
o口 p ir cn i -
lP
e s , o f a t r a e t y l阂es R h ioz me s . e l、 e m ln a mr
B
u l
,
1 9 7 9 ; 7 ( 1 2 )
:
2 9 5 4
王普善 , 等 . 中药川茸的化学成分研究 . 中草药 ,
1 9 8 5 ; ( 1〔) ) : 30
( 19 92一 0 1一 0 6 收稿 )