全 文 ：V o l
.
1 5
1 9 9 2 年 3 月
延 边 医 学 院 学 报
JO U R N A L O F Y A N B IA N M E D IC A L CO L L EG E
N o
.
l
3 7~ 3 8
关苍术极性化学成分的分离及结构鉴定
金玉兰
(吉林省延边药品检脸所 )
李景退 张永鹤 金光沫 李英哲
(吉林省延边医学院天然药物化学教研室 )
提要 通过溶荆革取及硅胶柱层析等方法 , 从关苍术中分离得到五个化合物 . 经理化性质 、 光讲
分析及与标准品对照 , 鉴定 了其中四个化合物 , 即苍术烯内公丙 、 卜谷告醉 、 胡萝 卜武和香草酸 .
其中胡萝 卜武和香草酸是首次从关苍术中分离得到的 .
关健词 苍术 , 香草酸 , 卜谷幽醉
1 材料及仪器
1
.
1 材料来源 本实验所用的关苍术购于
汪清县东新乡农 民手中 ( 1” 0) . 经鉴定为菊
科植物关苍术 ( A t r a e t y ldo e s ja p o n i e。 K o sd z .
e x . K i t a m )
.
1
.
2 仪器与试剂 U V : 津岛 U V一 2 6 5 . IR :
P ER K IN
一
E L M ER 1 7 0 0
. I H
一
N M R
:
A C
一
8 0
.
M S : M A T 7 1 1
. 元素分析仪 : H E 2 4 0 0 C HN .
柱层析用硅胶 : 青岛海洋化工厂生产的层析
用硅胶 ( 2 0 0一 3 0 0 目 ) . 薄层层析用硅胶 G : 青
岛海洋化工厂产硅胶 G . 熔点测定 : 毛细管
法 . 标准品 : 由延边医学院天 然药物化学教
研室提供 (已经光谱鉴定 ) .
2 方法与结果
2
.
1 提取 取生药关苍术 4 k g , 粉碎 , 在
水浴上用甲醇回流提取 , 回收甲醇成浸膏状 ,
加水转溶于水中 , 分别用石油醚 、 乙醚 、 乙
酸乙酷 、 正丁醇萃取 , 所得萃取液分别回收
溶剂得不同组成浸膏 .
2
.
2 分离与鉴定 .
乙醚萃取物经硅胶吸附柱 层析 , 用不同
比例的苯一乙酸乙酷洗脱 , 得化合物 I 、 化
合物 I 和化合物 1 .
乙酸乙醋萃取物经硅胶吸附柱层析 , 用
不同比例的氛仿一甲醇洗脱 , 得化合物 vI .
化合物 I : 白色针状结晶 `苯 ) , m p : 1 97
~ 19 9 ℃ (温度计未经校正 ) . 异经肘酸铁颜
色反应阳性 . U v , 叱思刁 n m : 2 18 . IR , 德 c m 一 ` :
3 3 4 8 (Q H )
,
2 9 7 1
,
2 8 6 6 ( C H
3
)
,
2 9 0 7
,
2 8 3 1
( C H
Z
)
,
1 7 4 3 ( C = O )
,
17 0 2 ( C = C )
,
1 0 0 4
( C
一
O
一
C )
,
1 6 4 2
,
8 9 9 ( C一 C H : ) . ’ H 一 N M R ,
占P Pm ( DM S O ) : 0 . 9 5 ( 3H , S , 1 5一 C l王3 ) , 3 . 3 8
( I H
,
S
,
O H )
,
4
.
6 7 ( I H
,
S
,
1 4
一
H )
,
4
.
8 6
( I H
,
S
,
1 4
一
H )
. 经与文献值对照 [` ] , 该化合
物的 U v , IR , ` H 一 N M R 谱数据均与苍术烯内
酷丙一致 ,故化合物 I 鉴定为苍术烯 内醋丙 .
化合物 I : 白色片状结晶 (无水乙醇 ) ,
m p
:
1 3 5~ 1 3 7 ,C (温度计未经校正 ) , L ib e r -
m a n n
一
B u r e h a r d 反应 阳性 . I R洲漂 e m 一 ` : 3 4 2 0
( O H )
,
2 9 6 0
,
2 8 6 8 ( C H
:
)
,
2 9 3 5
,
2 8 5 1
( C H
Z
)
,
1 6 3 7 ( C = C )
,
14 6 6 (环 C 一 H . 宽 ) ,
1 3 8 2 ( C H
3 , 宽 ) , 10 5 0 (仲 C 一 O ) . 与 卜谷 幽
醇标准品对照下做 T L C 的 R f 值 : 0 . 7 6 (苯 :
乙酸乙酷 ~ 1 : 1) , 0 . 8 0 ( C H 1C 3 ) . 经与文献
值 [’ 1 , 标准品对照 , 该化合物的 IR 、 T L C 与
卜谷 街醇一致 . 故化合物 n 鉴定 为 p一谷 街
DOI : 10. 16068 /j . 1000 -1824. 1992. 01. 011
醉 .
化合物 I : 白色针状结晶 (苯一 乙酸乙
醋 ) , m p : 20 6~ 20 8 ℃ . (温度计未经校正 ) , 三
抓化铁反应阳性 . U V , 戏沼尸n m : 2 9 0 . 4 , 2 5 9 ,
2 2 6
.
2
.
IR
, 下器 c m 一 ` : 3 4 8 4 ( O H ) , s扣。~
2 5 0 0 (宽而强 , 梭酸的典型 吸收峰 ) , 2 6 5 4
( C ` 0 ) , 1 5 9 9 , 1 5 2 4 (苯环骨架伸缩振动 ) ,
8 3 (孤立 H 的面外弯曲振动 ) , 8 20 (苯环上
相邻 Z H 的面外振动 ) . ` H一 N M R , 占P m ( DM -
5 0 )
:
3
.
8 3 ( 3H
,
S
, 〔犯H 3 ) , 6 . 8 5 ( I H , d ,
C
。一
H )
,
7
.
4 5 ( I H
, t , C l
一
H )
, 7
.
5 2 ( I H
,
d
,
C
6一
H )
.
M S
,
m / e (% )
:
1 6 8 (M +
,
1 0 0 )
,
1 5 3
( M
一
C H
3 ,
6 6
.
2 )
,
1 5 1 (M
一
O H
,
1 6
.
3 3 )
,
1 2 5
( M
一
C H a
一
CO
,
1 6
.
4 8 )
,
1 2 3 ( M
一
O H
一
C O
,
5
.
7 2 )
,
1 0 8 ( M
一
C H
3一
C O( 〕H , 4 . 5 2 ) , 9 7 ( 12 5
一 CO , 2 2 . 1 8 ) , 7 9 ( M 一 C H O 一 C H a一 C O( ) H ,
6
.
6 1 )
,
5 1 ( M
一
C H ) 一 C H s一 C O一 C O ( ) H ,
1 1
.
5 6 )
. 元素分析 (% ) : C 5 7 . 9 5 , H 4 . 9 5 . T L C
的 R f值 : 0 . 5 6 (苯 : .Z 酸乙醋 = 3 : 1 ) , 0 . 6 0
( C cl
: , 乙酸乙醋 ~ 5 : 1) . 经与文献对照 3[] ,
其 IR 、 U v 、 ` H 一 N M R 、 M S 等光谱数据均与
香草酸一致 . 故化合物 I 鉴定为香草酸 .
化合物 VI : 白色粉状结晶 (无水乙醇 ) ,
m p : 2 7 6~ 2 78 ,C (温度计未经校正 ) , L ib e r -
m a n n
一
B u r e h a r d 反应阳性 , M o li s h 反应阳性 .
IR
, 谧 e m 一 ` : 3 4 1 5 (O H ) , 1 4 6 6 (环 C 一 H ) ,
1 3 6 8 ( C H
3
)
,
1 0 7 9 ( C
一
O )
,
1 0 2 5 (伯 C 一
O )
.
10 % H
ZSO
. 水解 , 乙醚萃取 , 水部分再
用 N a O H 溶液中和 , 并与标准品葡萄糖溶液
同时做纸层析 (正丁醇 : 醋酸 : 水 ~ 4 : l :
5
,
R f二 0 . 25 ) . 乙醚萃取部分浓缩 , 与标准
品 卜谷 幽醇同时做 T L C . 结果 R f 值均一致 .
化合物 IV 与标准品胡萝 卜贰同时做 T L C 的
R f值 : 0 . 4 3 (氯仿 : 甲醉二 5 : l ) , 0 . 5 2 (苯
, 甲醉二 3 : 1 ) . 经与文献值 〔 ,] , 标准品对照 ,
该化合物的 I R 、 T L C 均与胡萝 卜贰一致 . 故
化合物 VI 鉴定为胡萝 卜贰 .
参 考 文 献
l 田井孝明 , 他 . 白术中的 at ar ct y le n iol de l 刃定
t
. 生药学杂志 , 19 90 . 4 4 ( 1 ) : 1
2 N o 幻m以 n R . T h e l n f r ar ed 吕碑 c t ar of h y d oxr y s
t e
ior ds 加l o w 1 35叱m 一 1 , J Ame r C ll e m S艾 i
1 9 85 , 20
: 6 1 2 1
曾诊 , 等 . 黄毛豆腐柴茎皮乙酸乙酷部分的化学
成分研究 . 中草药 , 1 9 9。 , ( 5:) 8
小林弘美 , 他 卜巾又夕术巾 7 巾刃成分刃研究 .
生菜学推志 , 19 8 3 ; 3 7 ( 3 ) : 2 7 6
( 199 2一 0 1一 0 7 收稿 )
(上接第 31 页 )
D e t e r m i n a t i o n o f
C o n t a i n i n g
P e r s o n a l C o n t e n t o f A C i d i n M i x t u r e
S t r o n g a n d W
e a k M o n o a e id s
L i H a n Z h U
(刀亡户a lr m en t of A, :司夕￡抢口 2 hC e m尔 yr , aY ;lb 如 : M ed ic 以 C汉 l e ge )
A n d e t e r m in a t io n m e t h喊 ( S Pe e i f ie a t i o n e u r v e m e t l、 o d ) o f e a c h a e id se P r a t e ly in m ix t u r e
e o n t a in i n g s t r o n g a n d w e a k m o n o a e id s w ll ie h d is o e i a t io n e o n s t a n t s a r e m o r e t l、 a n 1 0一 ? l、 a s
b e e n a d v a n e ed
.
K e y w o r d s s P e e i f ie a t io n c u r v e ; a e id ; b a s e ; t i t r a t io n ; m i x t u r e s