全 文 ：第 26卷 第 2期 河南大学学报(医学版) Vol.26　No.2
2007年 5月 JournalofHenanUniversity(MedicalScience) May2007
超临界 CO2萃取甘松挥发油化学成分的研究
邓维先 1 , 杨再波1 , 康文艺 2＊
(1.黔南民族师范学院 化学系 ,贵州 都匀 558000;　2.河南大学 天然药物研究所 , 河南 开封 475004)
摘　要:目的:研究甘松中挥发油化学成分。方法:采用超临界 CO2萃取技术 , 气相色谱 /质谱法分析。结果:分离
出 102个成分 , 鉴定了 60个成分 , 占挥发油组分总含量的 92.17%。结论:该方法可有效萃取甘松挥发的化学成
分。
关键词:甘松;挥发油;超临界 CO2萃取;气相色谱 /质谱
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A 文章编号:1672-7606(2007)02-0027-03
　收稿日期:2007-02-23
　基金项目:河南大学自然科学基金资助(06YBZR085)。
　作者简介:邓维先(1967-), 男 , 贵州都匀人 , 讲师 ,从事化学教学和研究工作。
　＊通信作者:康文艺(1971-), 男 ,黑龙江尚志市人 , 博士 ,副教授 , 从事天然活性成分研究工作。
AnalysisofChemicalConstituentsoftheVolatilefrom Nardostachys
ChinensisBatalbySupercriticalCO2 Extration
DENGWei-xian1 , YANGZai-bo1 , KANGWen-yi2＊
(1.DepartmentofChemistryofQiannanNormalUniversityforNationalities, GuizhouDuyun558000, China;2.Instituteof
theNaturalProducts, HenanUniversity, HenanKaifeng475004, China)
Abstract:Objective:　ThechemicalcomponentsofessentialoilfromHempseedwereanalyzed.Methods:　Thevolatile
wasanalyzedbySupercriticalCO2 Extration-GC-MS.Results:　 thetotalvolatilewereseparated102 componentsand60
componentswereidentifiedbyGC-MS.Theamountofthecomponentsfromthevolatileweredeterminedbynormalization
method, thesecomponentsiscomposedofabout92.17% ofthetotalessentialconstituents.Conclusion:　Themain
chemicalcomponentsarebeta.-Maaliene(10.20%), (-)-Aristolene(6.28%), Calarene(35.39%), Seychellene
(2.34%), alpha.-Gurjunene(9.12%), alpha-curcumene(1.13%), beta-Ionone(1.40%), beta-Selinene(1.08%),
alpha-selinene(1.51%), beta-bisabolene(1.46%), Selina-3, 7-diene(1.48%), Cadinene(2.03%), (+)spathulenol
(1.47%), alpha-Cedrol(2.62%), Patchoulialcohol(1.72%), 9-Aristolen-1-alpha-ol(2.39%), (+)-Valeranone
(2.08%), Aristolone(1.48%).
Keywords:NardostachyschinensisBatal.;Volatileofchemicalconstituents;SFE;GC/MS
　　甘松为败酱科植物甘松 Nardostachyschinensis
Batal.或匙叶甘松 Nardos-tachysjatamansiDC.的干燥
根及根茎。有关甘松挥发油化学成分的研究目前也
有相关报道[ 1] ,文献采用的方法均为水蒸气蒸馏法
来提取甘松的挥发油 ,而本实验研究首次采用超临界
CO2萃取法来萃取甘松的挥发油 ,报道如下 。
1　实验部分
1.1　仪器与材料
HP6890GC/5973MS气相色谱 -质谱联用仪(美
国惠普公司), HA221 -50 -06超临界萃取;装置(江
苏南通华安超临界萃取有限公司),旋转蒸发器 ,无
水硫酸钠 、乙醚均为分析纯 , CO2为食品级。甘松药
材购于贵州省贵阳市药材公司 。
1.2　实验
将 50 g甘松 (经粉碎)投入超临界 CO2萃取釜
中 ,萃取压力为 18 MPa,萃取温度为 40 ℃, CO2流量
控制在 15 kg/h,经循环萃取 ,并保持恒温恒压 1.5 h
后分离器出口出料 ,得到超临界萃取的挥发油成分
1.25 g,收得率 2.5%,用适量乙醚溶解 ,无水硫酸钠
DOI :10.15991/j.cnki .41-1361/r.2007.02.009
28　 河南大学学报(医学版), 2007年 , 第 26卷第 2期
干燥 ,旋转蒸发器浓缩至 1 ml。
1.3　GC/MS分析条件
色谱条件:HP5-MS石英弹性毛细管柱(30 m×
0.25 mm×0.25 μm);载气 He,流量 1 ml/min;进样
口温度:250 ℃;色谱柱初始温度 50 ℃(保持 1 min),
以 8 ℃/min升温速率升至 160 ℃(保持 2 min),以
10 ℃/min升温速率升至 250 ℃,最后保持 10 min;溶
剂延迟 3.0 min;进样量:1 μl;分流比:15∶1。
质谱条件:电离方式:EI源 ,能量 70 eV;离子源
温度 230 ℃;四极杆温度 150 ℃;传输线温度 280 ℃;
质量范围:(30 ～ 350)amu;电子倍增器电压 1548 V。
谱图检索:采用 Nist98和 Wiley275.L谱库进行检索。
2　结果与讨论
2.1　实验结果
按上述实验方法和条件进行实验 ,共分离出 102
个组分 ,经过质谱数据系统检索 ,并查对有关质谱资
料和有关文献 [ 2] ,从基峰相对丰度等几个方面进行
直观比较 ,从而确定出甘松挥发油中的 60个组分 ,见
表 1。
　　表 1　甘松挥发油化学成分和相对含量
序号 保留时间(min) 化 学 成 分 相对含量% 相似度% 相对分子量 分子式
1 4.02 Pentanoicacid戊酸 0.08 90 102 C5H10O2
2 4.09 3-Methylbutanoicacidethylester3-甲基丁酸乙酯 0.06 94 130 C7H14O2
3 5.44 alpha.-pipene -蒎烯 0.12 96 136 C10H16
4 5.72 Camphene莰烯 0.02 96 136 C10H16
5 6.15 sabinene桧烯 0.02 95 136 C10H16
6 6.22 2-.beta.-pipene2-â-蒎烯 0.10 95 136 C10H16
7 7.09 Benzene, 1-methyl-4-(1-methylethyl)-对-伞花烃 0.04 97 134 C10H14
8 7.17 Limonene柠檬烯 0.03 94 136 C10H16
9 7.24 1, 8-Cineole1, 8-桉树脑 0.17 98 154 C10H18O
10 8.49 Linalool芳樟醇 0.03 91 154 C10H18O
11 9.97 terpinene-4-ol松油烯-4-醇 0.04 97 154 C10H18O
12 10.21 .alpha.-Terpineol -松油醇 0.07 91 154 C10H18O
13 10.33 Myrtenal月桂醛 0.02 92 150 C10H14O
14 10.95 thymylmethylether百里香甲醚 0.12 91 164 C11H16O
15 11.12 Carvacrolmethylether香芹酚甲醚 0.25 95 164 C11H16O
16 11.99 Nonanoicacid, ethylester壬酸乙酯 0.01 96 186 C11H22O2
17 12.03 Tridecane十三烷 0.01 95 184 C13H28
18 12.55 Myrtenylacetate乙酸月桂酯 0.02 80 194 C12H18O2
19 12.98 .alpha.-Cubebene -荜澄茄油烯 0.10 97 204 C15H24
20 13.32 cycloisosativene 0.03 99 204 C15H24
21 13.37 .alpha.-Ylangene -衣兰烯 0.02 98 204 C15H24
22 13.45 alpha.-Copaene -古巴烯 0.12 99 204 C15H24
23 13.50 beta-cubebeneâ-荜澄茄油烯 0.29 90 204 C15H24
24 13.63 .alpha.-Cedrene -柏木烯 0.03 90 204 C15H24
25 13.70 beta.-Elemeneâ-榄香烯 0.35 99 204 C15H24
26 14.09 .beta.-Maalieneâ-马里烯 10.20 99 204 C15H24
27 14.22 (-)-Aristolene马兜铃烯 6.28 99 204 C15H24
28 14.49 Calarene水菖蒲烯 35.39 97 204 C15H24
29 14.66 Seychellene甘松酮及赛切烯 2.34 99 204 C15H24
30 14.78 alpha.-Gurjunene -古芸烯 9.12 93 204 C15H24
31 15.05 .beta.-Patchouleneâ-广藿香烯 0.52 95 204 C15H24
32 15.11 alpha-curcumene -姜黄烯 1.13 99 202 C15H22
33 15.19 beta-Iononeâ-紫罗兰酮 1.40 96 192 C13H20O
34 15.26 beta-Selineneâ-芹子烯 1.08 99 204 C15H24
35 15.38 alpha.-selinenea-芹子烯 1.51 99 204 C15H24
36 15.43 Ledene喇叭茶烯 0.54 90 204 C15H24
37 15.49 beta.-bisaboleneâ-没药烯 1.46 90 204 C15H24
邓维先 ,等:超临界 CO2萃取甘松挥发油化学成分的研究 29　
　　续表 1
序号 保留时间(min) 化 学 成 分 相对含量% 相似度% 相对分子量 分子式
38 15.74 Selina-3.7-diene3, 7-芹菜二烯 1.48 91 204 C15H24
39 15.86 alpha-farnesene -法尼烯 0.09 94 204 C15H24
40 15.94 2(4H)-Benzofuranone, 5, 6, 7, 7a-tetrahydro-4, 4, 7a-trimethyl- 0.14 92 180 C11H16O2
5, 6, 7, 7A-四氢-4, 4, 7A-三甲基-2(4H)-苯并呋喃酮
41 15.99 Valencene巴伦亚烯 0.11 97 204 C15H24
42 16.50 Cadinene杜松烯 2.03 90 204 C15H24
43 16.64 (+)spathulenol(+)匙叶桉油烯醇 1.47 98 220 C15H24O
44 16.74 (-)-Globulol蓝桉醇 0.86 99 222 C15H26O
45 16.86 Eremophilene雅槛蓝烯 0.33 95 204 C15H24
46 17.04 alpha-Cedrol -雪松醇 2.62 99 222 C15H26O
47 17.32 Epizonaren表姜烯酮 0.27 96 204 C15H24
48 17.40 GermacreneB大根香叶烯 B 0.26 90 204 C15H24
49 17.44 4, 4-dimethyl-3-methylenebicyclo[ 3.2.1] oct-6-ene-2-spiro-1′-cyclopentane4, 4-二甲基-3-亚甲基双环 [ 3.2.1]辛-6-烯-2-螺旋-
1 -环戊烯 0.25 91 202 C15H22
50 17.74 gamma-Gurjuneneγ-古芸烯 0.80 95 204 C15H24
51 17.88 Patchoulialcohol广藿香醇 1.72 99 222 C15H26O
52 17.92 9-Aristolen-1.alpha.-ol9-马兜铃烯-1. -醇 2.39 90 220 C15H24O
53 18.04 Valeranone缬草酮 2.08 94 222 C15H26O
54 18.16 n-Tetradecane正十四烷 0.21 93 198 C14H30
55 19.22 Aristolone马兜铃酮 1.48 90 218 C15H22O
56 19.39 Liguhodgsonal 0.25 90 216 C14H16O2
57 21.84 Ethyl9-hexadecanoate9-十六烷酸乙酯 0.02 95 282 C18H34O2
58 21.96 Palmiticacidethylester棕榈酸乙酯 0.10 99 284 C18H36O2
59 23.93 Linoleicacidethylester亚油酸乙酯 0.03 99 308 C20H36O2
60 23.99 Oleicacid, ethylester油酸乙酯 0.04 99 310 C20H38O2
2.2　讨论
由分析结果得知 ,甘松挥发油成分中 ,萜烯类及
其含氧衍生物和高级脂肪酸酯等化合物是主要成分 。
萜类化合物是存在于植物界的一大类化合物 ,具有多
种生物活性 ,并且是某些中药的主要有效成分 ,如在
甘松挥发油中的 â-马里烯(10.20%)、 (-)-马兜铃烯
(6.28%)、水菖蒲烯(35.39%)、甘松酮(2.34%)、 -
古芸烯(9.12%)等活性有效成分 ,分别具有抗菌 、解
痉 、镇静 、平喘 、抗肿瘤和镇咳等作用[ 7, 8] 。
参考文献:
[ 1] 韩泳平 , 向永臣 ,肖丹 , 等.甘松挥发性化学成分的研究 [ J] .成都中医药大学学报 , 1999, 22(3):43-45.
[ 2] 丛浦珠.质谱在天然有机化学中的应用 [ M] .北京:科学出版社 , 1987:56.
[ 3] 国家医药管理局中草药情报中心站.植物药有效成分手册 [ M] .北京:人民卫生出版社 , 1986:67.
[ 4] 孙文基 , 绳金房.天然活性成分简明手册 [ M] .北京:中国医药科技出版社 , 1998:87.
[责任编辑　段金卯 ]