全 文 :· 3312 · 中华中医药杂志(原中国医药学报)2016年8月第31卷第8期 CJTCMP , August 2016, Vol . 31, No. 8
·研究报告·
3种不同提取方法对蜘蛛香挥发油化学成分的
气相色谱-飞行时间质谱分析
张敏,赵梅,印酬,龙厚宁,孟小夏,王鹏娇,高秀丽
(贵州医科大学药学院,贵阳 550025)
摘要:目的:比较不同提取方法所得蜘蛛香挥发油化学成分的差异。方法:采用水蒸气蒸馏、超临界CO2萃
取及索氏提取蜘蛛香挥发油,并用气相色谱-飞行时间质谱联用技术分析其化学成分,以峰面积归一化法计算各
成分的相对含量。结果:3种提取方法所得蜘蛛香挥发油的化学成分存在一定差异,从水蒸气蒸馏提取蜘蛛香挥
发油中鉴定出96个组分,超临界CO2萃取中鉴定出67个组分,索氏提取鉴定出66个组分。结论:3种提取方法所得
蜘蛛香挥发油中异戊酸均为含量最高的成分,水蒸气蒸馏提取大多为萜类化合物,超临界CO2萃取和索氏提取主
要为酸类和缬草素类。
关键词:蜘蛛香;水蒸气蒸馏;超临界CO2萃取;索氏提取;气相色谱-飞行时间质谱;挥发油;相对含量
基金资助:贵阳市科技计划项目(No.筑科合同[2012204]号)
GC-TOFMS analysis of volatile oil extraction form Valeriana jatamansi Jones. by
three different methods
ZHANG Min, ZHAO Mei, YIN Chou, LONG Hou-ning, MENG Xiao-xia, WANG Peng-jiao, GAO Xiu-li
( School of Pharmacy, Guizhou Medcial University, Guiyang 550025, China )
Abstract: Objective: To compare the differences in chemical composition of volatile oil extraction form Valeriana
jatamansi Jones by three methods. Methods: The volatile oil was extracted from Valeriana jatamansi Jones. using 3 different
methods including steam distillation extraction, supercritical CO2 extraction and Soxhlet extraction, and then the chemical
compositions in volatile oil extraction were analyzed by GC-TOFMS. Finally, the peak area normalization method was used to
calculate relative content of each component. Results: There were some differences in the chemical composition of three kinds
of extraction methods of the volatile oil from Valeriana jatamansi Jones.. The results of GC-TOFMS showed that 96 components
were identifi ed in the volatile oil using steam distillation extraction, 67 components using supercritical CO2 extraction and 66
components suing Soxhlet extraction. Conclusion: Isovaleric acid is the highest content of components in three extraction methods
of volatile oil from Valeriana jatamansi Jones.. In addition, terpenoids are the major chemical composition in volatile oil from
Valeriana jatamansi Jones.; using steam distillation extraction, while acids and valepotrlates are the major chemical composition
using supercritical CO2 and Soxhlet extraction.
Key words: Valeriana jatamansi Jones.; Steam distillation extraction; Supercritical CO2 extraction; Soxhlet extraction;
GC-TOFMS; Volatile oil; Relative content
Funding: Science and Technology Plan Projects of Guiyang (No.[2012204])
通讯作者:高秀丽,贵州省贵安新区大学城贵州医科大学药学院,邮编:550025,电话:0851-88416167,E-mail:xiuligao@hotmail.com
蜘蛛香(Valeriana jatamansi Jones.)系败酱科缬草属植
物,又名马蹄香、土细辛、鬼见愁、雷公七、老虎七、印度缬草
等,为多年生草本植物,在我国主要分布于陕西、河南、湖北、
四川、贵州、云南等地。现已收载于《中华人民共和国药典》
(2010年版),其性味微苦、辛,温,具有理气止痛、消食止泻、
祛风除湿、镇惊安神的功效。用于脘腹胀痛,食积不化,腹泻
痢疾,风湿痹痛,腰膝酸软,失眠[1]。蜘蛛香的化学成分有挥发
油类、环烯醚萜类、黄酮类及其他,如棕榈酸、绿原酸等,蜘蛛
香的药用价值很大一部分归因于其根和茎所含的丰富挥发油,
具有中枢抑制、抗菌、抗病毒、缓解胃肠道疾病及细胞毒性和
抗肿瘤活性等。蜘蛛香挥发油的提取方法较多,如水蒸汽蒸馏
法、同时蒸馏萃取[2]、固相微萃取[3]、微波辅助萃取法[4]、超临界
· 3313 ·中华中医药杂志(原中国医药学报)2016年8月第31卷第8期 CJTCMP , August 2016, Vol . 31, No. 8
表1 蜘蛛香挥发油化学成分比较
峰号 保留时间 化合物名称 分子式 分子量
相对含量 (%)
超临界 水蒸气 索氏
1 2.73 天然己醛 C6H12O 100 - 0.01 -
2 3.27 乙基甲基二硫醚 C3H8S2 108 0.27 - -
3 3.53 丁酸 C4H8O2 88 - - 0.02
4 5.27 二乙基二硫醚 C4H10S2 122 0.03 - -
5 5.53 α-蒎烯 C10H16 136 - 0.06 -
6 6.03 莰烯 C10H16 136 - 0.27 -
7 6.93 异戊酸 C5H10O2 102 19.04 30.62 16.48
8 7.00 3-甲基-2-丁烯酸 C5H8O2 100 0.06 - 0.02
9 7.85 3-甲基戊酸 C6H12O2 116 1.44 6.92 1.09
10 8.75 正己酸 C6H12O2 116 - 0.01 -
11 9.08 二氢吡喃酮 C5H6O2 98 - - 9.26
12 9.68 trans-thujenol C10H16O 152 - 0.01 -
13 10.25 (±)-trans-4-Thujanol C10H16O 152 - 0.01 -
14 10.33 异戊酸异戊酯 C10H20O2 172 - 0.32 -
15 11.25 右旋樟脑 C10H16O 152 - 0.11 -
16 11.50 薄荷二烯 C10H16O 152 - 0.04 -
17 11.70 3,4-二甲基-2,5-己二酮 C8H14O2 142 1.12 - 0.60
18 11.83 龙脑 C10H18O 154 - 0.71 0.01
19 11.96 p-Menth-2-en-7-ol, trans- C10H18O 154 - 0.05 -
20 12.28 α-萜品醇 C10H18O 154 - 0.07 -
21 12.48 4-Methylpentyl pentanoate C11H22O2 186 - 0.03 -
22 12.78 异麝香草酚甲醚 C11H16O 164 - 0.07 -
23 12.88 2-异丙基-5-甲基茴香醚 C11H16O 164 - 0.03 -
24 13.15 异戊酸己酯 C11H22O2 186 - 0.01 -
25 13.25 麝香草酚 C10H14O 150 0.03 0.01 0.02
26 13.95 4-乙基愈创木酚 C9H12O2 152 0.13
27 14.01 异戊酸酐 C10H18O3 186 - 0.11 -
28 14.17 L-乙酸冰片酯 C12H20O2 196 0.09 1.95 0.07
29 14.26 茴香脑 C10H12O 148 0.01
30 14.33 黄樟脑 C10H10O2 162 - 0.01 -
31 14.48 β-甲基萘 C11H10 142 - 0.01 -
32 14.86 α-甲基萘 C11H10 142 - 0.01 -
33 15.06 二甲氧基-4-乙烷基苯 C10H14O2 166 - 0.01 -
34 15.70 乙酸松油酯 C12H20O2 196 - 0.02 -
35 15.95 丁香酚 C10H12O2 164 - 0.14 -
36 16.50 古巴烯 C15H24 204 - 0.02 -
37 16.75 β-绿叶烯 C15H24 204 0.01 2.59 0.01
38 16.90 β-榄香烯 C15H24 204 0.02 0.18 0.02
39 17.48 马兜铃烯 C15H24 204 - 0.12 -
40 17.83 石竹烯 C15H24 204 0.07 2.01 0.04
41 18.35 愈创木烯 C15H24 204 0.16 2.58 0.10
42 17.95 Pentanoic acid, oct 4-ylester C13H26O2 214 10.40 - 6.59
43 18.68 异丁子香烯 C15H24 204 0.07 0.86 0.06
44 18.82 Tricyclo[6.3.0.0(2,4)]undec-8-ene, 3,3,7,11-tetramethyl- C15H24 204 0.20 2.66 0.20
· 3314 · 中华中医药杂志(原中国医药学报)2016年8月第31卷第8期 CJTCMP , August 2016, Vol . 31, No. 8
峰号 保留时间 化合物名称 分子式 分子量
相对含量 (%)
超临界 水蒸气 索氏
45 18.95 (-)-古芸烯 C15H24 204 0.17 2.20 0.13
46 19.08 α-蛇床烯 C15H24 204 0.08 1.31 0.07
47 19.25 广藿香烯 C15H24 204 0.11 2.36 0.08
48 19.33 人参烯 C15H24 204 - 1.08 -
49 19.42 甲基4,7,7-三甲基-3-氧代-2-氧杂二环[2.2.1]庚烷-1-甲酸叔丁酯 C11H16O4 212 0.10 - 0.07
50 19.45 10s,11s-Himachala-3(12),4-diene C15H24 204 - 0.12 -
51 19.62 2-异丙烯基-4a中,8-二甲基-1,2,3,5,6,7-八氢萘 C15H24 204 0.01 0.25 0.01
52 19.83 (+)-γ-古芸烯 C15H24 204 0.01 0.09 0.01
53 20.18 β-瑟林烯 C15H24 204 0.02 0.43 0.02
54 20.32 水菖蒲烯 C15H24 204 0.01 0.15 0.01
55 20.47 芹子二烯 C15H24 204 0.05 1.50 0.04
56 20.57 8-异丙烯基-1,5-二甲基-1,5-环癸二烯 C15H24 204 0.04 1.02 0.03
57 20.65 布藜烯 C15H24 204 0.86 4.75 0.48
58 21.00 3(2-异丙基苯基)-3-甲基丁酸 C14H20O2 220 - 0.15 -
59 21.33 Eudesma-3,7(11)-diene C15H24 204 0.16 2.06 0.10
60 21.66 蓝桉醇 C15H26O 222 0.01 0.16 -
61 21.72 2-(4α,8-二甲基-2,3,4,4a,5,6- C15H24O 220 - 0.24
62 21.93 三环[5.3.1.1(2,6)]十二烷-11-醇,11-甲基-12-亚甲基 C14H22O 206 - 0.03 -
63 22.27 桉叶油醇 C15H26O 222 0.01 0.09 0.01
64 22.50 榄香醇 C15H26O 222 - 0.05 -
65 23.42 松香芹醇 C15H24O 220 0.01 - 0.01
66 23.58 7-四环[6.2.1.0(3.8)0(3.9)]十一醇,4,4,11,11-四甲基 C15H24O 220 0.01 0.28 0.01
67 23.75 6-异丙烯基4,8a二甲基-3-氧代-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-萘-2-醇 C15H24O 220 0.01 0.13 0.01
68 23.92 But-3-enal,2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)- C14H22O 206 0.02 0.39 0.03
69 24.55 1,4-Methanoazulen-9-one,decahydro-1,5,5,8a-tetramethyl-[1R-(1π3aπ4π8aπ)] C15H24O 220 - 0.03 -
70 24.93 5-羟甲基1,1,4a-三甲基-6-甲基八氢萘-2-醇 C15H26O2 238 0.03 - 0.02
71 25.00 7-甲基-4-(1 - 甲基亚乙基)-双环[5.3.1]十一碳-1-烯-8-醇 C15H24O 220 - 4.15 -
72 25.35 α-细辛醚 C12H16O3 208 0.04 0.23 0.02
73 25.93 刺柏脑 C15H26O 222 - 0.25 -
74 26.47 2-(4α,8-二甲基-1,2,3,4,4a,8a-六氢-2-萘基)-2-丙醇 C15H24O 220 0.04 1.63 0.04
75 27.20 沉香螺醇 C15H26O 222 0.20 3.66 0.15
76 27.42 愈创木醇 C15H26O 222 0.99 5.56 0.95
77 28.07 Ledene oxide-(I) C15H24O 220 - 0.25 -
78 28.72 Ledene alcohol C15H24O 220 0.02 1.15 -
79 29.38 9πAcetoxy-3,5π8-trimethyltricyclo[6.3.1.0(1,5)]dodec-3-ene C17H26O2 262 - 2.43 -
80 29.58 Longifolenaldehyde C15H24O 220 0.01 0.26 -
81 29.98 2,6-二甲基-10-亚甲基-12-氧杂三环[7.3.1.0(1,6)]十三碳-2-烯 C15H22O 218 0.01 0.04 0.01
82 30.37 Bicyclo[4.4.0]dec-6-en-9πol,1,7-dimethyl-4πisopropenyl- C17H26O2 262 0.02 0.37 0.02
83 30.63 Santanol acetate C17H26O2 262 - 0.13 -
84 31.88 檀香醇 C15H24O 220 - 0.14 -
85 32.43 豆蔻酸 C14H28O2 228 - 0.04 -
86 32.73 [2,6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)-2-环己烯-1-基]甲醇 C15H26O 222 - 0.04 -
87 33.00 9πAcetoxy-3,5,8-trimethyltricyclo[6.3.1.0(1,5)]dodec-2-ene C17H26O2 262 - 0.86 -
88 34.98 未知物 C15H22 202 - 0.03 -
(续上表1)
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峰号 保留时间 化合物名称 分子式 分子量
相对含量 (%)
超临界 水蒸气 索氏
89 36.72 醋酸愈创木脂 C17H28O2 274 - 0.04 -
90 37.72 Cedran-diol, 8S,14- C15H26O2 238 - 0.06 -
91 37.82 Corymbolone C15H24O2 236 0.06 - 0.06
92 38.90 缬草醛 C12H10O4 218 15.13 - 15.47
93 39.62 十六酸甲酯 C17H34O2 270 0.02 0.03 0.01
94 39.87 未知物 C13H12O5 248 0.57 - 0.15
95 40.00 Neocembren A C20H32 272 0.08 0.19 0.08
96 40.17 1,2,3,3a,4a,5,6,7,8,9,9a,9b-十二氢环戊二烯并菲 C15H22 202 - 0.06 -
97 42.17 棕榈酸 C16H32O2 256 3.70 3.02 4.45
98 43.02 9πAcetoxy-3πhydroxy-3,5π8-trimethyltricyclo[6.3.1.0(1,5)]dodecane C17H28O3 280 2.78 0.62 2.77
99 47.03 亚油酸甲酯 C19H34O2 294 0.03 0.03 0.03
100 47.40 油酸甲酯 C19H36O2 296 0.02 0.02 0.01
101 48.94 未知物 C18H12O2 260 2.30 - 1.90
102 49.32 亚油酸 C18H32O2 280 7.05 0.32 6.55
103 49.62 油酸 C18H34O2 282 5.53 0.59 6.66
104 49.82 反油酸 C18H34O2 282 - 0.16 -
105 50.63 硬脂酸 C18H36O2 284 - 0.12 -
106 51.20 未知物 C16H18O5 290 10.63 - 10.54
107 55.00 异戊酰紫草素 C21H24O6 372 0.18 - 0.08
108 55.62 甲基8-乙酰氧基二十烷酸 C23H44O4 384 0.07 - 0.07
109 55.82 未知物 C17H20O5 304 1.10 - 1.03
110 56.85 豆甾-3,5-二烯 C29H48 396 - 0.78 -
111 58.70 正二十四烷 C24H50 338 - 0.01 -
112 58.74 未知物 C19H24O5 332 0.80 - 0.73
113 59.62 未知物 C16H16O5 288 0.79 - 0.67
114 60.17 7-乙酰氧基-4-甲基香豆素 C12H10O4 218 0.23 - 0.07
115 60.62 3(10)-Caren-4-ol, acetoacetic acid ester C14H20O3 236 0.43 - 0.43
116 61.84 未知物 C20H24O6 360 0.74 - 0.57
117 62.47 2,2-Dimethylpentansaeure-(7-methox-2-oxo-2H-chromen-4-yl)-methylester C18H22O5 318 1.78 - 2.14
118 62.65 未知物 C17H22O6 322 2.30 - 2.77
119 63.20 缬草素 C22H30O8 422 1.62 - 0.79
120 63.85 14-Oxononadec-10-enoicacid,methyl ester C20H36O3 324 0.34 - 0.27
121 64.39 角鲨烯 C30H50 410 0.23 - 0.24
122 64.70 未知物 C19H24O6 348 0.07 - 0.04
123 65.30 正二十九烷 C29H60 408 - - 0.01
124 65.40 草酸 C15H28O4 272 0.18 - 0.10
125 65.65 β-谷甾醇乙酸酯 C31H52O2 456 0.06 0.02 0.06
126 67.02 Clionasterol acetate C31H52O2 456 0.08 1.00 0.04
127 67.27 醋戊曲酯 C24H32O10 480 1.85 - 2.18
128 67.60 维它命E油 C29H50O2 430 0.46 0.01 0.49
129 67.82 未知物 C29H42O5 470 1.16 - -
130 68.09 未知物 C29H38O5 466 0.23 - -
131 68.57 未知物 C29H44O5 472 0.10 - -
132 68.74 4-甲基胆甾-4-烯-3-醇 C28H48O 400 0.03 - 0.04
133 69.65 未知物 C19H24O6 348 0.05 - 0.02
134 70.00 γ-谷甾醇 C29H50O 414 1.16 0.04 1.56
(续上表1)
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CO2萃取法等[5],以气相色谱-质谱联用技术分离分析。本文首
次同时采用超临界CO2萃取、索氏提取和水蒸气蒸馏3种方法
提取同一批蜘蛛香药材,并应用气相色谱-飞行时间质谱联用
技术进行成分分析,比较3种方法所得挥发油成分的差异,为蜘
蛛香进一步的药理药效研究提供实验依据。
材料
1. 药材 蜘蛛香药材2014年1月采集于贵阳,经贵州医科
大学药学院龙庆德副教授鉴定为败酱科缬草属植物蜘蛛香(V.
jatamansi Jones.)的干燥根及根茎。
2. 试剂 CO2(食品级,纯度99.9%),石油醚(分析纯),
丙酮(分析纯),无水硫酸钠(分析纯),均购自于贵阳东新化
工有限公司)。
3. 仪器 HP6890N气相色谱仪(美国惠普公司),GCT飞行
时间质谱仪(英国Micromass公司),超临界CO2萃取(HA120-40-
0.5型,自行研制[6]),旋转蒸发仪,索氏提取器,挥发油提取器。
方法
1. 蜘蛛香挥发油的提取
1.1 水蒸气蒸馏 取蜘蛛香粉200g(40目)置于圆底烧瓶,
加2 000mL水浸泡12h,水蒸气蒸馏提取8h,用挥发油提取器收
集挥发油,得具特殊气味的黄色透明油液,用无水硫酸钠除去
水分,蜘蛛香得油率为0.5%。
1.2 超临界CO2萃取 取蜘蛛香粉100g(40目)置于超临
界萃取器,设定萃取温度45.5℃,萃取压力25MPa;解析温度
50℃,解析压力为4.2MPa,CO2流量为20L/h,萃取时间60min,
得黄褐色油状物,蜘蛛香挥发油得油率为3.47%。
1.3 索氏提取 取蜘蛛香粉20g(40目)置于索氏提取器,
加入150mL石油醚提取4h,减压回收石油醚,得黄褐色油状物,
蜘蛛香得油率为2.71%。
2. 气相色谱-飞行时间质谱联用技术分析
2.1 色谱条件 DB-5ms石英毛细管柱(30m×0.25mm,
0.25μm),进样口温度250℃,升温程序:初始温度60℃保持
5min,以8℃/min升至120℃,再以2℃/min升至200℃保持2min,然
后以8℃/min升至290℃保持5min,载气(高纯He)流速1.0mL/min,
分流比100∶1进样量1μL。
2.2 质谱条件 电子轰击(EI)离子源,电子能量70eV,离
子源温度200℃,电离方式EI+,扫描质量范围10-800amu。
2.3 成分分析 取3种提取方法所得蜘蛛香挥发油适量,用
丙酮稀释10倍,按上述条件进行GC-MS分析,记录0-70min的
总离子流图,见图1。将所得质谱数据结合Masslynx SP1软件和
NIST11质谱数据库进行化学成分的鉴定,采用峰面积归一化法
计算各化学成分的相对含量,结果见表1。
结果
蜘蛛香挥发油经气相色谱-飞行时间质谱联用技术分析,
超临界CO2萃取检出80个组分,鉴定出67种化合物(占总产物
的79.16%),其成分为酸类、缬草素类、萜类和烷烃等其他化合
物,相对含量>1%的有14种(占总产物的72.6%)。其中,酸类占
总产物37.07%,缬草素类占总产物16.93%,萜类占14.13%。含
量最高的6种成分依次为异戊酸(19.04%)、缬草醛(15.13%),
Pentanoic acid,oct-4-ylester(10.4%)、亚油酸(7.05%)、油酸
(5.53%),棕榈酸(3.70%)。水蒸气蒸馏检出97个组分,鉴
定出96种化合物(占总产物的99.7%),其成分为酸类、萜
类、烷烃等其他化合物,相对含量>1%的有23种(占总产物的
88.21%),且大多为萜类化合物。其中,酸类占总产物41.8%,
萜类化合物占总产物42.35%。含量最高的6种成分依次为异戊
酸(30.62%)、3-甲基戊酸(6.92%)、愈创木醇(5.56%)、布
藜烯(4.75%),7-甲基-4-(1-甲基亚乙基)-双环[5.3.1]十一
碳-1-烯-8-醇(4.15%)、沉香螺醇(3.66%)。索氏提取检出
76个组分,鉴定出66种化合物,其成分种类与超临界CO2萃取
大致相同,为酸类、缬草素类、萜类和烷烃等其他化合物,相
对含量>1%的有13种(占总产物的75.20%)。其中,酸类占总产
物35.45%,缬草素类占总产物16.34%,萜类占2.60%。含量最
高的6种成分依次为异戊酸(16.48%)、缬草醛(15.47%)、二
氢吡喃酮(9.26%)、油酸(6.66%)、Pentanoic acid,oct-4-ylester
(6.59%)、亚油酸(6.55%)。
讨论
从结果可知,超临界CO2萃取产物和索氏提取产物化学成
分及相对含量均大致相同,有酸、萜、醇、醛、酯及烷烃等成
分,两种提取方法有62种相同组分,分别占总产物的78.82%和
72.29%,其中,超临界CO2萃取产物分析中的缬草素类占总产
物16.93%,高于文献报道[6]中的11.65%,而索氏提取法所得产
物中缬草素类成分(缬草素、缬草醛)含量31.81%也高于文献
图1 蜘蛛香挥发油总离子流图
注:A. 水蒸气蒸馏;B. 超临界CO2萃取;C. 索氏提取。
A
B
C
· 3317 ·中华中医药杂志(原中国医药学报)2016年8月第31卷第8期 CJTCMP , August 2016, Vol . 31, No. 8
报道[6]的26.24%,估计与药材的来源及提取条件的不同有关。
而水蒸气蒸馏与两者差异较大,其成分主要为酸类和萜类化合
物,其中,酸类总含量与其他两种方法差异不大,而萜类化合
物的相对含量是超临界CO2萃取所得萜类的12.5倍,是索氏提
取的16.3倍。从总离子流图和表1可看出,水蒸气蒸馏产物主要
集中在0-35min,而超临界CO2萃取产物和索氏提取产物大部
分在35-70min检出。3种提取产物相同成分有43种,在总产物中
分别占84.77%、44.97%与43.03%,主要是易挥发和分子量小的
物质;不同组分在总产物中分别占3.44%、27.63%与32.17%。相
关文献[4-5]采用GC-MS方法测定分别分离出35、59种成分,本实
验利用气相色谱-飞行时间质谱联用技术分离出97种成分,鉴定
了96种成分,相对含量>1%的有23种,明显多余文献报道的相
对含量在1%以上的有5种[5],利用气相色谱-飞行时间质谱联用
技术的高灵敏度,使得对蜘蛛香挥发性成分的分析更为清晰。
以上表明,不同提取方法对蜘蛛香挥发油化学成分的影响较明
显,这是由于提取溶剂、提取条件的不同而导致的差异。由于
石油醚和处于超临界状态的二氧化碳都属于极性较小的溶剂,
所以,超临界CO2萃取产物和索氏提取产物的成分基本相同。
水蒸气蒸馏产物外观为透明的黄色油液,而超临界CO2萃取产
物和索氏提取产物都是黄褐色油状物,这是由于水蒸气蒸馏产
物都为挥发性成分。
蜘蛛香挥发油中的酸类主要为异戊酸,异戊酸具有浓烈的
特殊气味,是蜘蛛香药材气味的主要来源,异戊酸和3-甲基戊
酸可用于制备香料;有机酸类具有诱导细胞凋亡的作用[7],包
括油酸、亚油酸等。水蒸气蒸馏产物中的萜类化合物种类有49
种,占总产物42.35%,很多萜类化合物具有多种重要的生理活
性,如抗菌、抗炎、抗氧化及抗肿瘤等。如,樟脑具有局部刺激
和强心作用,临床用作局部抗感染剂,局部止痒和危重患者的
急救剂;龙脑具有发汗、兴奋、镇痉、蛆虫和腐蚀等作用;乙酸
冰片脂具有祛痰作用;β-榄香烯具有明显的抗肿瘤作用;石竹
烯具有止咳化痰平喘作用[8]。沉香螺醇和檀香醇具有氯丙嗪样的
安定作用;超临界CO2萃取产物和索氏提取产物中的缬草素类成
分是蜘蛛香镇静、催眠、抗抑郁、抗肿瘤等的主要活性成分[6-9];
香豆素类化合物也具有抗肿瘤等多种生物活性[10]。α-细辛醚
具有抗癫痫作用[11]。索氏提取所得的二氢吡喃酮是许多天然产
物的组成成分,药理实验表明,含二氢吡喃酮结构的很多天然
产物具有抗肿瘤、抗菌和提高免疫力等活性。
本实验将3种常用的不同提取方法所得到的挥发油产物同
时进行分析,3种方法各具优势,水蒸气蒸馏操作简便、成本
低,但各活性成分含量较低,耗时长,提取率低,且高温高湿容
易造成某些化合物的分解破坏。索氏提取与超临界CO2萃取提
取物化学成分相差不大,但需要用到有机溶剂,安全性较小,
且操作复杂。超临界CO2萃取是提取蜘蛛香挥发油的较好方
法,能比较全面地反应蜘蛛香药材的原始成分,提取率高,耗时
少,对人体无害以及对环境无污染。
参 考 文 献
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(收稿日期:2015年5月6日)
变更启事
《中华中医药杂志》2015年第30卷第5期第1458-1463页
《随机对照研究刮痧治疗慢性非特异性下腰痛》一文中原通讯
作者“杨金生”变更为“王莹莹”。