全 文 ：国外医药 · 植物药分册 20 0 8年第 23卷第 6期 2 69
已知化合物的比较 ,确定了化合物 1 的结构 。
该植物根茎干燥 粉末用 己烷提取 , 己烷提取物
进行硅胶柱色谱分离 , 依次以 己烷 、 己烷一氯仿 ( 3 :
1
,
1 , l) 洗脱 ,将两个 己烷一氯仿洗脱部位合并后再
次进行柱色谱分离 , 以己烷 一氯仿 ( 3 : 1) 洗脱得到化
合物 1 和 2 。 化合物 1 为无色无味油状物 ,化合物 2 为
无色晶体 。 化合物 1 的结构被确定为 E 一 2一 甲基 , 3一「5 ,
9
一二 甲基一双环「4 , 3 ,叼一壬一 9 ( 1 ) 一烯一 3一基工2一丙烯醛 。
化合物 1 不稳定 , 其由 2 , 4一 D N P 衍生后用甲醇重结
晶得到淡橙色 晶体 ( l a ) , m p 1 7 5 ~ 1 7 7 「C , [ a ]誉一
2 1 9
0
( e
,
0
·
1 0 2
,
C H C 1
3
)
,分子式为 C z 1H 2 6N ; O ; 。
(徐 硕摘 )
28 3 聚团刚毛藻中具蛋白酪氨酸磷酸酶 I B 抑制活
性的香草酸衍生物 〔英〕 / F en g Y .J 二 / J N a t P or d一
2 0 0 7
,
7 0 ( 1 1 )一 1 7 9 0 ~ 1 7 9 2
蛋白酪氨酸磷酸酶 ( P T P )是酪氨酸磷酸化作用
依赖的细胞信号关键调节剂 。 P T P 活性受到干扰就
会导致多种疾病 , 如 : 免疫 系统疾病 、 癌症 、 神经疾
病 、 感染性疾病 、 糖尿病 、 骨质疏松 、 肥胖症等发生 。
P T P I B 从 生理和病理角度参与胰岛素受体信号 的
调节 。 缺乏 P T P I B 的小 鼠对胰 岛素的敏感性增强 ;
对膳食诱导肥胖症的耐受性也增加 。 因此 P T P I B 已
成为治疗 亚型糖尿病和肥胖症的重要标靶 。 高通量
筛选试验显示 , 绿藻聚团刚毛藻 lC o d oP h or “ : oc i al is
K u et iz n g 提取物具有 P T P I B 抑制活性 。 因此以生物
活性为指导 ,从该绿藻中分离 、 精制了一个香草酸衍
生 物 ( 1 )及 其硫 酸醋 的加成 物 ( 2 ) , 并 经 U V 、 I R 、
`
H N M R
、 ` 3
C N M R
、
H R E S IM S 证实了它们的结构 。
将干燥的聚团刚毛藻分别用二氯 甲烷和甲醇充
分 提取 , 合并二 氯甲烷和 甲醇提取 物 , 在 H y p er isl
B et as il C
I。柱上进 行半制备 H P L C 分离 , 梯度 洗脱
( 1 0 0%水~ 10 。% 甲醇 ) 。 收集 60 个部位 ,合并活性
部位 9~ 2 9 ,于 iD ol 柱上再进行色谱分离 ,用二氯 甲
烷 一醋酸乙醋梯度洗脱 (3 : 2~ 1 : 1~ 2 : 3~ 1 : 4) ,
得化合物 1 和 2 ,均为无定形固体 。 化合物 1 分子式
C
2 5
H
, 5
0
。 ; 化合物 2 分子式 C 2 5 H 15 O 12 5 。化合物 1 和 2
具有独特的联苯结构 ,这在天然产物中十分罕见 。 这
2 个 成 分均 具 有 P T P I B 抑 制 活 性 , I C S。分 别 为
3
·
7 1
、
1
.
7 0 拌m o l / L 。
( 陈葱芳摘 )
B … / J In d i a n C h e m S o e 一 2 0 0 7 , 8 4 ( 1 0 )一 10 2 7 ~
1 0 2 8
大尾摇 H e l i o t r oP i u m i n d i c u m L i n n . 广泛分布
于印度 , 在印度传统医学中用于治疗疖 、 溃疡 、 创伤 ,
也可作为利尿剂 。 已从该植物中分离出毗咯里西睫
类生物碱和非生物碱类 。 现又从该植物全株 中分离
出一新 的异黄酮糖昔 ,拟名 h e l i o s id e ( 1 ) , 还分得 2
个已知化合物 7一经基黄烷酮和抽皮素一 5一甲醚 。
将干燥粉碎的大尾摇全植物用 甲醇进行冷渗挽
提取 。 甲醇提取物用 7%构椽酸水溶液搅拌 以除去
生物碱类 。 酸性不溶部位经硅胶柱色谱分离 , 用极性
渐 增 的溶剂洗脱 。 苯 一氯仿 (2 : 1) 洗脱液 、 苯 一氯仿
(4
:
1) 洗脱液和氯仿一 甲醇 ( 1 : 4) 洗脱液经甲醇结晶
分别得到化合物 7一经基黄烷酮 、 袖皮素一 5一甲醚 、 化合
物 一。 化合物 1 为黄色颗粒 , m p 2 3 3~ 2 3 5 C ;分子式
C
3 3
H 40 0
1 9 , 结构为 : 金雀异黄素一 7一 O 一 { a 一L 一鼠李糖基 -
(1 ~ 2 )
一印一 D 一葡萄糖基 一 (1 ~ 3 )〕一 p一 D 一葡萄糖昔 } 。
( 陈葱芳摘 )
28 4 大尾摇 中一新的异黄酮糖昔 〔英〕 / P an d ey M
2 8 5 粘 毛 薯中 新 的 杜松 烷型 倍 半菇类 化 合 物
p o l y g o s u m i e a e i d 及 其 抗 菌 活 性 〔英 〕 / D a t t a B
K … / J N a t M e d一 2 0 0 7 , 6 2 ( 4 )一 3 9 1 ~ 3 9 6
粘 毛寥 P o ly g o n u m v i s c o sm u B u e h一 H a m . E x
D
.
D o n 生长于印度 、 中国和 日本 。 该属植物含有药
理活性化合物 ,并在东方传统医学体系中广泛应用 。
采用不 同的提取方法 ,再次对该植物进行 了植化分
析 ,从其地上部分分离了 3 个新 的倍半菇 l( ~ 3 ) , 并
通过 U V 、 M S 、 N M R 等方法确定了 3 个化合物 的结
构 。 检测 了分离化合物的抗菌活性 。
干燥 、 粉碎 的该植物地上部分用氯仿进行索氏
提取 , 以旋转蒸发器减压浓缩氯仿提取物 ,最高温度
控制在 45 C 。 浓缩物进行硅胶柱色谱分离 ,依次用
渐增极性的正 己烷 、 正 己烷 一醋酸乙醋 、 醋酸乙醋 、 醋
酸乙醋 一甲醇和甲醇来洗脱 。 通过 H P L C 分析 , 划分
成 分归属 , 并将 醋酸乙 醋 (5 %一 10 % ) 一甲醇洗脱 的
第 14 和 15 部位合并 , 经过制备反相 H P L C 精制 ,用
1 0 % ~ 1 0 0 % 乙睛水溶液梯度洗脱 , 得到化合物 1一
3
。 化合物 1 为棕色无定形 固体 , [ a 〕若一 1 8 5 . 2 0 ( 。 ,
0
.
3 5
,
C H C 1
3
)
, 分子式为 C 1 7 H 2 。O : ,结构 为 6一经基 一 7 -
( 1
一 甲基乙 基工 3 , 3 a , 6 , 7 , 8 , s a 一六氢奠一 l , 4一二 竣酸
甲醋 (即 v i s e o z u l e n ie a e id m e t h y l e s t e r ) 。 化合物 2
为 淡 棕 色 无 定 形 固 体 , 「司合一 19 7 . 1。 ( 。 , 0 . 35 ,
C H C 1
3
)
, 分子 式 为 C 1 6 H 2 2 O ; , 结 构 为 7一 ( 1一甲基 乙
27 0 国外医药 · 植物药分册 20 0 8年第 3 2卷第 6 期
基 )一3 , 3a , 6 , 7 , 8 , s a 一六氢莫一 1 , 4一二梭酸 一 l 一 甲醋 , 即
v i s e o a z u e i n i e a e id
。 化合物 3 也 为淡棕色无定形 固
体 , 仁a指 一 2 0 . 2 0 ( e , 0 . 3 5 , CH C 13 ) , 分 子 式 为
C
1 5
H
Z o
O
3 , 结 构 为 3一 o x o 一 z 一 eP i 一 s e l e r o s p o r i n ( 即
p o l y g o s u m ie a e id )
。 抗菌 实验显示 ,化合物 3 对 1 2
种细菌 中的 8 种显示最强抗 菌活性 , 其中对耐 甲氧
西林金葡菌的 M IC 为 。 10 m g / m L ; 而对耐青霉素
的大肠杆菌的 M IC 为 0 . 05 m g /m L ,活性最强 。化合
物 1 和 2 的抗菌活性相似 , 这可能与它们结构相似
有关 。 化合物 1 和 2 抑制蜡状芽抱杆菌 、 产气克雷伯
氏菌 、 植物乳杆菌 、 藤黄微球菌 、 绿脓 杆菌和金葡菌
生长的 M I C 为 0 . 1 0 ~ 0 . 5 0 m g /m I J 。 化合物 3亦对
产气克雷伯氏菌 、 植物乳杆菌和金葡菌有效 。 但 3个
化合物对奇异变形菌 、 表皮葡萄球菌均无效 。
(宁 娜摘 周 晶校 )
28 6 波罗蜜中两个新的异戊二烯基化黄酮类化合
物及其体外抗疟活性 〔英 〕/w id ya w a r u ya nt i A … /
J N a t M e d一 2 0 0 7 , 6 1 ( 4 )一 4 1 0一 4 1 3
波罗蜜 A rt o c a rP u s c h a rP e d e n S p r e n g (亦 即 A .
动 et g : M e r . )广泛分布于东南亚的热带及亚热带地
区 , 在印尼作为治疗发热 、 腹泻和疟疾的传统药物 。从
波罗蜜茎皮的二氯甲烷提取物中分离得到一新的异
戊二烯基化黄酮 ( 1 ) 、 一新的二氢苯并咕吨酮 ( 2) 以及
7 个已知的异戊二烯基化黄酮类化合物 ,并采用恶性
疟原虫 3 D 7 株检测了这些化合物的抗疟活性 。
该植物茎皮的干燥粉末依次用正 己烷 、 二氯甲
烷和 甲醇浸提 。 二氯 甲烷提取物经硅胶柱色谱分离 ,
以正 己烷 一醋酸乙醋梯度洗脱得到 4 个部位 (1 ~ 4 ) 。
部位 2 继续以硅胶柱色谱分离 ,反相制备 T L C 进一
步 精 制 , 分 得 2 个 已 知 化 合 物 a r t o n i n A ( 3 ) 和
e y e lo h e t e r o p h y l l i n ( 4 )
。 部位 3 经 O D S 柱色谱分离 ,
以乙睛 一甲醇 一水为流动相 , 并经反相制备 T L C 反复
精制得到 a r t o e a r p o n e A ( 1 )和 a r t o e a r p o n e B ( 2 ) , 以
及 5 个 已 知 化 合 物 a r t o i n d o n e s i a n i n E ( 5 ) 、
h e t e r o p h y l l i n ( 6 )
、 a r t o i n d o n e s i a n i n R ( 7 )
、 杂黄烷酮
C ( s )
、 a r t o i n d o e s i a n i n A
一
z ( 9 )
。 化合物 1 为黄色粉
末 ,分子式 C 2 1 H 2 o 0 : ;化合物 2 为黄色粉末 , 分子式
C
2 5
H
2 4
0
7 ,
[
a猎 + 4 2 0 ( e , 0 . 0 2 , M e O H ) 。 体外实验表
明 , 化合物 1一 9 对恶性疟原虫 3D 7 株均有抗疟 活
性 , I C S。分 别为 0 . 1 2 、 0 . 1 8 、 0 . 5 5 、 0 . 0 2 、 7 5 . 3 、 0 . 6 6 、
1
.
0 4
、
0
.
0 0 1
、
1
.
3 1 “ m o l / L 。
(胡 占高摘 乔 卫校 )
2 8 7 百部茎和叶 中的生物碱及其杀虫活性 〔英 〕 /
T a n g C P… / J N a t P r o d一 2 0 0 8 , 7 1 ( 1 )一 1 1 2~ 1 1 6
百部 S te m o n a j a P o n i c a ( B I . ) M i q . 的根是中国
传统药物 ,具有止咳和杀虫的作用 。 对百部的茎和叶
进行 了植化研究 , 分离得到 5 个新 的生物碱 (1 ~ 5)
及 10 个已知生物碱 。 通过 I D 一和 ZD 一 N M R 法及其
他分光光度法鉴定了它们的结构 。 测试了它们 的体
内和体外杀虫活性 。
干燥 的百部茎和叶在 3 d 中用 95 % 乙醇浸提 3
次 ,合并提取液 , 减压蒸干熔剂 。 剩余物用 2%盐酸
调 p H 为 1~ 2 ,尔后用乙醚提取 3 次 。 酸性溶液用浓
氨溶 液碱化至 p H 为 9一 10 , 再用 二氯 甲烷提取 3
次 。 二氯甲烷提取物合并后蒸干溶剂 , 得粗生物碱 ,
该粗提物用丙酮溶解 ,从滤液中得到结晶的百部叶
碱 。 母液浓缩 , 剩余物进行硅胶柱色谱分离 , 以石油
醚一丙酮梯度洗脱和丙酮洗脱得到 A 一 5 19 个部位 。
这些部位再反复经硅胶柱和 S e p h a d e x L H 一 20 柱色
谱分离或精制 ,从 K 部位分得化合物 1 , 从 M 和 N
合并部位分得化合物 2 和 3 ,化合物 4 和 5分别从 S
和 R 部 位 得 到 。 化 合 物 1 为 黄 色 无 定 形 粉末 ,
[
a
j誉+ 4 9 0 . 0 0 ( e , 0 . 0 5 , M e O H ) , 分 子 式 为
C
2 2
H
2 9N O
。 ,拟名为 6日一经基百部叶碱 。 化合物 2 为黄
色无 定形粉 末 , [ a贸 + 2 8 6 . 7 。 ( e , 0 . 1 4 , M e O H ) , 分
子式为 C 2 2 H 29 N O 6 , 拟名为 1 6一轻基百部叶碱 。 化合
物 3 为 无 色 油 状 物 , [ a 蹭 + 2 3 0 . 0 0 ( 。 , 0 . 1 1 ,
M e O H )
,分 子式 为 C 2 2H 3 o N O S , 拟名为新百部叶碱 。
化合 物 4 为 黄 色 无 定 形 粉 末 , [司即+ 12 4 . 7。 ( c ,
O
·
1 5
,
M e O H )
, 分 子 式 为 C 2 3 H 3 3 N O 7 , 拟 名 为
p r o t o s t e m o d i o l
。 化合 物 5 为黄 色油状 物 , 〔a 蹭 +
5 3
·
3
0
( c
,
o
·
0 4
,
M e O H )
, 分子式 为 C 22 H 3 2N O 。 , 拟名
为 1 3 一d e m e t h o x y 一 1 1 ( S ) , 1 2 ( R )一d i h y d r o p r o -
t o s t e m o n i n e
。 体外实验显示 , 百部叶碱 、 化合物 1~ 3
为 有 害 昆 虫 烟 芽 夜 蛾 的 烟 碱 型 胆 碱 能 受 体
( n A C h R ) 的激动剂 , 化合物 4 和 5 为 n A C h R 的拮
抗剂 。 其中化合物 1 、 2 及百部 叶碱 的 E C S。分别为
1 5 7
、
1 2
、
5 0 n m o l / L ; 化合物 4 对 烟芽夜 蛾 n A C h R
的 IC S。仅为 1 0 拌m o l / L , 化合物 5 在 1 0 拜m o l / L 对由
1 0 林m ol / L 乙酞胆碱诱导 的 n A C h R 效应产生 90 %
以上 的抑制率 。 化合物 2 具有与百部叶碱相似的昆
虫 n A C h R 抑制活性 。 体内实验显示 ,百部叶碱对刺
吸 口 器害虫和嘴嚼口 吸害虫具最强抑制活性 , 而化
合物 2 活性很低 , 化合物 1则无活性 。
(马 坷摘 陆 阳校 )