全 文 ：时需同时测定阿司匹林和水杨酸含量 。 我们选择的测定方
法简单方便 , 可以用于阿司匹林经皮给药体外研究的测定。
4
.
6 为了防止阿司匹林的代谢 , 本实验采取阿司匹林和水
杨酸母液储备液低温保存 、不断更换供应室溶液 、供应室密
闭等方法 。 经实验证明 , 测定符合分析测试要求 。
(收稿日期 : 2侧 )3一 l卜21 )
暖地 大 叶 鲜挥发 油 成分 的 G C 一 M S
分析
乔菲 ’ ,2 , 马双成 ’ ` , 林瑞超 , , 孔令义 , (l . 中国药品生物制
品检定所 , 北京 l X( 减巧仇 2 . 黑龙江省药品检定所 , 黑龙江 哈尔滨
15(x x l l ; 3
. 中国药科大学 ,江苏 南京 21 叨3 8 )
中图分类号 : R 2 84 . l 文献标识码 : A
10 1
一 24 94 (2X( 碎 )田 一 《)7 (M 一 02
文章编号 :
暖地大叶鲜 ( ,劲坎肠 bO l u n 9 19{ 口况已 ujn t Ho k . 〕 arP . )为真鲜
科大 叶鲜属植物 , 与同属植 物大叶鲜 门吞灵坎勿b。 刀n l ors e um
〔we is . 」u mrP
.
)统称为回心草组’」。 其作为民间草药 , 具有消
炎镇静 、壮阳等功能 , 主治心脏病 、 神经衰弱 、 阳痪等症 。 目
前国内外尚无暖地大叶蓟的化学成分研究的报道 , 本实验采
用蒸馏法提取挥发油 ,用 C 一 MS 联用技术分析 了暖地大叶
鲜挥发油组成 ,分离出 29 个化合物 , 鉴定了 21 个化合物 , 占
总挥发油的 85 . 17 % ,这对暖地大叶鲜的进一步开发利用具
有重要意义 。
表 1 暖地大叶辞挥发油化学成分及相对含量
1 仪器与材料
暖地大叶鲜样品 (云南英茂生物制药有限公司 ) ,由中国
药品生物制品检定所中药室张继副主任药师鉴定为真鲜科
大叶鲜属植 物暖地大 叶鲜 ( 招 澳侧扬b
~
9 1召往欣 , 仁Hok
.
3
arP
.
)
。
1、 e n l l o iF mn gan M 8D 0 气相色谱一质谱联用仪。
2 实验方法
2
.
1 挥发油的制备
将暖地大叶鲜全草粉碎成粗粉 , 置挥发油提取器中 , 按
中国药典 2 (X义)年版一部附录 ( X )D 有关规定 ,蒸馏提取挥发
油 , 得率 0 . 1% ,放冷 ,用正己烷定容至 s nrL , 摇匀 , 即得 。
.2 2 气相色谱一质谱分析条件
气相色谱条件 : DB 一 170 1 石英毛细管柱 ( 30 m x 0 . 25
~ )
;载气 :氮气 ;进样口温度 2 (X) ℃ , 接口温度 25 0 ℃ ,进样量
0
.
7 阵 , 不分流 ;程序升温 : 50 ℃保持 1 mt n 后 , 以 9℃ · 二 n 一 ’
的速率上升至 1印℃ , 保持 l 而 n ,再以 2℃ ·而 n 一 `的速率上升
至 27 0 ℃ , 保持 1 而 n 。 质谱条件 : 电离方式 EI , 电离能量
70
e
V
, 离子源温度 2仪 )℃ , 加速电压 330 Vk , 扫描速度每次
0
.
8
、 ,扫描范围 50 一 以X)A M L! ,谱库检索 M ST 。
3 结 果
采用气相色谱一质谱联用对暖地大叶醉挥发油进行 了分
析 , 45 而 n 内分离出 29 个化合物 , 对相对含量较高的组分通
过 M卿数据库的质谱计算机数据系统检索 , 人工图谱解
析曰 ,与标准谱图对照 ,对基峰 、质荷比和相对丰度等方面进
行直观比较等方法 , 鉴定了其中 21 个化合物 , 占色谱总馏出
峰面积的 95 % ,并以扣除溶剂峰的色谱图的全部峰面积作
为 10 % , 用峰面积归一法确定了各组分相对百分含量 。 结
果见表 1。
T ab l 仆 e c ll C l l l ic al e o ns ti t u e n r s of ht e e s sent ial in l f l飞朋 ht e h e br s (1f R
.
ig脚 et um . an d ht e i r 间 at i v e e on et n st
峰序号 保留时间 /湘 n 化合物名称 英文名称 分子量 相对含量 /%
踢25416拐87930拼脚姗洲漪渐脱
}{
::
{:
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男
8
. 铭 3
8
.
75 3
10
.
05 8
1 1
,
874
12
.
7灼
12
. 别弘落
14
.
5 89
14
.
1燕以
17
.
110
1 7
、
335
17 5例)
1 8
.
5即
19
. 硬沈刃
2 1
.
836
对 . 28 1
26
.
57
四 . 翻3
35
. 铭 9
37
.
73 9
39
. 性双 )
42
. 抖 1
7
一十四碳烯
l今甲基 一 8一十六烯 一卜醇
2
一乙基 一 l , 卜二甲基环戊烷
2
,
6
,
10
, 巧 一四甲基十七烷
2
,今癸二烯醛
壬酸
癸酸
对孟 一 2 , 8一二烯
l
,
6
,
1你十六碳烯
橙花叔醇
3
,
7
,
1
一二甲基一 2 , l作十二碳烯一卜醇
环十五烷醉
二经乙基一月桂酞胺
9
一十八烯醇油酸醋
环十五烷醇
六氢化金合欢烯基丙酮
香茅醇
十六烷酸
异植醇
5
一二十碳烯
硬脂酸内醋
7
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浅p肠d a ,公犯 , 2 , 6 , 10 , 巧」 e n翻几 竺师 l -
2
, 今 d以 1耐 je n a 」
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伽l ol l e x ene , 3一 , 断卜-6 ( 1川吧 ht y l eht e l ly l )一 , (3 体 t n ” 趁 ) -
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75
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73
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53
4
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59
0
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19
7
.
35
0
.
4 9
62
.
7
O 肠
0
.
25
0
.
29
从表 1 可以看出 , 暖地大叶鲜挥发油主要组分是有机 酸 、酉旨、醛 、不饱和烷烃以及醇类化合物 ,其中以有机酸为主 ,
作者简介 : 乔菲 , 女 ,硕 士研究生 ` 通讯作者 : 马双成 ,男 , 副教授 , 博士 eT l : ( 0 10 ) 6 70 177 55 一 3 14 E一二 1因 l驯叹〕@ s i n a . com
7 04
·
hC 。 月必。 J , 2仪洲 月卿瓜州拢 r , 侃 .刃 oN . 夕 币国药i事骊恶厄丽 车万 I漂丽 巷贾百百
占总含量的创% , 主要为 十六 烷酸 ( 62 . 8% ) 、 壬酸 (0 . 68 % ) 、
癸酸 ( 0 . 53 % ) , 其他还有酷类 成分 如 9 一十八烯 醇油酸酷
( 4
.
59 % )
、不饱和烷烃类如 7 一十四碳烯 ( 0 . 41 % ) 、醛类成分如
2
,
4
一癸二烯醛 ( 1 . 78 % ) 、 醇类成分如 14一甲基 一8 一十六烯一 l一醇
( 1
.
2 5 % )
。
参考文献
仁l 〕 国家中医药管理局 . 中华本草第 4 卷扛M j . 上海 : 上海科学技
术出版社 , L9 8 : 巧 .
〔2」 从浦珠 质谱学在天然有机化学中的应用 〔M最. 北京 : 科学出
版社 , 19 87 (收稿 日期 : 2图 3一既 一 20)
超临界 CO : 流体革取法提取草果挥发
油化学成分的研究
赵怡 ’ ,张国英 2 , 肖中华 , ,邱琴 “ ` (l . 山东大学化学与化工
实验教学中心 , 山东 济南 25 01 0 ; 2 . 山东大学环境科学与工 程实验
教学中心 ,山东 济南 25 01 田 )
中图分类号 : 2R 84 . 1 文献标识码 : A
10 1
一
24 94 (2以科 )的 一 07 05 一 02
文章编号 :
峨写圣i一扮óùl七仁石ó尧ó-ù典犯里E贬聪11叠取笋乳lù七ó鑫显砚渡
压为 43 kP a ;气化室及检测器温度均为 27 0℃ 。
.2 3 气相色谱 ·质谱分析条件
色谱柱 :石英毛细管柱 s E一 54 (50 m x o , 25 ~ , 0
.
25 脚 ) ;
色谱柱程序升温条件 : 柱温 印℃ , 保持 or ha n 后 , 以 6 ℃ ·
ha
n 一 ’升温至 250 ℃ , 保持 50 而 n ;载气 H e , 分流比 l : 3仇 柱前
压为 43 kl b ; 接 口温度 270 ℃ ; 离子源温度 2以〕℃ ; 电离电压
7 0 e V ;扫描质量范围 30 一 《 刃 AM U 。
3 结果与讨论
3
.
1 鉴定结果
按上述实验条件 , 对草果挥发油进行分析 , 以峰面积归
一化法测得挥发油各组分相对含量 ;按上述 GC 一M S 条件对草
果挥发油进行分析 , 得其总离子流图 , 对总离子流图中的各
峰经质谱扫描后得质谱图 , 经过质谱数据系统检索 (质谱数
据库 M sT ) , 人工谱图解析 , 并查对有关质谱资料 , 从基峰相
对丰度等几个方面进行直观比较 ,从而确定出草果挥发油中
的化学成分 ,结果见表 l , 2 。
表 1 云南产草果挥发油化学成分分析结果
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r a b 1 A
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al 说 ica } 邢 d 想 of e h e而 e al o n st i t此 n招 o f e s se n t ial o il in
Am o r刀习刀 i 绍。 减卜肠 C n )、 o st et 肠m a er if l 口 叭四 l a ll
峰号 化合物名称 相对含量 /% 相似度
97’358男
83男肠9725四劝斜91410的
3
一侧柏烯 3一小uj en
a 一旅烯 。 一lP ~ e
昆漩烯 各p ,~辛醛 。 甲乃 l ic a ld e场de
件月桂烯 各m yn ,el l e
。水芹烯 a ~ l论“ 月h川山翻 .
3
一蕾烯 3 一 e
~未鉴定 un ld e 们it lb 」
-m伞花烃 , c y ll祀 I le
按树脑 C~ 企辛烯一 2一醛 2一 , t曰 la )
卜罗勒烯 卜,
~7一松油烯 7 一 et 印~
1
一辛醇 1一 , 位口 ,
l
一壬醇 卜、 ~ d
4
一售烯 今 c二 ne
件芳樟醉 件h l` 飞l。 〕 l
卜松油醉 卜eptr lneo l月桂烯醇 n 心砚 e o l
水合获烯 . ,训 l山 , hy如沈
-a松油醇 -a eptr o l
2
,车十一碳二烯醇 2 , 今朋《`朋 d i e蒯
荟菇醇 汕i蒯癸醛 J~ 过
4
一甲基一辛酸 4门理dw l一 ,腼 Ic ` id乙酸辛醋 co ylt a ce ta l e
a一柠檬醛 -a ?i( 阔
香茅醇 ge arj iolt
卜柠檬醛 各C盛喇
未鉴定 m u d e l lli 6de
香芹醇 ~ 。 l香芹酚 ~ 二耐未鉴定 二由 n曲司
-4 乙基 一 3一壬烯一 5一炔 今司 w l一 3一
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一
5
一衅
未鉴定 ul de n ift de
346579810
857%6
草果为姜科植物草果 ( A
~
st
* ko c er vo
st et 公 m ia er )
的干燥成熟果实 。 主要产于云南 、 广西 、 贵州等地 。 草果的
果实除作药用外 , 还是著名的香料和调味品 。 对于草果挥发
油化学成分的分析虽已有报道 , 但对云南及广西产草果采用
超临界 Cq 萃取法提取挥发油 ,并对其化学成分进行分析 、
比较 , 目前笔者尚未见报道 。 本实验采用了超临界流体萃取
技术 ( SF E一 c q )分别提取了云南及广西产草果挥发油 ,用气
相色谱一质谱联用技术检测了挥发油的化学成分 。
1 仪器与试药
】11〕~ GC 一 58 叩一 597OBM SD 型色谱一质谱联用仪 (美国 H ew let t
acP kaxd 公 司 ;) s-PE ed sF E 型超临界萃取仪 (美 国 A即h ed
跳 p a r a l io ns 公司 ;) GC 一g A 型气相色谱仪 ( 日本岛津 ) ; c 一 RZ A 型
数据处理系统 ( 日本岛津 ) 。 草果分别采自云南保山及广西
靖西 , 经山东大学生命科学院郑亦津教授鉴定 。
2 实验方法
2
.
1 草果挥发油的提取
将 20 9 草果粉碎后加人 50 闹 J 超临界 Cq 萃取池中 。
萃取压力 20 MP a ,萃取池温度 50 ℃ , 接收池温度 30 ℃ 。 动态
萃取 30 ha n 。 得油率 :云南产草果 1 . 1% , 为金黄色透明油状
物 。 广西产草果 1 . 0 % , 为淡黄色透明油状物 ; 均有浓郁嗅
味 。
.2 2 气相色谱分析条件
色谱柱 :石英毛细管柱 s D 54 (30 m x 0 . 25 ~ , 住 25 脚 ) ;
色谱柱程序升温条件 : 柱温 印℃ , 保持 10 而 n 后 , 以 6 ℃ ·
而n 一 ’升温至 25 0 ℃ ,保持 50 而川载气 H e ;分流比 l : 3 ;0 柱前
丙基苯甲醛
。 甲基肉桂醛
香叶醇乙酸醋
环辛醉乙酸酷
1,哪 y Lb ,如 ld e卜de
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罗功田 oj a之吧盆a招
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作者简介 :赵怡 , 女 , 工程师 ` 通讯作者 : 邱琴 , 女 , 高级工程师 护】,日 : ( 05 3 1) 8 369 8 96 E 一仙卜g O l lg O Ij @ 妇u . a 灿 . cn
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