全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2010, 22:235-237
文章编号:1001-6880(2010)02-0235-03
　
　
　收稿日期:2008-12-15　　　接受日期:2009-04-28
　基金项目:中国科学院成都生物研究所知识创新领域前沿项目
(08B1041);国 家 重 点 基 础 研 究 发 展 计 划
(2009CB522800)
＊通讯作者 E-mail:rhlu.cn@gmail.com
暖地大叶藓化学成分的研究
焦　威 1 ,鲁改丽 2 ,邵华武 1 ,鲁润华1, 3＊
1中国科学院成都生物研究所 , 成都 610041;
2内蒙古巴彦淖尔市中医院 , 临河 015000;3中国农业大学理学院应用化学系 ,北京 100094
摘　要:从真藓科大叶藓属植物暖地大叶藓 Rhodobryumgiganteum(schwaegr.)Par.的乙醇提取物中分离得到 9
个化合物 , 通过波谱分析鉴定其分别为麦角甾-7, 22-双烯-3β, 5α, 6β-三醇(1), 乌苏酸(2), 琥珀酸(3),尿嘧啶
(4), 棕榈酸(5),槲皮素(6),碳二十九烷(7), β-谷甾醇(8), 胡萝卜苷(9)。化合物 1 ～ 9均为首次从该植物中
分离得到。
关键词:藓类植物;暖地大叶藓;回心草;化学成分
中图分类号:R284.1 文献标识码:A
StudiesontheChemicalConstituentsofRhodobryumgiganteum(schwaegr.)Par.
JIAOWei1 , LUGai-li2 , SHAOHua-wu1 , LURun-hua1, 3＊
1ChengduInstituteofBiology, ChineseAcademyofSciences, Chengdu610041 , China;
2InnerMongoliaBayanaoerChineseHospital, Bayanaoer, 015000 , China;
3DepartmentofAppliedChemistry, ColegeofSciences, ChinaAgriculturalUniversity, Beijing100094 , China
Abstract:TostudythechemicalconstituentsofRhodobryumgiganteum(schwaegr.)Par., chromatographicmethods
wereusedtoisolateandspectroscopicmethodswereusedtoelucidatethestructuresofisolatedcompounds.Ninecom-
poundswereobtainedandidentifiedasergosta-7, 22-dien-3β, 5α, 6β-triol(1), ursolicacid(2), succinicacid(3), ura-
cil(4), palmiticacid(5), quercetin(6), nonacosane(7), β-sitosterol(8), daucosterol(9).Althesecompounds
wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:Moss;Rhodobryumgiganteum(schwaegr.)Par.;huixincao;chemicalconstituents
　　暖地大叶藓 (Rhodobryumgiganteum[ Schwae-
gr.] Par.)系真藓科(Bryaceae)大叶藓属植物 ,别名
茴心草 、茴薪草 、铁脚一把伞 、岩谷伞 [ 1-2] 。生于潮湿
林地土坡 、腐木或附于土石上 ,分布于长江流域以南
暖热地区 ,全年可采。暖地大叶藓作为民族草药回
心草的原植物之一 ,广泛应用于我国西南少数民族 ,
如傈僳族 、彝族 、景颇族等。它具有养心安神 ,清肝
明目的功效 ,主治心悸怔重 ,神经衰弱等症。近年
来 ,暖地大叶藓应用于心血管相关疾病的良好疗效
受到了越来越多的关注 ,现代药理学实验表明 ,暖地
大叶藓具有显著降低血粘度 、降血脂和抗动脉硬化
的作用 [ 3-4] 。目前 ,关于这种民族草药相关活性成分
的研究还较少 ,研究的对象主要集中在其同属植物
大叶藓 ,主要得到甾体及黄酮类化合物 [ 5-7] ,而暖地
大叶藓化学成分的研究还未见报道。定性结果表
明:暖地大叶藓含有挥发油 、酚类 、黄酮 、有机酸 、甾
体化合物 、氨基酸和糖类。为了寻找结构新颖的活
性成分 ,本研究组对产自四川的暖地大叶藓进行了
化学成分研究 。从暖地大叶藓的全草中共分离和鉴
定了 9个化合物。三个甾体类化合物:麦角甾-7,
22-双烯 -3β, 5α, 6β-三醇(1),谷甾醇(8), 胡萝卜苷
(9)。一个三萜类:乌苏酸(2),一个黄酮类化合物:
槲皮素(6),还有一些小分子有机化合物:琥珀酸
(3)、尿嘧啶(4),棕榈酸(5)和碳二十九烷(7)。其
中化合物 1 ～ 9均为首次从该植物中分离得到 。
1　仪器与材料
Perkin-ElmerFTIR红外光谱仪 , BrukerAV-600
核磁共振仪(TMS为内标), FinniganLCQDECA质谱
仪 ,薄层层析(GF254)和柱层析硅胶(160 ～ 200, 200
～ 300目)均为青岛海洋化工厂产品 , ODS-A反相填
料为 YMC公司产品。 RP-18反相硅胶为 trimention-
DOI :10.16333/j.1001-6880.2010.02.033
al公司产品。 MCIgelCHP-20P为日本三菱公司产
品 。
暖地大叶藓 (Rhodobryumgiganteum(Schwae-
gr.)Par.)样品 2005年 9月购于四川省成都市 ,凭
证标本由中国科学院植物研究所贾渝研究员鉴定 ,
标本存放于中国科学院成都生物研究所标本馆 。
2　提取与分离
暖地大叶藓 7 Kg粉碎后 ,用 95%的乙醇浸泡 3
次 ,每次 7d,减压浓缩后得到 1 Kg油状物 ,然后用
1000mL水分散 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇
萃取三次 ,得到石油醚相浸膏 92 g,乙酸乙酯相浸膏
30 g。石油醚相经 MCIgel除去大部分叶绿素 , 90%
甲醇 /水体系洗脱。然后经硅胶柱层析 ,石油醚 /乙
酸乙酯洗脱剂体系(10∶1, 8∶1, 6∶1, 4∶1, 2∶1, 1∶1,每
个体系 500mL)得到 1 ～ 3组分 。组分 1经硅胶柱
层析(石油醚 /丙酮 10∶1-丙酮),洗脱液中析出白色
固体 ,用石油醚洗涤后得到化合物 7(15mg)。组分
2经硅胶柱层析(石油醚 /丙酮 10∶1-丙酮),得到化
合物 5(62 mg)。组分 3经硅胶柱层析(石油醚 /乙
酸乙酯 5∶1-丙酮),洗脱液中析出白色晶体 ,鉴定得
到 8(11 mg)。
乙酸乙酯部分用硅胶柱层析 ,洗脱剂体系为氯
仿 /丙酮(12∶1, 10∶1, 8∶1, 6∶1, 4∶1, 1∶1,每个体系
500mL),根据 10%硫酸乙醇显色情况用薄层点板
方法将所有馏分分为 1 ～ 5段。分别将 1 ～ 3部分用
MCIgel除去大部分叶绿素 , 80%甲醇 /水体系洗脱 。
第 4、5段由于含有大量的褐色不溶胶状物 ,未进行
进一步分离。第 1段进一步经 ODS-A层析(70%,
80%甲醇 /水 ,甲醇),得到粗品 。再经石油醚 /丙酮
梯度洗脱 ,得到化合物 1(24mg)、2(536 mg)。第 2
段用 ODS-A柱纯化 ,洗脱剂采用(70%, 80%, 90%
甲醇 /水 ,甲醇),得到化合物 9(13mg)。其黄色母液
经硅胶柱层析(氯仿 /丙酮 ,甲醇),得到化合物 6(17
mg)。第 3段过滤除去大量的褐色胶状物 ,得到的
过滤液减压蒸干后 ,用甲醇溶解 ,重结晶得到化合物
3(29mg),然后母液用 RP-18柱纯化 ,洗脱剂采用
甲醇 /水(65%, 70%, 80%甲醇 /水 ,甲醇),得到化
合物 4(16 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　白色粉末 , C28H46O3 ,紫外灯下没有
荧光斑点 ,喷硫酸乙醇 ,加热后显蓝紫色斑点 。ESI-
MSm/z:453[ M+Na] +。1HNMR(600MHz, DMSO-
d6)δ:5.22 (1H, AB, H-22), 5.16 (1H, AB, H-23),
5.07 (1H, brs, H-7), 4.45 (1H, d, J=5.0 Hz, H-
3), 4.20(1H, d, J=5.0 Hz, H-6), 3.74 (1H, m, H-
3), 0.86(3H, d, J=7.0 Hz, H-21), 0.96 (3H, d, J
=6.0Hz, H-24), 0.89 (3H, s), 0.53 (3H, s), 0.78
(3H, d, J=7.0Hz, H-27), 0.80 (3H, d, J=7.0 Hz,
H-28)。13CNMR(150 MHz, DMSO-d6)δ:32.9 (C-
1), 31.6(C-2), 66.4(C-3), 40.7 (C-4), 75.0 (C-
5), 72.6 (C-6), 140.1 (C-7), 119.9 (C-8), 42.7
(C-9), 37.1 (C-10), 21.8 (C-11), 39.4 (C-12),
43.5 (C-13), 54.6 (C-14), 23.1 (C-15), 28.2 (C-
16), 55.8 (C-17), 12.5 (C-18), 18.2 (C-19), 40.5
(C-20), 21.4 (C-21), 135.8 (C-22), 131.9 (C-
23), 42.5 (C-24), 32.9 (C-25), 19.9 (C-26), 20.2
(C-27), 17.8 (C-28)。以上数据与文献[ 8]报道一
致 ,鉴定该化合物为麦角甾 -7, 22-双烯 -3β, 5α, 6β-三
醇(ergosta-7, 22-dien-3β, 5α, 6β-triol)。
化合物 2　白色粉末 ,紫外灯下没有荧光斑点 ,
喷硫酸乙醇溶液 , 加热后显蓝紫色斑点。 IRυmax
(KBr)cm-1:3427, 2917, 2849, 1576, 1541, 1471;ESI-
MSm/z:479 [ M+Na] +。1HNMR(600 MHzpyri-
dine-d5)δ:0.91, 1.04, 1.07, 1.23, 1.25 (15H, s, 5 ×
CH3), 0.96(3H, d, J=6.0 Hz, H-29), 1.01(3H, d,
J=6.0 Hz, H-30), 2.63(1H, d, J=10.5Hz, H-18),
3.45 (1H, m, H-3α), 5.50 (1H, t, J=3.0 Hz, H-
12)。13CNMR(150 MHz, pyridine-d5)δ:15.5 (C-
24), 16.3 (C-25), 17.2 (C-26), 17.3 (C-29), 18.6
(C-6), 21.2 (C-30), 23.4 (C-11), 23.7 (C-27),
24.7 (C-16), 27.9 (C-2), 28.5 (C-14), 28.6 (C-
22), 30.9 (C-20), 33.4 (C-6), 37.1 (C-9), 37.2
(C-21), 38.9 (C-1), 39.2 (C-3), 39.2 (C-20),
39.3 (C-19), 39.8 (C-8), 42.3 (C-14), 47.8 (C-
17), 47.8 (C-9), 53.3 (C-18), 55.6 (C-5), 77.9
(C-3), 125.4 (C-12), 139.0 (C-13), 179.6 (C-
28)。以上数据与文献 [ 9]报道一致 ,鉴定该化合物
为乌苏酸(ursolicacid)。
化合物 3　无色块状晶体(甲醇), C4H6O4 , mp.
184 ～ 186 °C,紫外灯下没有荧光斑点 ,硫酸乙醇和
碘显色剂都不显色 , 1%甲基红的乙醇溶液显粉红色
的斑点。 ESI-MSm/z:141 [ M +Na] +。1H NMR
(600 MHz, DMSO-d6)δ:2.43 (4H, s, H-3, 4), 12.12
(2H, brs, COOH)。13 CNMR(150 MHz, DMSO-d6)
δ:29.2 (C-2, 3), 174.0 (C-1, 4)。以上数据与文
献[ 10]报道一致 , 鉴定该化合物为琥珀酸 (succinic
236 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.22
acid)。
化合物 4　无色针状晶体(甲醇), C4H4N2O2 ,
mp.334 ～ 336 °C,紫外灯下有荧光斑点 ,硫酸乙醇
显色剂不显色 。1HNMR(600 MHz, DMSO-d6)δ:
5.44(1H, d, J=7.5Hz, H-2), 7.37(1H, d, J=7.5
Hz, H-3), 10.97 (1H, brs, NH), 10.78 (1H, brs,
NH)。以上数据与文献 [ 11]报道一致 ,鉴定该化合物
为尿嘧啶(uracil)。
化合物 5　白色固体 , C16H32O2 ,紫外灯下无荧
光斑点 ,常用显色剂不显色 , 1%甲基红的乙醇溶液
显粉色斑点 。ESI-MSm/z:255 [ M-H] -, 511 [ 2M-
H] -。 IRmax(KBr)cm-1:3423, 2918, 2849, 1704,
1471。1HNMR(CDCl3)δ:0.88(3H, t, J=7.0 Hz,
H-16), 1.26 ～ 1.30 (24 H, m, H-4 ～ H-15), 1.63
(2H, m, H-3), 2.34 (2H, t, J=7.0 Hz, H-2)。以上
数据与文献 [ 12] 报道一致 ,鉴定该化合物为棕榈酸
(palmiticacid)。
化合物 6　黄色粉末 , C15 H12 O7 , 在紫外灯下
(365nm)有亮蓝色荧光 ,硫酸乙醇显色剂显黄色斑
点 。ESI-MSm/z:303[ M-H] -。1HNMR(600 MHz,
DMSO-d6)δ:6.17 (1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.37
(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.86 (1H, d, J=8.5 Hz,
H-5′), 7.52 (1H, dd, J=8.5, 2.0 Hz, H-6′), 7.65
(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), 12.46 (1H, s, 5-OH)。13C
NMR(150 MHz, DMSO-d6 )δ:147.5 (C-2), 136.2
(C-3), 176.1 (C-4), 156.6 (C-5), 98.6 (C-6),
164.3 (C-7), 93.8 (C-8), 161.2 (C-9), 103.5 (C-
10), 122.4 (C-1′), 115.5(C-2′), 145.5(C-3′),
148.2 (C-4′), 116.1 (C-5′), 120.4(C-6′)。以上数据
与文献[ 13]报道一致 ,鉴定该化合物为槲皮素(querce-
tin)。
化合物 7　白色粉末 , C29H60 ,紫外灯下无荧光
斑点 ,常用显色剂不显色。1HNMR(600 MHz, DM-
SO-d6)δ:0.86 (6H, t, J=6 Hz, 2 ×CH3 ), 1.23
(54H, m, 27 ×CH2)。以上数据与文献 [ 12] 报道一
致 ,鉴定该化合物为碳二十九烷(nonacosane)。
化合物 8　无色针晶(丙酮), mp.142 ～ 144℃,
紫外灯下无荧光斑点 ,喷硫酸乙醇溶液显紫红色斑
点 ,与 β-谷甾醇对照品在三种溶剂体系薄层层析对照 ,
Rf值相同。因此确定为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 9　白色粉末 , mp.302 ～ 304 °C,紫外灯
下无荧光斑点 ,喷硫酸乙醇溶液显紫红色斑点 ,与胡
萝卜苷对照 , Rf值及颜色均相同 ,混合后熔点不下
降。因此确定为胡萝卜苷(daucosterol)。
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