全 文 ：摇 核 农 学 报摇 圆园员圆袁圆远渊猿冤院园缘圆苑 耀 园缘猿源允燥怎则灶葬造 燥枣 晕怎糟造藻葬则 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽
文章编号院员园园园鄄愿缘缘员渊圆园员圆冤园猿鄄园缘圆苑鄄园愿
微波辅助合成壳聚糖基高吸水性树脂
刘廷国员 摇 叶摇 洋员 摇 吴小说员 摇 伍光辉员 摇 杨春娇员 摇 李摇 斌圆
渊员郾 池州学院化学与食品科学系袁安徽 池州摇 圆源苑员园园曰圆郾 华中农业大学食品科技学院袁湖北 武汉摇 源猿园园苑园冤
摘摇 要院在水溶性引发剂过硫酸钾渊运阅杂冤的引发下袁用微波辐照使丙烯酸在壳聚糖分子链上接枝聚合袁并
加入 晕袁晕忆 原亚甲基双丙烯酰胺进行适度交联袁制备高吸水性树脂遥 利用 云栽鄄陨砸对产物结构进行定性表
征袁结果表明袁丙烯酸在壳聚糖的分子链上发生了接枝聚合反应遥 研究了反应条件对产物吸液性能的影
响袁并通过正交试验对工艺条件进行优化遥 在最佳条件下合成产物的吸水倍率为 愿员缘郾 园早 辕 早袁吸生理盐
水倍率为 苑圆郾 圆早 辕 早袁吸人工尿液倍率为 远苑郾 缘早 辕 早遥 在微波作用下产物合成速率是传统方法的数十倍袁吸
液性能明显高于后者袁且操作条件容易控制袁后处理步骤明显简化袁无污染袁是一种高效的清洁生产工
艺遥
关键词院高吸水性树脂曰 接枝共聚曰 壳聚糖曰 微波辐照
酝陨悦砸韵宰粤灾耘 原粤杂杂陨杂栽耘阅 杂再晕栽匀耘杂陨杂 韵云
悦匀陨栽韵杂粤晕鄄早鄄孕韵蕴再渊粤悦砸再蕴陨悦 粤悦陨阅冤 杂哉孕耘砸粤月杂韵砸月耘晕栽 孕韵蕴再酝耘砸杂
蕴陨哉 栽蚤灶早鄄早怎燥员 摇 再耘 再葬灶早员 摇 宰哉 载蚤葬燥鄄泽澡怎燥员 摇 宰哉 郧怎葬灶早鄄澡怎蚤员 摇 再粤晕郧 悦澡怎灶鄄躁蚤葬燥员 摇 蕴陨 月蚤灶圆
渊员郾 阅藻责葬则贼皂藻灶贼 燥枣 悦澡藻皂蚤泽贼则赠 葬灶凿 云燥燥凿 杂糟蚤藻灶糟藻袁 悦澡蚤扎澡燥怎 哉灶蚤增藻则泽蚤贼赠袁 悦澡蚤扎澡燥怎袁粤灶澡怎蚤摇 圆源苑员园园曰
圆郾 悦燥造造藻早藻 燥枣 云燥燥凿 杂糟蚤藻灶糟藻 葬灶凿 栽藻糟澡灶燥造燥早赠袁 匀怎葬扎澡燥灶早 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 哉灶蚤增藻则泽蚤贼赠袁 宰怎澡葬灶袁 匀怎遭藻蚤摇 源猿园园苑园冤
粤遭泽贼则葬糟贼院粤 糟澡蚤贼燥泽葬灶鄄早鄄责燥造赠渊葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿冤 渊悦栽杂鄄早鄄孕粤粤冤 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则泽 憎葬泽 责则藻责葬则藻凿 遭赠 早则葬枣贼 责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶
葬皂燥灶早 糟澡蚤贼燥泽葬灶 渊悦栽杂冤 葬灶凿 葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿 渊粤粤冤 怎灶凿藻则 皂蚤糟则燥憎葬增藻 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶袁 怎泽蚤灶早 责燥贼葬泽泽蚤怎皂 责藻则泽怎造枣葬贼藻 葬泽 葬灶 蚤灶蚤贼蚤葬贼燥则
葬灶凿 晕袁晕忆鄄皂藻贼澡赠造藻灶藻遭蚤泽葬糟则赠造葬皂蚤凿藻 葬泽 葬 糟则燥泽泽造蚤灶噪藻则援 栽澡藻 泽葬皂责造藻泽 憎藻则藻 糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎藻凿 遭赠 云栽鄄陨砸援 栽澡藻 则藻泽怎造贼泽 泽澡燥憎藻凿 贼澡葬贼
糟澡蚤贼燥泽葬灶 皂燥造藻糟怎造葬则 糟澡葬蚤灶 责葬则贼蚤糟蚤责葬贼藻凿 蚤灶 早则葬枣贼 责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 则藻葬糟贼蚤燥灶 憎蚤贼澡 葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿援 栽澡藻 藻枣枣藻糟贼 燥枣 责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶
增葬则蚤葬遭造藻泽袁 蚤灶糟造怎凿蚤灶早 贼澡藻 憎藻蚤早澡贼 则葬贼蚤燥 燥枣 葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿 贼燥 糟澡蚤贼燥泽葬灶袁 贼澡藻 灶藻怎贼则葬造蚤扎葬贼蚤燥灶 凿藻早则藻藻 燥枣 粤粤袁 糟燥灶贼藻灶贼 燥枣 蚤灶蚤贼蚤葬贼燥则袁
糟则燥泽泽造蚤灶噪藻则 葬灶凿 葬糟藻贼蚤糟 葬糟蚤凿袁 贼澡藻 责燥憎藻则 燥枣 贼澡藻 皂蚤糟则燥憎葬增藻 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 葬灶凿 澡藻葬贼蚤灶早 皂燥凿藻袁 燥灶 憎葬贼藻则 葬遭泽燥则遭藻灶糟赠 憎藻则藻 泽贼怎凿蚤藻凿援
栽澡藻 燥责贼蚤皂葬造 泽赠灶贼澡藻贼蚤糟 糟燥灶凿蚤贼蚤燥灶泽 憎藻则藻 枣燥怎灶凿藻凿 贼澡则燥怎早澡 燥则贼澡燥早燥灶葬造 藻曾责藻则蚤皂藻灶贼援 哉灶凿藻则 贼澡藻 燥责贼蚤皂怎皂 糟燥灶凿蚤贼蚤燥灶泽袁 贼澡藻
葬遭泽燥则责贼蚤燥灶 责燥憎藻则 憎葬泽 愿员缘郾 园早 辕 早袁 苑圆郾 圆早 辕 早袁 远苑郾 缘早 辕 早 枣燥则 凿蚤泽贼蚤造造 憎葬贼藻则袁 园郾 怨豫 晕葬悦造 泽燥造怎贼蚤燥灶 葬灶凿 葬则贼蚤枣蚤糟蚤葬造 怎则蚤灶藻袁
则藻泽责藻糟贼蚤增藻造赠援 陨贼 泽澡燥憎藻凿 贼澡葬贼 贼澡藻 皂蚤糟则燥憎葬增藻 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 皂藻贼澡燥凿 燥怎造凿 蚤灶糟则藻葬泽藻 贼澡藻 则藻葬糟贼蚤燥灶 则葬贼藻 遭赠 皂燥则藻 贼澡葬灶 贼藻灶 贼蚤皂藻泽 燥增藻则
贼澡藻 糟燥灶增藻灶贼蚤燥灶葬造 皂藻贼澡燥凿援 栽澡藻 葬遭泽燥则责贼蚤燥灶 责燥憎藻则 憎葬泽 葬造泽燥 遭藻贼贼藻则 贼澡葬灶 贼澡藻 糟燥灶增藻灶贼蚤燥灶葬造 皂藻贼澡燥凿援 云怎则贼澡藻则皂燥则藻袁 贼澡蚤泽 皂藻贼澡燥凿
蚤泽 泽蚤皂责造藻 葬灶凿 憎蚤贼澡燥怎贼 憎葬泽贼藻 凿则葬蚤灶葬早藻袁 憎澡蚤糟澡 蚤泽 葬 糟造藻葬灶造赠 贼藻糟澡灶燥造燥早赠 枣燥则 责则燥凿怎糟蚤灶早 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则泽援
运藻赠 憎燥则凿泽院泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则泽曰 早则葬枣贼 糟燥责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶曰 糟澡蚤贼燥泽葬灶曰 皂蚤糟则燥憎葬增藻 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶
收稿日期院圆园员园鄄园愿鄄员苑摇 接受日期院圆园员圆鄄园员鄄园远
基金项目院国家自然科学基金渊猿员园苑员远园苑冤袁安徽高等学校省级自然科学研究项目渊运允圆园员员月员员园冤袁池州学院化学材料与工程省级示范实验中心建
设项目渊皖教高咱圆园园愿暂源 号冤袁池州学院材料学重点学科建设项目渊圆园员员载运园源袁圆园员圆悦蕴园园员冤
作者简介院刘廷国渊员怨愿圆鄄冤袁男袁河北南召人袁硕士袁讲师袁研究方向为天然高分子改性与应用遥 耘鄄皂葬蚤造院造蚤怎贼早员猿苑岳 澡燥贼皂葬蚤造援 糟燥皂
通讯作者院李摇 斌渊员怨苑圆鄄冤袁男袁安徽来安人袁博士袁教授袁博士生导师遥 耘鄄皂葬蚤造院造蚤遭蚤灶枣燥燥凿岳 皂葬蚤造援 澡扎葬怎援 藻凿怎援 糟灶
摇 摇 高吸水性树脂渊 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则泽袁杂粤孕泽冤是
一种含有强亲水基团并具有一定交联度的新型高分子
材料袁不溶于水和一般有机溶剂袁具有良好的吸水性和
保水性袁能吸收自身质量几百倍甚至几千倍的水袁且在
苑圆缘
核摇 农摇 学摇 报 圆远 卷
外力和重压下水分也不易流失咱员袁圆暂 遥 高吸水性树脂被
广泛应用于日常生活尧医药卫生尧农林业尧环境保护尧食
品加工尧化妆美容尧石油化工和建筑尧电渊光冤缆防渊隔冤
水材料等领域咱员袁猿袁源暂 遥 传统的高吸水性树脂合成方法
主要有本体聚合咱缘暂 尧水溶液聚合咱远袁苑暂 尧反相乳液聚
合咱愿暂 尧反相悬浮聚合咱源袁怨暂 尧固相合成咱员园暂等袁但这些方法
工艺繁琐尧影响因素复杂袁反应时间长尧能耗大袁且有废
液排放袁污染环境袁有逐渐被取代的趋势咱员袁员员暂 遥 近年
来袁利用高能射线咱员圆暂 尧紫外光咱员猿袁员源暂 尧微波咱员缘袁员远暂 尧超
声咱员袁员苑暂等清洁尧高效的辐射能引发反应合成的方法逐
渐发展起来遥
高吸水树脂虽然吸水倍率高袁已形成规模化生产袁
但由于其造价高尧无法降解袁发展受到限制遥 利用无
毒尧可生物降解尧易于进行化学改性的天然高分子材料
如淀粉尧纤维素尧壳聚糖尧蛋白质尧胶原等与丙烯酸等亲
水性单体聚合制备高吸水性树脂是目前的研究热点之
一咱苑暂 遥 壳聚糖渊糟澡蚤贼燥泽葬灶袁 悦栽杂冤是地球上含量仅次于纤
维素的第二大生物质资源袁具有无毒尧无刺激性袁良好
的生物相容性尧抗菌性和可降解性等独特性能而被广
泛应用咱员愿袁员怨暂 遥 利用壳聚糖制备抗菌性高吸水树脂袁在
医药尧个人生理卫生尧护肤等方面具有广阔的应用前
景遥 壳聚糖分子中含有氨基袁理论上接枝丙烯酸制备
的吸水材料比淀粉尧纤维素类接枝物性能优越袁但由于
壳聚糖特有的性质袁导致其接枝改性制备吸水树脂比
淀粉尧纤维素困难得多遥 目前利用壳聚糖制备高吸水
树脂的研究较少咱苑袁员缘暂 袁还不够系统和深入遥 本研究借
助微波辅助加热快速制备壳聚糖基高吸水性树脂袁旨
在探索一种高效尧清洁尧节能的高吸水性树脂制备方
法袁为壳聚糖的深入研究和应用积累数据参考遥
员摇 材料与方法
员郾 员摇 试验材料与设备
壳聚糖为食品级袁浙江金壳生物化学有限公司产
品袁阅阅 越愿苑郾 缘豫 袁酝浊 越 远郾 缘园 伊 员园缘袁过 愿园 目筛曰过硫酸
钾渊运孕杂冤尧乙酸渊匀粤悦冤为分析纯袁上海天臣化工医保
公司曰丙烯酸渊粤粤冤为分析纯袁天津市大茂化学试剂厂曰
晕袁晕忆 原亚甲基双丙烯酰胺渊酝月粤酝冤为化学纯袁天津市
大茂化学试剂厂遥 除特别说明外袁试验用水均为双蒸
水袁所用化学试剂均为分析纯遥
耘酝鄄圆园愿耘杂陨微波炉袁微波输出功率为 愿园 耀 苑缘园宰袁
合肥荣事达三洋电器股份有限公司曰陨砸 圆园园 红外光谱
仪袁美国 晕蚤糟燥造藻贼公司遥
员郾 圆摇 高吸水树脂的合成
员郾 圆郾 员摇 合成方法摇 在 缘园皂造 烧杯中袁准确称取一定质
量的壳聚糖分散于少量水中袁加入一定量 员皂燥造 辕 蕴的乙
酸使壳聚糖刚好能够完全溶解袁控制壳聚糖溶胶的浓
度为 员园豫 遥 待壳聚糖完全溶解后袁分数次加入用
晕葬韵匀调整到一定中和度的丙烯酸袁搅拌均匀后加入
引发剂袁再搅拌 猿园皂蚤灶后加入交联剂袁然后敞口放入微
波炉中反应一定时间袁生成干燥的疏松泡沫状产物袁粉
碎后得高吸水性树脂遥 每组试验重复 猿 次遥
员郾 圆郾 员郾 员摇 丙烯酸与壳聚糖比例对产物吸水性能的影
响摇 固定丙烯酸中和度为 苑园豫 袁控制反应体系总体积
为 圆缘皂造 左右袁按每 园郾 员早 壳聚糖添加蒸馏水 园郾 缘皂造袁
员皂燥造 辕 蕴乙酸溶液 园郾 缘皂造袁运孕杂 缘园皂早和酝月粤酝 圆皂早的比
例添加不同体积的丙烯酸袁微波功率为 猿园园宰袁反应
圆皂蚤灶后冷却袁间歇反应至完全干燥遥
员郾 圆郾 员郾 圆摇 丙烯酸中和度对产物吸水性能的影响摇 改
变丙烯酸中和度分别为 圆园豫 尧源园豫 尧缘园豫 尧远园豫 尧苑园豫
和 愿园豫 袁其他反应条件均同 员郾 圆郾 员郾 员遥
员郾 圆郾 员郾 猿摇 引发剂用量对产物吸水性能的影响摇 改变
引发剂用量分别为 缘尧员园尧圆缘尧缘园 和 苑缘皂早袁其他反应条
件均同 员郾 圆郾 员郾 员遥
员郾 圆郾 员郾 源摇 交联剂用量对产物吸水性能的影响摇 改变
交联剂用量分别为 园郾 园猿猿尧园郾 园远苑尧园郾 员猿猿尧园郾 圆远苑尧园郾 缘猿猿
和 圆郾 园园园皂早袁其他反应条件均同 员郾 圆郾 员郾 员遥
员郾 圆郾 员郾 缘摇 微波功率对产物吸水性能的影响摇 改变微
波功率分别为 愿园尧员缘园尧猿园园 和 源缘园宰袁其他反应条件均
同 员郾 圆郾 员郾 员遥
员郾 圆郾 员郾 远摇 乙酸用量对产物吸水性能的影响摇 改变乙
酸渊员皂燥造 辕 蕴冤用量分别为 园尧园郾 员尧园郾 圆尧园郾 缘 和 员皂造袁其他
反应条件均同 员郾 圆郾 员郾 员遥
员郾 圆郾 员郾 苑摇 微波加热方式对产物吸水性能的影响摇 固
定微波功率和其他反应条件袁控制反应阶段的总加热
时间为 圆皂蚤灶袁采用加热一段时间取出冷却后再继续加
热的间歇加热方式完成反应遥
员郾 圆郾 圆摇 正交试验摇 根据单因素试验结果袁综合考虑单
体配比尧粤粤中和度尧引发剂用量尧微波功率尧交联剂用
量尧乙酸用量等因素对吸水树脂吸液率的影响袁采用
蕴员愿渊圆员 伊 猿苑冤正交表经简化后设计六因素三水平正交
试验遥
员郾 圆郾 猿摇 优化试验摇 根据 员郾 圆郾 圆 正交试验确定的最优
化条件袁按 员郾 圆郾 员 方法合成优化样品袁取其中一部分进
行纯化处理遥 将产物浸泡在 远园豫的乙醇中过夜袁然后
依次用 愿园豫 尧怨缘豫乙醇和无水乙醇分别浸泡 圆澡袁过滤
后置于 远园益烘箱中烘干遥
员郾 圆郾 源摇 对照试验
愿圆缘
摇 猿 期 微波辅助合成壳聚糖基高吸水性树脂
员郾 圆郾 源郾 员摇 空白对照渊聚丙烯酸钠冤 摇 根据 员郾 圆郾 圆 正交
试验确定的最优化条件袁除不加壳聚糖外袁其他条件与
员郾 圆郾 猿 完全相同袁反应结束后按 员郾 圆郾 猿 方法对样品进
行纯化处理遥
员郾 圆郾 源郾 圆摇 水浴对照摇 根据 员郾 圆郾 圆 正交试验确定的最
优化条件袁将壳聚糖完全溶解后分别加入引发剂尧交联
剂和单体袁然后置于 远缘益恒温水浴中反应 缘郾 缘澡袁向反
应液中加入少量无水乙醇袁高速搅拌并缓慢加入 圆园豫
晕葬韵匀调节 责匀 值到 苑郾 园袁抽滤袁将沉淀分散于无水乙
醇中袁搅拌洗涤 猿 次后按 员郾 圆郾 猿 方法对样品进行纯化
处理遥
员郾 猿摇 傅里叶变换红外光谱渊云栽鄄陨砸冤扫描优化样品和
壳聚糖
将 员郾 圆郾 猿 经纯化处理后的样品和壳聚糖粉碎过
员圆园 目筛袁远园益真空干燥 圆源澡袁采用 云栽鄄陨砸红外光谱仪袁
利用 运月则 压片法对样品进行表征遥 样品粉末与 运月则
按质量比 员 颐 远园 混合后充分研磨袁圆苑酝孕 压片并保持
圆皂蚤灶袁室温尧干燥条件下扫描得样品红外光谱图遥 扫描
波数范围为 源园园园 耀 源园园糟皂 原员袁分辨率 源糟皂 原员袁累加 猿圆
次袁以空气为背景袁扫描前扣除背景遥
员郾 源摇 吸液率的测定
准确称取 园郾 圆园早 烘干的样品放在 缘园园皂造 烧杯中袁
倒入足量的溶液充分溶胀袁用 员圆园 目尼龙纱布沥干袁用
滤纸吸干纱布表面水分袁称量吸液后树脂的质量遥 吸
液率 匝按下式计算院
匝 越 渊皂员 原 皂员冤 辕 皂园摇 摇 式中袁匝为吸液倍率渊早 辕 早冤院匝凿 为吸蒸馏水倍率袁
匝泽为吸盐水倍率袁匝怎表示吸人工尿液倍率曰皂园 为吸液
前样品的质量渊早冤曰皂员 为吸液后样品的质量遥
利用上述方法分别测量样品吸蒸馏水尧生理盐水
渊园郾 怨豫 晕葬悦造 溶液冤尧人工尿液 渊水 怨苑郾 愿员豫 垣 尿素
员郾 怨源豫 垣 酝早杂韵源窑苑匀圆韵 园郾 员员豫 垣 晕葬悦造 园郾 园愿豫 垣 悦葬悦造圆园郾 园远豫 冤的倍率遥
圆摇 结果与分析
圆郾 员摇 微波合成工艺条件的选择
圆郾 员郾 员摇 丙烯酸与壳聚糖比例对产物吸水性能的影响
摇 如图 员 所示袁随着丙烯酸用量的不断增加袁产物树脂
的吸水倍率尧吸盐水倍率呈先增加后降低的趋势遥 丙
烯酸单体用量较少时袁没有足够的单体与 悦栽杂 主链上
产生的自由基接枝共聚成三维网状结构袁反应不够充
分袁交联度较低导致吸液率偏低遥 随着单体浓度的增
加袁有足够多的亲水基团可以接枝到 悦栽杂 侧链上袁反
应速率较快袁有利于三维网络结构的形成袁吸液率增
高遥 但当单体浓度过高时袁接枝点密度过大袁容易引起
暴聚袁同时袁由于侧链相对分子质量大袁分子链之间容
易相互缠结袁导致交联密度增加袁三维网络结构的微孔
变小袁遇水不易扩张袁吸液倍率下降遥 当 灾渊粤粤冤与 皂
渊悦栽杂冤的比值在 远园 左右时产物的吸液率最高遥
图 员摇 粤粤与 悦栽杂比例对产物吸水性能的影响
云蚤早援 员摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 灾渊粤粤冤 辕 皂渊悦栽杂冤 燥灶
泽憎藻造造蚤灶早 则葬贼蚤燥 燥枣 贼澡藻 责燥造赠皂藻则泽
圆郾 员郾 圆摇 丙烯酸中和度对产物吸水性能的影响摇 如图
圆所示袁中和度为 苑园豫时树脂的吸水倍率尧吸盐水倍率
达到最高遥 高吸水树脂的吸液率与其内部固有电荷关
系密切咱圆园暂 袁中和度较低时袁体系中丙烯酸单体多袁除与
交联剂发生反应外袁产生大量自交联袁导致树脂交联度
增大袁使产物遇水后高分子网束扩展受到限制袁亲水基
团分解困难袁产生的离子较少袁网络内外离子浓度相差
不大袁渗透压小袁树脂吸液率低遥 随着中和度的提高袁
体系中易电离的成分增多袁使有效电荷密度增加袁亲水
基团易分解袁亲水能力增加袁吸液率增大遥 然而袁中和
度过高时袁体系中羧酸钠基团增多袁反应速率下降袁产
物交联度较低袁亲水性增强袁导致形成的三维网络结构
易塌陷而使吸液率明显降低遥
圆郾 员郾 猿摇 引发剂用量对产物吸水性能的影响 摇 如图 猿
所示袁当引发剂的用量较少时袁引发剂在壳聚糖主链上
引发产生的有效自由基就少袁接枝效率低袁不易形成吸
水网络袁吸液率不高遥 随着引发剂用量的不断增多袁在
悦栽杂主链上引发产生的接枝位点增多袁反应速率加快袁
形成完善的吸水网络袁产物吸液率逐渐提高遥 但当引
发剂用量过大时袁引发产生的单体自由基过多袁一方面
活性链本身发生链终止反应形成聚合物袁不利于吸水
网络的形成袁另一方面单体自由基过多袁动力学链长降
低袁自由基向引发剂转移袁使引发剂效率降低袁且形成
的聚合物交联点之间的分子量过小袁不易形成稳定的
三维空间网络结构袁导致产物吸液率下降咱圆园暂 遥 保持其
怨圆缘
核摇 农摇 学摇 报 圆远 卷
图 圆摇 丙烯酸中和度对产物吸水性能的影响
云蚤早援 圆摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 灶藻怎贼则葬造蚤扎葬贼蚤燥灶 凿藻早则藻藻 燥枣 粤粤
燥灶 泽憎藻造造蚤灶早 则葬贼蚤燥 燥枣 贼澡藻 责燥造赠皂藻则泽
他条件不变袁每 园郾 员早 壳聚糖添加 缘园皂早 引发剂时吸水
率最高遥
图 猿摇 引发剂用量对产物吸水性能的影响
云蚤早援 猿摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 蚤灶蚤贼蚤葬贼燥则 燥灶 泽憎藻造造蚤灶早
则葬贼蚤燥 燥枣 贼澡藻 责燥造赠皂藻则泽 渊枣燥则 园郾 员早 悦栽杂冤
圆郾 员郾 源摇 交联剂用量对产物吸水性能的影响摇 高吸水
性树脂是一种微交联型高聚物袁必须有合适的交联度
才能形成完善的三维网络结构袁能够吸收足够多的水
而不会溶解或塌陷咱圆员暂 遥 如图 源 所示袁当交联剂用量较
少时袁树脂的交联度小袁水溶性较好袁吸水率较低袁而且
值得注意的是交联剂过少时袁在微波条件下反应时产
物特别容易焦化袁具体原因有待研究遥 随着交联剂用
量的逐渐增加袁吸水网络结构逐渐形成袁树脂中可溶性
部分减少袁吸水率有所增加遥 如果继续增加交联剂用
量袁树脂网络结构中交联点过多袁交联密度增大袁形成
的网络结构致密且微孔很小袁树脂分子链的伸展受到
制约袁水很难从树脂的表面进入其内部袁吸水率反而变
小遥 从提高吸水倍数的角度考虑袁应在保证树脂不溶
解的前提下袁尽可能地降低交联度遥 保持其他条件不
变袁每 园郾 员早 壳聚糖添加 园郾 园远苑皂早 交联剂时吸水率最
高遥
图 源摇 交联剂用量对产物吸水性能的影响
云蚤早援 源摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 糟则燥泽泽造蚤灶噪藻则 燥灶 泽憎藻造造蚤灶早
则葬贼蚤燥 燥枣 贼澡藻 责燥造赠皂藻则泽 渊枣燥则 园郾 员早 悦栽杂冤
圆郾 员郾 缘摇 微波功率对产物吸水性能的影响摇 引发剂在
微波作用下受热分解产生氧自由基袁进而引发产生多
糖自由基袁然后与丙烯酸钠接枝共聚成高吸水性树脂袁
反应所需热量全部由微波提供袁因此微波功率对反应
影响很大咱圆员暂 遥 如图 缘 所示袁微波功率较小时袁提供的
热量较小袁自由基分解速度慢袁聚合反应速率较慢袁不
利于聚合物网络结构的形成袁且反应所需时间较长袁转
化率低袁吸水性能较差遥 微波功率过高时袁提供的能量
多袁自由基分解速度快袁链转移程度增高袁聚合速度加
快袁导致体系温度升高袁反应在较短时间内完成袁交联
点间的分子量降低袁也不利于形成完善的三维空间网
络结构袁高分子侧链伸展受限甚至局部产物自交联袁产
物吸水性能也不高袁且温度过高容易导致样品焦糊遥
从图中可以看出袁本试验条件下适宜的微波功率在
猿园园憎左右遥
图 缘摇 微波功率对产物吸水性能的影响
云蚤早援 缘摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 皂蚤糟则燥憎葬增藻 责燥憎藻则
燥灶 贼澡藻 泽憎藻造造蚤灶早 则葬贼蚤燥 燥枣 贼澡藻 责燥造赠皂藻则泽
圆郾 员郾 远摇 乙酸用量对产物吸水性能的影响摇 如图 远 所
园猿缘
摇 猿 期 微波辅助合成壳聚糖基高吸水性树脂
示袁乙酸用量为零时袁壳聚糖在体系中只能轻微溶胀袁
产生的自由基较少且主要集中在表面袁反应是在非均
相条件下完成的袁丙烯酸无法在 悦栽杂 主链上接枝共
聚袁转化率较低袁故产物吸水性偏低遥 随着乙酸用量的
增加袁壳聚糖溶胀度增大袁分子链逐渐伸展袁在引发剂
的作用下产生较多自由基与丙烯酸反应袁接枝率提高
吸水率随之提高遥 继续增加乙酸用量但尚未达到使
悦栽杂完全溶解的程度袁由于 悦栽杂 颗粒表面溶解袁粘度
增大袁阻碍了丙烯酸向 悦栽杂 颗粒内部的渗透袁反应程
度不高袁吸水率反而下降遥 随乙酸用量进一步增加袁使
壳聚糖刚好完全溶解袁产生充足的自由基与丙烯酸充
分反应袁吸水率随之提高遥 但当乙酸用量过高时袁壳聚
糖分子链完全伸展袁体系粘度达到最大使自由基扩散
阻力增大袁由于野笼效应冶使大量自由基淬灭而无法与
丙烯酸反应袁导致反应接枝率降低袁合成树脂的分子量
偏小而使吸水率下降咱员员暂 遥 试验条件下袁每 园郾 员早 悦栽杂
中加入 园郾 缘皂造 员皂燥造 辕 蕴的乙酸溶液袁能够保证壳聚糖刚
好完全溶解遥
图 远摇 乙酸用量对产物吸水性能的影响
云蚤早援 远摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 葬糟藻贼蚤糟 葬糟蚤凿 增燥造怎皂藻 燥灶 泽憎藻造造蚤灶早
则葬贼蚤燥 燥枣 贼澡藻 责燥造赠皂藻则泽 渊枣燥则 园郾 员早 悦栽杂曰
贼澡藻 糟燥灶糟藻灶贼则葬贼蚤燥灶 燥枣 葬糟藻贼蚤糟 葬糟蚤凿 憎葬泽 员皂燥造 辕 蕴冤
圆郾 员郾 苑摇 加热方法对产物吸水性能的影响摇 微波加热
不同于常规加热袁不是由外部热源通过热辐射由表及
里的传导式加热袁而是由于材料在电磁场中的介质损
耗引起的在材料不同深度同时产热的体加热遥 因此袁
微波加热模式显著影响加热的效率遥 文献咱圆圆暂的研
究表明袁采用不同的加热方式袁产物的接枝率明显不
同袁以加热 员园泽 冷却 缘园泽 的方式进行加热所得产物接
枝率最高袁吸水率最好遥 本研究为了减少反应后产物
处理步骤袁体系中用水量较少袁采用文献咱圆圆暂报道的
加热方式反应不完全袁产物呈白色粉末状袁吸水率极
低遥
图 苑摇 加热方式对产物吸水性能的影响
云蚤早援 苑摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 澡藻葬贼蚤灶早 皂燥凿藻 燥灶
泽憎藻造造蚤灶早 则葬贼蚤燥 燥枣 贼澡藻 责燥造赠皂藻则泽
员院 员园泽 伊 员圆曰圆院员园泽 伊 远 垣 猿园泽 伊 圆曰猿院员园泽 伊 猿 垣 猿园泽 伊 猿曰
源院圆园泽 伊 猿 垣 远园泽曰缘院猿园泽 伊 源曰远院圆皂蚤灶
在试验条件下袁体系最初 圆皂蚤灶内的加热方式对产
物吸水率影响最大袁不同加热方式对产物吸水性能的
影响如图 苑 所示遥 圆皂蚤灶内采用间歇加热袁即完全冷却
后再加热的方式袁发现对产物吸水性能影响不大袁但对
产物表观性能影响极大袁产物大多脆而坚硬袁有糊斑遥
直接加热 圆皂蚤灶样品基本反应完全袁冷却后采用 员园泽一
次加热模式直至样品完全干燥袁产物吸水率最高遥 一
次加热超过 圆皂蚤灶袁则产物反应不完全袁坚硬出现焦糊袁
吸水率下降遥 因此袁采用一次加热 圆皂蚤灶袁冷却后逐步
干燥的方法袁样品吸水率最好遥
圆郾 圆摇 微波合成工艺条件的优化
正交试验结果如表 员 所示袁从极差分析结果可以
看出袁引发剂用量对产物吸水性能的影响最为显著袁其
次是乙酸用量和单体配比袁而中和度的影响最小遥 根
据试验结果袁采用极差分析袁得出最优化反应条件为
粤猿月圆悦猿阅员耘员云猿袁即每 园郾 员早 壳聚糖需中和度为 远园豫的
丙烯酸 愿皂造袁引发剂 缘园皂早袁交联剂 园郾 园远皂早袁员皂燥造 辕 蕴 乙
酸 园郾 缘皂造袁蒸馏水 园郾 缘皂造袁混匀后在功率为 愿园宰 的微波
条件下一次加热 圆皂蚤灶袁冷却后间歇加热至完全干燥袁
产物的吸水倍率最高遥
优化试验尧水浴对照尧空白对照试验结果如表 圆 所
示遥 纯化后样品的吸液率明显高于未纯化的袁但即使
不经过纯化袁样品仍然有一定的吸水率袁可以直接应用
于农尧林业保水抗旱袁节省因样品纯化带来的生产成
本遥 空白对照与水浴对照反应生成的产物吸水率均低
于微波辅助合成产物的吸水率袁但吸盐水倍率相差不
大遥 优化样品经纯化后吸水和盐水倍率明显升高袁这
是由于壳聚糖接枝丙烯酸树脂属离子型高吸水树脂袁
其吸水过程是由渗透压差驱动的袁样品经纯化后体系
员猿缘
核摇 农摇 学摇 报 圆远 卷
内可溶性盐类杂质减少袁渗透压差增大袁导致吸液倍率
增大袁符合离子型树脂吸液规律遥 但经纯化后样品的
吸人工尿液倍率降低袁原因尚有待进一步研究遥
圆郾 猿摇 红外光谱的定性表征
壳聚糖和在最优化条件下制备的高吸水性树脂的
红外光谱见图 愿遥 壳聚糖红外光谱的主要吸收谱带归
属参看文献咱员愿袁圆员暂袁与丙烯酸发生反应后袁猿源圆圆糟皂 原员
表 员摇 正交试验表
栽葬遭造藻 员摇 韵则贼澡燥早燥灶葬造 藻曾责藻则蚤皂藻灶贼 则藻泽怎造贼泽
粤 月 悦 阅 耘 云 吸液率 泽憎藻造造蚤灶早 则葬贼蚤燥 渊早 辕 早冤
悦栽杂 辕 粤粤
渊憎 辕 增冤
中和度
灶藻怎贼则葬造蚤扎葬贼蚤燥灶
凿藻早则藻藻 燥枣
粤粤 渊豫 冤
引发剂
蚤灶蚤贼蚤葬贼燥则
渊皂早冤
微波功率
皂蚤糟则燥憎葬增藻
责燥憎藻则 渊宰冤
交联剂
糟则燥泽泽造蚤灶噪藻则
渊皂早冤
乙酸用量
葬糟藻贼蚤糟 葬糟蚤凿
增燥造怎皂藻
渊皂造冤
蒸馏水
凿蚤泽贼蚤造造 憎葬贼藻则
渊匝凿冤
生理盐水
责澡赠泽蚤燥造燥早蚤糟葬造
泽葬造蚤灶藻渊匝泽冤
人工尿液
葬则贼蚤枣蚤糟蚤葬造 怎则蚤灶藻
渊匝怎冤
员 员渊员颐 源园冤 员渊缘园冤 员渊员园冤 员渊愿园冤 员渊园郾 园远冤 员渊园郾 员冤 圆怨愿 缘园 源愿
圆 员 圆渊远园冤 圆渊圆缘冤 圆渊员缘园冤 圆渊园郾 员源冤 圆渊园郾 圆冤 圆愿愿 源缘 缘源
猿 员 猿渊苑园冤 猿渊缘园冤 猿渊猿园园冤 猿渊园郾 圆愿冤 猿渊园郾 缘冤 源员猿 远远 苑园
源 圆渊员颐 远园冤 员 员 圆 圆 猿 源圆怨 远缘 苑源
缘 圆 圆 圆 猿 猿 员 猿园缘 缘员 苑园
远 圆 猿 猿 员 员 圆 源员园 远怨 愿员
苑 猿渊员颐 愿园冤 员 圆 员 猿 圆 源猿源 远圆 愿员
愿 猿 圆 猿 圆 员 猿 源远愿 苑苑 苑怨
怨 猿 猿 员 猿 圆 员 猿员员 缘员 缘猿
员园 员 员 猿 猿 圆 圆 猿苑怨 远愿 远园
员员 员 圆 员 员 猿 猿 猿圆苑 远圆 缘缘
员圆 员 猿 圆 圆 员 员 猿源猿 远圆 缘猿
员猿 圆 员 圆 猿 员 猿 猿园圆 远园 远远
员源 圆 圆 猿 员 圆 员 源圆猿 苑猿 苑远
员缘 圆 猿 员 圆 猿 圆 猿猿愿 缘苑 远猿
员远 猿 员 猿 圆 猿 员 圆怨圆 源怨 缘缘
员苑 猿 圆 员 猿 员 圆 源园员 远源 缘猿
员愿 猿 猿 圆 员 圆 猿 猿苑园 缘缘 远猿
运员 圆园源愿 圆员猿源 圆员园源 圆圆远圆 圆圆圆圆 员怨苑圆运圆 圆圆园苑 圆圆员圆 圆园源圆 圆员缘愿 圆圆园园 圆圆缘园
匝凿 运猿 圆圆苑远 圆员愿缘 圆猿愿缘 圆员员员 圆员园怨 圆猿园怨
砸 圆圆愿 苑愿 猿源猿 员缘员 员员猿 猿猿苑
匝 粤猿 月圆 悦猿 阅员 耘员 云猿运忆员 猿缘猿 猿缘源 猿源怨 猿苑员 猿愿圆 猿猿远运忆圆 猿苑缘 猿苑圆 猿猿缘 猿缘缘 猿缘苑 猿远缘
匝泽 运忆猿 猿缘愿 猿远园 源园圆 猿远园 猿源苑 猿愿缘 移 越远缘猿员 移 越员园愿远 移 越员员缘源
砸忆 圆圆 员愿 远苑 员远 猿缘 源怨
匝忆 粤圆 月圆 悦猿 阅员 耘员 云猿运义员 猿源园 猿愿源 猿源远 源园源 猿愿园 猿缘缘运义圆 源猿园 猿愿苑 猿愿苑 猿苑愿 猿愿园 猿怨圆
匝怎 运义猿 猿愿源 猿愿猿 源圆员 猿苑圆 猿怨源 源园苑
砸义 怨园 猿 苑缘 猿圆 员源 缘圆
匝义 粤圆 月圆 悦猿 阅员 耘猿 云猿
摇 摇 注院运指某水平试验结果的总和曰砸指极差曰匝指最优化水平遥 引发剂用量尧交联剂用量和乙酸用量均是指 园郾 员早 悦栽杂的用量袁操作同 员郾 圆郾 员郾 员遥
晕燥贼藻院 运袁 贼澡藻 泽怎皂 燥枣 贼澡藻 泽葬皂藻 造藻增藻造曰 砸袁 贼澡藻 凿蚤枣枣藻则藻灶糟藻 燥枣 皂葬曾蚤皂怎皂 葬灶凿 皂蚤灶蚤皂怎皂 增葬造怎藻泽曰 匝袁 贼澡藻 燥责贼蚤皂怎皂 糟燥灶凿蚤贼蚤燥灶泽援 栽澡藻 葬皂燥怎灶贼 燥枣 蚤灶蚤贼蚤葬贼燥则袁 糟则燥泽泽造蚤灶噪藻则
葬灶凿 贼澡藻 葬糟藻贼蚤糟 葬糟蚤凿 增燥造怎皂藻 憎葬泽 枣燥则 园郾 员早 糟澡蚤贼燥泽葬灶袁 葬灶凿 贼澡藻 责则藻责葬则葬贼蚤燥灶 责则燥糟藻泽泽蚤灶早 憎葬泽 泽葬皂藻 葬泽 员郾 圆郾 员郾 员郾
表 圆摇 优化试验与对照试验结果
栽葬遭造藻 圆摇 栽澡藻 燥责贼蚤皂葬造 葬灶凿 糟燥灶贼则燥造造藻凿 藻曾责藻则蚤皂藻灶贼 则藻泽怎造贼泽袁 则藻泽责藻糟贼蚤增藻造赠
样品 辕吸液率 泽葬皂责造藻 辕 泽憎藻造造蚤灶早 则葬贼蚤燥 匝凿渊早 辕 早冤 匝泽渊早 辕 早冤 匝怎渊早 辕 早冤
优化样品渊未纯化冤燥责贼蚤皂葬造 泽葬皂责造藻 渊怎灶责怎则蚤枣蚤藻凿冤 源苑源郾 苑 缘苑郾 园 愿园郾 园
优化样品渊纯化冤燥责贼蚤皂葬造 泽葬皂责造藻 渊责怎则蚤枣蚤藻凿冤 愿员缘郾 园 苑圆郾 圆 远苑郾 缘
水浴对照 糟燥灶贼则燥造造藻凿 泽葬皂责造藻 泽赠灶贼澡藻泽蚤泽藻凿 蚤灶 憎葬贼藻则遭葬贼澡 远远猿郾 园 苑圆郾 愿 缘圆郾 苑
空白对照渊聚丙烯酸钠冤糟燥灶贼则燥造造藻凿 泽葬皂责造藻 渊孕粤粤冤 圆圆怨郾 猿 源远郾 圆 源苑郾 园
圆猿缘
摇 猿 期 微波辅助合成壳聚糖基高吸水性树脂
处有强而宽的吸收峰袁向高波数方向移动袁圆愿苑愿糟皂 原员
处的吸收被掩盖袁而 圆怨圆园 糟皂 原员处的吸收峰随着长碳
链的引入向高波数方向移动袁并且强度有所增加咱苑暂 遥
员缘怨苑 和 员猿圆员糟皂 原员 的 晕要匀 吸 收 消 失袁 员园愿员 和
员园猿苑糟皂 原员处的吸收减弱到几乎不可见袁说明要晕匀圆尧要
晕匀悦韵和要韵匀参与了接枝反应咱员缘暂 遥 接枝产物中除了
壳聚糖的特征吸收峰外袁还出现了新的吸收峰袁
员苑园远糟皂 原员处的吸收归属于聚丙烯酸渊孕粤粤冤中的 悦 韵
伸缩振动袁员缘苑苑 和 员源园怨糟皂 原员处的吸收归属于 孕粤粤 中
的要悦韵韵 原的伸缩振动袁且强度较强遥 同时袁愿员愿尧苑愿员
和 远圆员糟皂 原员处出现了强的归属于长碳链的 悦要匀 平面
摇摆振动的吸收峰遥 这些都充分说明丙烯酸在壳聚糖
的分子链上发生了接枝聚合反应遥
图 愿摇 壳聚糖和壳聚糖接枝丙烯酸
高吸水性树脂的 云栽鄄陨砸光谱
云蚤早援 愿摇 云栽鄄陨砸 泽责藻糟贼则葬 燥枣 糟澡蚤贼燥泽葬灶 葬灶凿 糟澡蚤贼燥泽葬灶鄄
早则葬枣贼鄄责燥造赠渊葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿冤 泽怎责藻则葬遭泽燥则遭藻灶贼 责燥造赠皂藻则泽
猿摇 讨论
高吸水性树脂含有大量亲水性基团袁具有高分子
电解质的分子扩张性能袁同时由于其低度交联三维网
络结构阻碍分子的进一步扩张袁导致其在水中溶胀而
不溶解袁所以可以吸收和保持自身重量几百甚至几千
倍的水咱圆园暂 遥 利用丙烯酸与其他含有亲水性基团的单
体接枝尧共聚袁在产物中引入亲水性基团袁由于基团间
的相互协同效应使树脂的吸水倍率大幅度提高遥 常用
的亲水性基团有羧基尧酰胺基尧羟基尧磺酸基尧氨基尧氰
基等袁壳聚糖由于同时含有羟基尧乙酰氨基和氨基等多
个亲水基团袁通过其与丙烯酸接枝共聚应该能够提高
其吸水性遥 但壳聚糖不溶于水和一般有机溶剂袁只能
溶于有限的几种稀酸中袁实践中常用乙酸咱员愿暂 遥 尽管有
文献报道用丙烯酸溶液取代壳聚糖的常用溶剂乙酸溶
液袁除可不用乙酸外还可利用壳聚糖自身的氨基对丙
烯酸进行中和袁而不需要事先对丙烯酸进行中和处理袁
可减少工艺步骤袁降低生产成本咱圆员暂 遥 然而袁壳聚糖自
身氨基不足以将丙烯酸中和到适宜的中和度袁而且壳
聚糖在丙烯酸溶液中的溶解相当困难袁即使在超声波
长时间作用下亦不能形成均相溶液袁因此仍需添加适
量乙酸作溶剂遥
已有关于壳聚糖在微波辅助下合成高吸水树脂的
研究报道咱员缘暂 袁但该研究是在溶液条件下完成的袁反应
相对容易控制袁但后处理过程比较复杂遥 而本研究为
了减少后处理步骤和溶剂排放袁实现反应和干燥的同
步完成袁反应体系用水量较少袁反应开始溶液迅速转化
为溶胶进而转化为凝胶袁最终产物为干燥的疏松块状
物袁反应时间大大缩短且没有多余的溶剂排放遥 由于
高吸水树脂只有在形成完善的三维网络结构后才具有
较高的吸水率和凝胶强度袁本研究在微波的作用下比
常规水浴加热反应更迅速袁所形成的凝胶网络不如溶
液状态下缓慢加热所形成的凝胶网络完善袁导致所得
产物吸水倍率尚可袁但凝胶强度尧耐盐性较差遥 此外袁
该研究中为了提高吸水倍率袁丙烯酸用量较大袁不利于
节约化石能源袁今后将利用壳聚糖和无机矿物或淀粉尧
羧甲基纤维素等其他亲水胶体复配袁制备复合型高吸
水树脂袁进一步改善产物的凝胶强度和耐盐性遥
源摇 结论
利用微波辅助技术合成高吸水性树脂能有效缩短
反应的时间袁提高转化率袁并且反应过程中无溶剂残
留袁环境污染程度低袁而且样品不需要经过进一步复杂
处理即能达到较高的吸水率袁能较大节约成本遥 该方
法简化了吸水树脂的合成工艺袁有望用于工业化生产袁
为多功能吸水性树脂的制备提供了一种有效的新方
法遥
参考文献院
咱 员 暂摇 苏国栋袁姜永悦袁雷摇 宏袁王玉林援高吸水性树脂 孕粤酝粤的超声制
备与性能研究咱允暂 援化学工程袁圆园员员袁猿怨渊圆冤院苑怨 原 愿圆
咱 圆 暂摇 鲍摇 艳袁马建中袁李摇 娜援 丙烯酸类高吸水树脂的制备及性能研
究咱允暂 援功能材料袁圆园员员袁源圆渊源冤院远怨猿 原 远怨缘
咱 猿 暂摇 谢华飞袁贾振宇袁尹国强袁黄金辉援合成系绿色高吸水树脂研究进
展咱允暂 援材料导报袁圆园员员袁圆缘渊圆冤院苑怨 原 愿圆
咱 源 暂摇 赵摇 强袁张定军袁陈振斌袁陈玉仙袁王晓康袁瞿朝云援反相悬浮聚合
制备淀粉 原 丙烯酰胺 原 丙烯酸共聚物暂堵剂咱 允暂 援 石油化工袁
圆园员员袁源园渊猿冤院猿园愿 原 猿员员
咱 缘 暂摇 邹新禧援超强吸水剂咱酝暂援北京院化学工业出版社袁员怨怨愿
咱 远 暂摇 龙明策袁王摇 鹏袁郑摇 彤援高吸水性树脂的合成及其应用咱 允暂 援高
猿猿缘
允燥怎则灶葬造 燥枣 晕怎糟造藻葬则 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽
圆园员圆袁圆远渊猿冤院园缘圆苑 耀 园缘猿源
分子材料科学与工程袁圆园园圆袁员愿渊缘冤院猿员 原 猿缘
咱 苑 暂摇 陈摇 煜袁陆摇 铭袁王海涛袁谭惠民援壳聚糖接枝聚丙烯酸高吸水树
脂的合成工艺咱允暂 援高分子材料科学与工程袁圆园园缘袁圆员渊缘冤院圆远远 原
圆远怨
咱 愿 暂 摇 邢传波袁赵士贵援丙烯酸型吸水性树脂的制备高及研究进展咱允暂 援
合成技术及应用袁圆园园苑袁圆圆渊源冤院源缘 原 源愿
咱 怨 暂摇 陈军武袁赵耀明援反相悬浮聚合法制备高吸水树脂及其性能研究
咱允暂 援高分子材料科学与工程袁圆园园园袁员远渊员冤院远苑 原 远怨
咱员园暂摇 李建颖援高吸水与高吸油性树脂咱酝暂援 北京院化学工业出版社袁
圆园园缘袁怨源
咱员员暂摇 龙明策袁王摇 鹏袁郑摇 彤袁兰摇 江援高吸水性树脂的微波辐射合成
工艺及性能研究咱允暂 援高分子材料科学与工程袁圆园园圆袁员愿渊远冤院圆园缘
原 圆园愿
咱员圆暂摇 蕴蚤怎 蕴袁 蕴蚤 再袁 在澡葬灶早 宰 粤袁 藻贼 葬造援 匀燥皂燥早藻灶藻燥怎泽 早则葬枣贼
糟燥责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 糟澡蚤贼燥泽葬灶 憎蚤贼澡 皂藻贼澡赠造 皂藻贼澡葬糟则赠造葬贼藻 遭赠 早葬皂皂葬 原
蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 增蚤葬 葬 责澡贼澡葬造燥赠造糟澡蚤贼燥泽葬灶 蚤灶贼藻则皂藻凿蚤葬贼藻 咱 允 暂 援 孕燥造赠皂藻则
陨灶贼藻则灶葬贼蚤燥灶葬造袁 圆园园源袁 缘猿 渊员园冤院 员源怨员 原 员源怨源
咱员猿暂摇 酝蚤噪藻澡葬蚤造 郧 在袁 匀燥憎葬则凿 酝 悦袁 蕴蚤燥灶藻造 郧 杂援 韵灶藻 原 责燥贼 泽赠灶贼澡藻泽蚤泽 葬灶凿
糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 泽燥造怎遭造藻 责燥造赠 渊 葬则赠造 藻贼澡藻则 原 噪藻贼燥灶藻 冤 泽澡葬增蚤灶早
责藻灶凿葬灶贼 糟葬则遭燥曾赠造 早则燥怎责泽 咱 允暂 援 酝葬糟则燥皂燥造藻糟怎造藻泽袁 圆园园猿袁 猿远 渊员猿 冤院
源苑远远 原 源苑苑员
咱员源暂摇 姚美芹袁买买提江窑依米提袁司马义窑努尔拉援 高耐盐性吸水树
脂的紫外光引发合成及其性能咱 允暂 援 功能高分子学报袁圆园园怨袁圆圆
渊圆冤院员苑愿 原 员愿圆
咱员缘暂摇 郧藻 匀 悦袁 孕葬灶早 宰袁 蕴怎燥 阅 运援 郧则葬枣贼 糟燥责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 糟澡蚤贼燥泽葬灶 憎蚤贼澡
葬糟则赠造蚤糟 葬糟蚤凿 怎灶凿藻则 皂蚤糟则燥憎葬增藻 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 葬灶凿 蚤贼泽 憎葬贼藻则 葬遭泽燥则遭藻灶糟赠
咱允暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁 圆园园远袁 远远渊猿冤院 猿苑圆 原 猿苑愿
咱员远暂摇 蕴蚤怎 蕴袁 蕴蚤 再袁 云葬灶早 再 耘袁 藻贼 葬造援 酝蚤糟则燥憎葬增藻 原 葬泽泽蚤泽贼藻凿 早则葬枣贼
糟燥责燥造赠皂藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 着 原 糟葬责则燥造葬糟贼燥灶藻 燥灶贼燥 糟澡蚤贼燥泽葬灶 增蚤葬 贼澡藻 责澡贼澡葬造燥赠造
责则燥贼藻糟贼蚤燥灶 皂藻贼澡燥凿咱允暂 援 悦葬则遭燥澡赠凿则葬贼藻 孕燥造赠皂藻则泽袁 圆园园缘袁 远园渊猿冤院 猿缘员
原 猿缘远
咱员苑暂摇 谭德新袁王艳丽袁徐国财袁徐霞玲援复合交联剂型高吸水树脂的超
声制备与性能研究咱允暂 援涂料工业袁圆园园怨袁猿怨渊猿冤院源员 原 源源
咱员愿暂摇 刘廷国袁陈摇 艳袁李摇 斌袁陈摇 建袁黄劲松袁盛敏刚援冻融循环对甲
壳素凝聚态结构和脱乙酰反应的影响咱允暂 援农业机械学报袁圆园园怨袁
源园渊员园冤院员源园 原 员源缘
咱员怨暂摇 月葬曾贼藻则 杂袁 在蚤增葬灶燥增蚤糟 杂袁 宰藻蚤泽泽 允援 酝燥造藻糟怎造葬则 憎藻蚤早澡贼 葬灶凿 凿藻早则藻藻 燥枣
葬糟藻贼赠造葬贼蚤燥灶 燥枣 澡蚤早澡 原 蚤灶贼藻灶泽蚤贼赠 怎造贼则葬泽燥灶蚤糟葬贼藻凿 糟澡蚤贼燥泽葬灶 咱 允暂 援 云燥燥凿
匀赠凿则燥糟燥造造燥蚤凿泽袁 圆园园缘袁 员怨 渊缘冤院 愿圆员 原 愿猿园
咱圆园暂摇 龙明策袁王摇 鹏袁郑摇 彤袁陈传品援高吸水性树脂溶胀热力学及吸
水机理咱允暂 援化学通报袁圆园园圆袁苑猿渊员园冤院苑园缘 原 苑园怨
咱圆员暂摇 王爱勤援甲壳素化学要要要甲壳素尧壳聚糖的接枝反应咱酝暂援北京院
科学出版社袁圆园园愿院猿猿员 原 源源圆
咱圆圆暂摇 黄明德袁王摇 海袁汪海明援 淀粉接枝丙烯晴吸水树脂的微波合成
咱允暂 援分子材料科学与工程袁圆园园猿袁员怨渊圆冤院圆圆员 原 圆圆猿
渊责任编辑摇 裴摇 颖冤
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渊上接第 缘圆远 页冤
咱员缘暂摇 蕴藻凿藻遭怎则 酝 灾袁 杂糟澡皂蚤凿 宰援 栽澡藻 皂蚤糟则燥灶怎糟造藻怎泽 贼藻泽贼 皂藻贼澡燥凿燥造燥早赠
葬泽责藻糟贼泽 咱允暂 援 酝怎贼 砸藻泽袁员怨苑猿袁 员怨院员园怨
咱员远暂摇 王东晓袁 陈孟莉袁 殷建芬袁 刘 屏援 鸡血藤活性成分 杂杂愿 对骨髓
抑制小鼠造血祖细胞增殖的作用咱允暂 援 中国中药杂志袁 圆园园猿袁 圆愿
渊圆冤院 员缘圆 原 员缘缘
咱员苑暂摇 肖元梅袁 曾令福袁 王 舟援 锌对小鼠骨髓造血细胞辐射损伤影响
的研究咱允暂 援 中国公共卫生袁 圆园园猿袁 员怨渊怨冤院 员园愿员 原 员园愿猿
咱员愿暂摇 邓乾春袁 陈春艳袁 段会珂袁 汪摇 兰袁 谢笔钧援 白果清蛋白提取物
对 酌射线辐射损伤小鼠的保护作用研究咱 允暂 援 辐射研究与辐射
工艺学报袁 圆园园缘袁 圆猿渊远冤院 猿缘怨 原 猿远缘
咱员怨暂摇 杂葬造葬泽泽蚤凿蚤泽 运袁 郧藻燥则早蚤葬凿燥怎 原 杂糟澡怎皂葬糟澡藻则 灾袁 月则葬泽藻造皂葬灶灶 匀袁 酝俟造造藻则
孕袁 孕藻贼藻则 砸 哉袁 月葬怎糟澡蚤灶早藻则 酝援 悦澡则燥皂燥泽燥皂藻 责葬蚤灶贼蚤灶早 蚤灶 澡蚤早澡造赠
蚤则则葬凿蚤葬贼藻凿 糟澡藻则灶燥遭赠造 增蚤糟贼蚤皂泽院 葬 枣燥造造燥憎鄄怎责 泽贼怎凿赠 贼燥 藻增葬造怎葬贼藻 贼澡藻
泽贼葬遭蚤造蚤贼赠 燥枣 泽赠皂皂藻贼则蚤糟葬造 贼则葬灶泽造燥糟葬贼蚤燥灶泽 葬灶凿 贼澡藻 蚤灶枣造怎藻灶糟藻 燥枣 糟造燥灶葬造
葬遭藻则则葬贼蚤燥灶泽 枣燥则 则藻贼则燥泽责藻糟贼蚤增藻 凿燥泽藻 藻泽贼蚤皂葬贼蚤燥灶 咱 允 暂 援 陨灶贼藻则灶葬贼蚤燥灶葬造
允燥怎则灶葬造 燥枣 砸葬凿蚤葬贼蚤燥灶 月蚤燥造燥早赠袁 员怨怨缘袁 猿远渊愿冤院圆缘苑 原 圆远圆
咱圆园暂摇 晕蚤则皂葬造葬 运袁 运则蚤泽澡灶葬 孕袁 孕燥造葬泽葬 运援 粤造贼藻则葬贼蚤燥灶泽 蚤灶 葬灶贼蚤燥曾蚤凿葬灶贼 泽贼葬贼怎泽 燥枣
则葬贼泽 枣燥造造燥憎蚤灶早 蚤灶贼葬噪藻 燥枣 早蚤灶早藻则 贼澡则燥怎早澡 凿蚤藻贼 咱 允暂 援 云燥燥凿 悦澡藻皂蚤泽贼则赠袁
圆园园愿袁 员园远院 怨怨员 原 怨怨远
咱圆员暂摇 杨湘山袁李景舜袁吕摇 焱袁 赵淑华袁 杨晓光袁刘洪阳援 生姜提取物
对 载射线损伤小鼠肝脏脂质过氧化的影响咱允暂 援 现代预防医学袁
圆园园苑袁 猿源 渊猿冤院 源猿远 原 源猿苑
咱圆圆暂摇 李景舜袁赵淑华袁王春华袁 隋春生援 生姜提取物对 载 射线损伤免
疫功能拮抗作用咱允暂 援 中国公共卫生袁 圆园园远袁 圆圆 渊圆冤院 员苑员 原 员苑圆
渊责任编辑摇 裴摇 颖冤
源猿缘