全 文 ：第 !" 卷 第 #$ 期
% $ # # 年 #$ 月
林 业 科 学
&’()*+(, &(-.,) &(*(’,)
./01!"!*/1#$
2345!% $ # #
纸浆纤维素苄基化及其反应动力学!
曲保雪#!%!76秦特夫#6储富祥#!7
"#5中国林业科学研究院木材工业研究所6国家林业局木材科学与技术重点实验室6北京 #$$$;##
%5河北农业大学林学院6保定 $"#$$$# 75中国林业科学研究院林业新技术研究所6北京 #$$$;#$
摘6要!6通过纸浆纤维素的苄基化试验!研究反应温度和反应时间对苄基化产物取代度的影响!证明适当延长反
应时间%提高反应温度有利于提高产物的取代度& 傅里叶红外光谱仪%差示扫描量热仪%L射线衍射仪等对纸浆纤
维素苄基化产物的分析表明’ 原料中的部分羟基被苄基取代!原有的结晶结构被破坏!产物热稳定性略有下降& 维
卡软化点和熔融温度测试显示产物的热塑性随取代度的增加而增加& 本文还确定纸浆纤维素苄基化在 ! 个不同
温度下的反应速度常数!计算出纸浆苄基化反应的表观活化能为!81# ZJ)@/0A# &
关键词’6纸浆# 取代度# 苄基化# 动力学# 热塑性
中图分类号! +]79%666文献标识码!,666文章编号!#$$# A"!::"%$####$ A$#!8 A$"
收稿日期’ %$$; A#% A%7# 修回日期’ %$#$ A$# A%;&
基金项目’ 林业公益性行业科研专项经费"%$##$!$$!$ # 保定市科学研究与发展计划项目"#$nQ$8:$ &
! 储富祥为通讯作者&
1*’^9&#$%,’,0.<&"3*&<&,/*#’(S$/>%’*$%:/
]P GI/_PN#!%!76]DF +NXP#6’?P QP_DIFE#!7
"#!8%(91:#$1’#$(#;H##A ,.-%2.%12A J%./2#*#+(#;,’1’%"#$%&’$(3AG-2-&’$1’-#26>%&%1$./ C2&’-’0’%#;H##A C2A0&’$()3"6D%-Q-2+ #$$$;##
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=2/$-#:$’6R//U IFU /4?NCK0IF4CIM@I4NCDI0V3/P0U YN3/F[NC4NU 4/4?NC@/K0IV4D3@I4NCDI0YWYNF W^0I4D/F5SP0K
3N0P0/VNMIVYNF W^0I4NU YWPVDFEYNF W^03?0/CDUNIVN4?NCDXWDFEIENF45)XN34V/XCNI34D/F 4D@NIFU CNI34D/F 4N@KNCI4PCN/F
UNECNN/XVPYV4D4P4D/F "H&$ /X4?NKC/UP34VMNCNV4PUDNU5H& /X4?NKC/UP34DF3CNIVNPFUNC0/FENCCNI34D/F 4D@N/C?DENC
CNI34D/F 4N@KNCI4PCN5SC/UP34VMNCN3?ICI34NCD^NU YWQ+(k! H&’! L‘CIWUDXCI34D/F! N435(4V?/MNU V/@N/X?WUC/_W0/X
4?NKC/UP34VMIVVPYV4D4P4NU YWYNF W^0! 3CWV4I0MIVUNV4C/WNU IFU 4?NC@I0V4IYD0D4W/X4?NKC/UP34VUNV3NFUNU V0DE?40W5
.D3I4V/X4NFDFEK/DF4IFU @N04DFE4N@KNCI4PCN/X4?NKC/UP34VMNCN4NV4NU IFU 4?NCNVP04VCN[NI0NU 4?I44?NC@/K0IV4D3D^I4D/F
/X4?NKC/UP34VD@KC/[NMD4? D4VH&5kI4N3/FV4IF4/XCNI34D/F /XKP0K 3N0P0/VNYNF W^0I4D/F PFUNCUDXNCNF4CNI34D/F
4N@KNCI4PCNMIVIV3NC4IDFNU5,34D[I4D/F NFNCEW/X3N0P0/VNYNF W^0I4D/F MIV3I03P0I4NU! D4MIV!81# ZJ)@/0A#5
>*9 ?,-(/’6KP0K# VPYV4D4P4DFEUNECNN# YNF W^0I4D/F# ZDFN4D3V# 4?NC@/K0IV4D3D^I4D/F
66在全球能源和资源日益紧缺%环境不断恶化的
情况下!生物质材料由于具有环保性和功能性!其开
发应用越来越受到高度关注& 木材等植物纤维原料
成分中带有大量羟基!可以和氯化苄反应!使羟基上
的氢被苄基所取代!生成相应的苄基化产物& 苄基
化赋予了植物纤维原料热塑性!使此类产物有望取
代相应的石油基产品!从而在一定程度上缓解热塑
性材料对石油的依赖性!同时为木材加工企业产生
的废料如刨花%锯末等的利用提供新途径& 国内外
学者 "T/F@I%’1*5! #;;%# BDEP3?D! #;;$# #;;%#
f/?I@@IUD‘k/[V?IFUN?! %$$7# &NCNV?4D%’1*5! %$$7#
孙丰文等! %$$:# 滕莉丽等! %$$!# 余权英等!
#;;:# 万东北等! %$$9$研究了苄基化反应条件如
碱的浓度%氯化苄的用量%使用甲苯做稀释剂%微波
加热等对木材苄基化质量增加率的影响!并对苄基
化木材的结构%热塑性进行了初步分析!对苄基化产
物用于生产人造板及作为热塑性材料的应用也进行
了探索# 但对于苄基化产物结构和性能的关系%纤
维素苄基化反应的动力学目前尚未见报道& 本文通
过纸浆纤维素苄基化试验确定了反应温度%反应时
间等条件对产物质量增加率的影响!分析了产物羟
基取代度和热塑性之间的关系!并确定了 ! 个不同
反应温度下纸浆纤维苄基化的反应速度常数!计算
了纸浆纤维苄基化反应的表观活化能&
6第 #$ 期 曲保雪等’ 纸浆纤维素苄基化及其反应动力学
#6材料与方法
@F@A试验材料
*I2T%氯化苄%甲苯! 均为分析纯!市售# 纸浆
纤维! 加拿大进口松木浆板&
@FCA仪器和设备
高速粉碎机’ (B,,--YIVD3# 真空干燥机’ 日
产 .k‘7%$# L! 熔点测定显微镜’ 国产 :#%$% 型# 维
卡软化点%热变形测定仪’ 承德衡通试验检测仪器
有限公司 LRG‘7$$,型# 差示扫描量热仪’ 岛津
H&’‘8$ 型# L射线粉末衍射仪’ 荷兰菲利普公司#
热压机’ ’IC[NC7:98 型# 可分离式三口烧瓶’ 日本
QDFN公司生产!容量 7$$ @-&
@FEA试验方法
#171#6原料的准备6将浆板剪碎!用高速粉碎机磨
成细粉!置于烧杯内并加入蒸馏水!搅拌使其疏解!
过滤%#$9 d下干燥后备用&
#171%6苄基化试验6称取 #$ E绝干纸浆纤维!放
入 7$$ @-可分离式三口烧瓶内!加入约 9$ @-
#$ @/0)-A#的 *I2T溶液!在常温下润胀 7$ @DF&
再加入 !$ @-氯化苄做醚化剂!!$ @-甲苯做稀释
剂!油浴中加热!在设定的温度%时间内搅拌反应
"滕莉丽等! %$$!# 万东北等! %$$9$& 具体的反应
时间及反应温度如表 #& 每一条件的试验均重复 7
次!7 次重复所得到苄基化产物之间的质量增加率
差值不超过 %>&
表 @A纸浆苄基化的反应温度和反应时间
)#2B@AQ*#:$%,’$*+"*-#$<-*#’(-*#:$%,’$%+*
,0"<&"2*’^9&#$%,’
反应温度
kNI34D/F
4N@KNCI4PCNad
反应时间
kNI34D/F 4D@Na?
;9 ! 9 8 : (
#$$ ! 9 8 : (
#$9 7 ! 9 8 "
##$ 7 ! 9 8 "
66反应结束%物料冷却后!用乙醇和蒸馏水交替洗
涤产物至中性!抽滤后于8$ d下真空干燥至恒重&
#17176元素分析和取代度计算6元素分析由北京
大学分析测试中心完成!仪器为 )0NFNF4IC.ICD/
f(’k2’qG)"hNC@IFW$& 每个样品重复 % 次!相对
平均偏差小于 $19>&
纸浆的主要成分为纤维素!所含的少量半纤维
素也是由单糖通过甙键连接而成的!结构和纤维素
类似!因而在计算取代度时按纯纤维素计算&
纤维素"半纤维素$的苄基化反应属于典型的
RD0DI@V/F 亲核取代反应’
3N0P0/VN( 122Tj*I2T
3N0P0/VN(2*IjT%2!
3N0P0/VN( 3
4
542*Ij ’T%2 12
3
4
54
’0
’T%(2(2 3N0P0/VN j*I’0&
苄基化的副反应有
3
4
54
’
’T%2 ’0 12 3
4
54j*I2T ’T%2 2T j
*I’0
3
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’T%2 ’0 3
4
54j ’T%2 2T 12
3
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54
j*I2T
’T%(2(’T2 3
4
542% j*I’0jT%2&
反应结束后副反应产物及未反应的氯化苄%甲
苯%*I2T等通过洗涤除去& 纤维素葡萄糖单元通
过甙键连接构成!每个葡萄糖单元含有 7 个可以进
行苄基化反应的羟基!葡萄糖单元 ’8T#$29 的分子
质量为 #8%& 每一个羟基上面的氢被苄基取代即增
加一个 ’"T8 "分子质量 ;$$!则各元素随取代度 2
的变化可按下列各式计算’ T元素含量随取代度的
变化 PT i"#$ j82$V"#8% j;$2$! 2元素含量随取
代度的变化 P2i:$a"#8% j;$2$! ’元素含量随取
代度的变化 P’ i""% j:!2$V"#8% j;$2$ "’元素
含量随取代度的变化不显著$&
变形后可获得计算取代度的公式’ 按 2元素含
量计算取代度 2 i:$V;$P2 A#8%a;$! 按 T元素含
量计算取代度 2 i"#8%PT A#$$a"" A;$PT$&
纸浆纤维素的苄基化反应中!2随取代度变化
最显著!因此按 2元素含量计算产物取代度"赵殊
等! %$$"# 陈浩凡! %$$7$&
取代度除以 7 得到产物中苄基化的羟基占原料
中羟基总量的比例&
#171!6产物的结构及热塑性分析6熔融温度测定’
将少许苄基化产物用 % 片盖玻片封住!置于 L! 熔点
测定显微镜的载物台上!边加热边观察物料的变化!
确定物料的熔融温度 "周程安! #;;!# 张占军等!
%$$9$& 每一样品取样测定 7 次&
热压试验’ 将纸浆苄基化产物约 !18 E置于自
制模具的样品槽内 "槽长 :$ @@!宽 #$ @@$!于
#9$ d!719 fSI下热压 " @DF!完成后取出样条!冷
却备用&
热变形及维卡软化点测定’ 按 hGa+#877(
%$$$"(&27$8’ #;;!$测定& 样品条通过热压试验
获得!长 :$ @@!宽 #$ @@!厚度约 ! @@& 测定时弯
"!#
林 业 科 学 !" 卷6
曲应 力为 #1:$ fSI! 加 热油浴的升 温速度为
#%$ d)? A#&每一样品取样测定 7 次&
傅里叶红外光谱’ 苄基化产物粉碎%干燥后测
定其红外吸收光谱&
差示扫描量热分析’ 空气环境!升温速度
9 d)@DF A#!温 度 范 围 7$ c!$$ d! 参 比 物 为
I‘,0%27&
L射线粉末衍射分析’ ’P 靶!石墨单色滤波
器!$i# #9! e#$ A#$ @!扫描范围 %*i!=c!$=&
%6结果与讨论
CF@A反应温度和时间对纸浆纤维素苄基化取代度
的影响
%1#1#6元素分析及取代度计算结果6各条件下纸
浆纤维素苄基化产物的 2元素含量及取代度见
表 %&
表 CA各条件下纸浆纤维素苄基化产物的 [元素含量及取代度
)#2BCA[O94*’:,’$*’$#’((*4-**,0/<2/$%$<$%,’,02*’^9&#$*("<&":*&<&,/*<’(*-(%00*-*’$-*#:$%,’:,’(%$%,’/
反应温度
kNI34D/F 4N@KNCI4PCNad
反应时间!氧元素含量!取代度
kNI34D/F 4D@Na?!/_WENF 3/F4NF4!UNECNN/XVPYV4D4P4D/F
;9 !!$177:!$1:7 9!$17#8!#1$# 8!$1%;%!#1%! :!$1%88!#19! (
#$$ !!$17%%!$1;8 9!$17$#!#1#9 8!$1%:$!#17" :!$1%9#!#1"! (
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##$ 7!$17%7!$1;9 !!$1%::!#1%; 9!$1%8;!#19# 8!$1%!:!#1": "!$1%7!!%1$$
%1#1%6反应时间对纸浆纤维素苄基化取代度的影
响6图 # 是不同温度下反应时间对纸浆纤维素苄基
化产物取代度的影响&
图 #6不同温度下反应时间对纸浆纤维素苄
基化取代度的影响
QDE5#6)XN34/XCNI34D/F 4D@N/F UNECNN/XVPYV4D4P4D/F /X
4?NKP0K 3N0P0/VNYNF W^0I4D/F PFUNCUDXNCNF44N@KNCI4PCNV
从图 # 可以看出’ 在试验条件下!产物的取代
度随反应时间的延长而增加!二者呈直线关系& 温
度越高!相应直线的斜率越大!说明温度越高!苄基
化产物的取代度随反应时间的延长增加越快&
%1#176反应温度对纸浆纤维素苄基化取代度的影
响6图 % 是相同反应时间下温度对纸浆纤维素苄基
化产物取代度的影响&
从图 % 可以看出’ 在试验条件下!产物的取代
度整体处于较低水平!随反应温度的升高而增加!二
者呈直线关系& 在图 % 中不同反应时间所对应的直
线接近于相互平行!说明不同反应时间下!苄基化产
物的取代度随反应温度升高而增加的幅度是相
同的&
图 %6相同反应时间下温度对纸浆纤维素苄
基化取代度的影响
QDE5%6)XN34/X4N@KNCI4PCN/F UNECNN/XVPYV4D4P4D/F /X4?N
KP0K 3N0P0/VNYNF W^0I4D/F M?NF CNI34D/F 4D@NDV4?NVI@N
CFCA苄基化后纸浆纤维素结构的变化
%1%1#6产物的傅里叶红外光谱6图 7 是纸浆纤维
苄基化前后"苄基化取代度为 #19#$的傅里叶红外
光谱对照图&
从图 7 可以看出’ 原料苄基化后! 原来在
7 799 3@A#处的羟基峰相对强度降低!并移到了
7 !9$ 3@A#处!说明原料中的羟基数量减少了!同时
也使得分子间的氢键遭到破坏!使得缔合羟基向高
频位移"郭明等!%$$:$# 7 $8% 3@A#出现了不饱和
’(T伸缩振动吸收峰# # 8$9!# !;"!# !9! 3@A# 7
处出现了芳环的特征峰 "纤 维素 原 有相邻的
# 877 3@A# 处 峰 为 水 分 的 T(2(T 吸 收 峰#
# !7$ 3@A#处峰为 ’(T弯曲振动吸收峰!和芳环
无关$!证明有芳环引入了纸浆纤维中 "杜卫平!
%$$8# 翁诗甫! %$$9$& 上述这些变化都表明在试
验条件下!原料中的部分羟基和氯化苄发生了
:!#
6第 #$ 期 曲保雪等’ 纸浆纤维素苄基化及其反应动力学
图 76纸浆苄基化前后的傅里叶红外光谱
QDE576Q+(k/X4?NKP0K YNX/CNIFU IX4NCYNF W^0I4D/F
RD0DI@V/F 亲核取代反应!部分羟基中的氢已经被
苄基所取代&
%1%1%6产物的 L射线衍射图分析6图 ! 为纸浆苄
基化前后"苄基化取代度为 #19#$的 L射线衍射图&
按 &NEI0经验法计算的纸浆纤维素苄基化前后的相
对结晶度分别为 8!1!>和 9%1%> "石雷等! %$$;#
刘伟等! %$$; $& 纸浆苄基化前在 %*i%%19=及
%*i#919=的反射峰显示了典型的纤维素%结晶图
谱# 经苄基化后纤维素%晶格 $$% 平面 %*i%%19=
反射峰迁移到了 %*i#;=!而且峰的强度显著减弱 !
峰宽显著增加 !峰的形状和位置的变化与去结晶化
的球磨纤维素非常相似 !因此推断 %*i%%19=反射
峰的变化是纤维素去结晶化的结果"晋勇等! %$$:#
梁学海等! #;;$$&
图 !6纸浆苄基化前后的 L射线衍射图谱
QDE5!6L‘CIWUDXCI34D/F /X4?NKP0K YNX/CNIFU IX4NCYNF W^0I4D/F
纸浆 %*i#919=的反射峰是纤维素%晶格平面
#$# 和 #$ #的反射峰!苄基化后完全消失!说明材料
结构空间增大 !密度下降&
CFEA产物的热塑性及热塑性和取代度的关系
L! 熔点测定显微镜测定结果显示’ 取代度为
#19# 的纸浆纤维素苄基化产物在#"8 d时可观察
到明显软化!%$8 d时开始出现熔融部分!%%$ d时
完全熔融液化& 其他取代度在 $1: 以上的苄基化纸
浆纤维素也在不同温度下软化和熔融# 但取代度在
#1# 以下的苄基化纸浆纤维素熔融后留有部分残
渣!不能完全液化& 取代度越低!残留部分越多& 取
代度在 $1: 以下的苄基化纸浆纤维素及未改性纸浆
纤维素未发生熔融 "周程安! #;;!# 张占军等!
%$$9$& 表 7 为不同取代度的苄基化纤维素的熔融
温度&
表 EA纸浆纤维素苄基化产物熔融温度和取代度的关系
)#2BEAQ*&#$%,’/2*$?**’+*&$%’4 $*+"*-#$<-*#’(
(*4-**,0/<2/$%$<$%,’,0$;*2*’^9&#$*("<&":*&<&,/*
取代度
HNECNN/X
VPYV4D4P4D/F
$1;8 #1$# #1#% #1%; #17! #19# #1": %1$$
熔融温度
fN04DFE
4N@KNCI4PCNad
%;% %"8 %8% %!9 %79 %%$ %#! %$:
66图 9!8 为纸浆纤维素苄基化前后 "取代度为
#19#$的 H&’曲线及其局部放大图&
苄基化之后的纸浆在 %$9 c%!9 d增加了一个
吸热峰!峰顶约在%%$ d!推测为产品熔融时形成的
吸热峰"李余增! #;:"$!这一点和 L! 熔点测定显微
镜测定结果相符# 苄基化后的纸浆热分解提前!并
;!#
林 业 科 学 !" 卷6
图 96纸浆苄基化前后的 H&’曲线
QDE596H&’3PC[N/X4?NKP0K YNX/CN
IFU IX4NCYNF W^0I4D/F
图 86纸浆苄基化前后的 H&’曲线"局部$
QDE586H&’3PC[N/X4?NKP0K YNX/CN
IFU IX4NCYNF W^0I4D/F " KIC4$
且峰顶温度由77$ d降到7#: d!说明苄基化后纤
维素热稳定性略有下降&
图 " 是取代度为 #198 的纸浆纤维素苄基化产
物在维卡软化点测定仪中的热变形情况& 图中显
示!在给定条件下 "弯曲应力 #1: fSI!升温速度
#%$ d)? A#$!苄基化样品在8$ d左右即开始变形!
;$ d以后!变形量随温度的升高急剧增加&
图 "6纸浆苄基化产物的热变形
QDE5"6HDV4/C4D/F /X4?NYNF W^0KP0K 3IPVNU YW?NI4DFE
按 hGa+#877(%$$$"(&27$8’ #;;!$!样条变
形"# r$1$#$@@时的温度为其维卡软化温度!那么
取代度为 #198 的纸浆纤维素苄基化产物的维卡软
化温度为;$19 d&图 : 为产物的维卡软化点和取代
度的关系!同一取代度样品各次测定的维卡软化点
差值不超过$19 d&
图 :6样品的维卡软化点和取代度的关系
QDE5:6kN0I4D/FV?DKVYN4MNNF [D3I4V/X4NFDFEK/DF4IFU
UNECNN/XVPYV4D4P4D/F /X4?NYNF W^0I4NU KP0K 3N0P0/VN
未苄基化的纸浆难以热压成型为合格的样条!
故无法测定其维卡软化点& 图中表明苄基化后的纸
浆纤维素维卡软化点随取代度的增加而下降&
CFGA不同温度下纸浆纤维素苄基化速度常数的
确定
%1!1#6纸浆纤维素苄基化速度常数计算6根据化
学反应的动力学方程可知!对于零级反应有 )$ A
)iO’!式中’ )$ 为 ’i$ 时刻的反应物浓度! )为 ’
时刻的反应物浓度! O为相应反应温度下的反应速
率常数&
同样!对于一级反应!有 0F")$V)$ iO’& 对于
二级反应!如果仅有一种反应物!应有 #a)A#V)$ i
O’或 )$V)i)$O’j# "戚昌盛等! %$$:# 傅献彩等!
%$$9$&
在纸浆纤维素苄基化反应中!氯化苄是过量的!
分析原料中羟基浓度和时间 ’的关系& 很明显 )$V
)i#V"# AE$ "E为纸浆纤维素中被苄基所取代的
羟基占原料中羟基总量的比例$&
试验中测定了不同反应温度 "##$! #$9! #$$!
;9 d$及不同反应时间下苄基化产物的取代度!并
将其转化为纸浆纤维素中被苄基所取代的羟基占原
料中羟基总量的比例&
由以上公式及分析可知’ 对于零级反应来说!E
和反应时间 ’呈直线关系# 一级反应! 0F 0 #a
"# AE$1和反应时间 ’呈直线关系# 二级反应!#a
"# AE$和反应时间 ’呈直线关系& 分别以 E!0F0#a
"# AE$1和 #V"# AE$对反应时间 ’作图!结果显示
仅以 0F0#a"# AE$1为纵坐标!以反应时间 ’为横坐
标所得到的为直线!如图 ; 所示&
图 ; 的结果显示各温度下 0F0#a"# AE$1和反
$9#
6第 #$ 期 曲保雪等’ 纸浆纤维素苄基化及其反应动力学
图 ;60F0#a"# AE$1和反应时间的关系
QDE5;6kN0I4D/FV?DKVYN4MNNF 0F0# a"# AE$ 1
IFU CNI34D/F 4D@N
应时间 ’都有良好的线性关系!说明在氯化苄过量
的条件下!纸浆纤维素的苄基化反应可以看成准一
级反应& 从图中求出的 7 个温度下的速率常数"四
直线的斜率 $ 分别为 O# i$1#": " ##$ d$!O% i
$1#!%"#$9 d$!O7 i$1#%$ " #$$ d$! O! i$1$;;
";9 d$&
%1!1%6纸浆纤维苄基化反应的表观活化能6
,CC?NFDPV经验公式"周遗品等! #;;9$’ Oi3NAJ&
式中’ 3为频率因子# <为活化能# >为气体常数#
J为反应温度&
,CC?NFDPV经验公式两边求自然对数得’ 0FOi
AJj0F3& 0FO对 #VJ作图即得到图 #$& 图中
直线的斜率为 A9199!即 AiA9199!计算得纸
浆苄基化反应的表观活化能
取 :17#! J)@/0A#BA#$&
图 #$6纸浆苄基化 0FO和 #VJ的关系
QDE5#$6kN0I4D/FV?DKVYN4MNNF 0FOIFU #aJ
X/CYNF W^0I4D/F /XKP0K
76结论
#$ 在本次试验的反应温度和反应时间范围内!
纸浆纤维素苄基化产物的取代度随反应温度的升高
和反应时间的延长而增加& ##$ d下!反应 " ? 所
获得的纸浆苄基化产物取代度为 %!是本研究中获
得的最高取代度&
%$ 纸浆纤维素和氯化苄的反应结果是在纸浆
纤维素上引入苄基!苄基的引入破坏了纤维素原有
的结晶结构!使纸浆纤维素具有了良好的热塑性&
7$ 在本试验所获得的取代度范围内!苄基化纸
浆纤维素可在#9$ d!719 fSI的压力下像塑料一
样压制成型& 维卡软化点测定仪测定的取代度为
#19# 的苄基化纸浆纤维素维卡软化点为;$19 d!
差示扫描量热分析显示其熔融液化温度为%%$ d&
!$ 苄基化纸浆纤维素的维卡软化点随取代度
的增加而降低& 取代度越高!热塑性越好&
9$ 在氯化苄过量的情况下!纸浆纤维素和氯化
苄的反应属于准一级反应& 在 ##$!#$9!#$$!;9 d
下!反应速度常数分别为 O# i$1#":!O% i $1#!%!
O7 i$1#%$! O! i $1$;;& 反 应 的 表 观 活 化 能
为!81# ZJ)@/0A#&
参 考 文 献
陈浩凡! 潘仕荣! 胡6瑜!等1%$$75胶体滴定法测定羧甲基壳聚糖
的取代度5分析测试学报! %%"8$ ’ "$ A"75
杜卫平5%$$85竹浆纤维的基本形态结构分析5上海纺织科技!
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傅献彩! 沈文霞! 姚天扬!等5%$$95物理化学59 版5北京’ 高等教
育出版社! %%# A%:;5
郭6明! 王6鹏! 李铭慧!等5%$$:5三甲基硅羟乙基纤维素醚的合
成%表征及性能5浙江林学院学报!%9"#$ ’ # A85
晋6勇! 孙小松! 薛6屺5%$$:5L射线衍射分析技术5北京’ 国防
工业出版社! ### A#;$5
李余增5#;:"5热分析5北京’ 清华大学出版社! ### A7;$5
梁学海! 徐越华! 徐剑雯5#;;$5木质纤维素在球磨过程中的相变
行为5中国造纸学报! 9"#$ ’ #; A%95
刘6伟! 刘晓洪! 殷肖海!等5%$$;5热处理对苎麻纤维结晶度的影
响5纺织科技进展! 7#"!$ ’ 9$ A9#5
戚昌盛! 高保娇! 庄儒彬5%$$:5乙酸苄酯合成中接枝型三相相转
移催化剂的活性及催化反应动力学5化学研究与应用! %$ ";$ ’
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石6雷! 孙庆丰! 邓6疆5%$$;5人工幼龄印度黄檀木材解剖性质
和结 晶 度 的 径 向 变 异 及 预 测 模 型5 林 业 科 学 研 究!
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孙丰文! 张6彰5%$$:56杨木单板苯甲基化改性的研究5南京林业
大学学报’ 自然科学版! 7%"8$ ’ :9 A::5
滕莉丽! 王科军! 郭国瑞5%$$!5微波作用下木材苄基化改性研究5
林产化工通讯! 7:"#$ ’ %# A%!5
万东北! 罗序中! 黄桂萍! 等5%$$95甘蔗渣苯甲基化改性研究5林
业科技! 7$ "7$ ’ 9" A9;5
翁诗甫5%$$95傅里叶变换红外光谱仪5北京’ 化学工业出版
社! # A%$$5
余权英! 蔡宏斌5#;;:5苄基化木材的制备及其热塑性研究5林产
#9#
林 业 科 学 !" 卷6
化学与工业! #:"#$ ’ %7 A%;5
张占军! 杨小生! 朱文适! 等5%$$95土党参化学成分研究5中草
药! 78":$ ’ ##!! A##!85
赵6殊! 张6菲! 张雯雯5%$$"5丙烯酸纤维素的合成与表征5化学
与黏合! %;"7$ ’ #;7 A#;85
周程安5#;;!5使用显微熔点测定仪测定有机配合剂的熔点5轮胎
研究与开发! %$"7$ ’ !: A9$5
周遗品! 赵永金! 张延金5#;;95,CC?NFDPV公式与活化能5石河子大
学学报’ 自然科学版! #7"!$ ’ %:# A%:85
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化学工程.是美国 -化学文摘. "’,$收录期刊%-乌利希国际期刊指南.收录%k’’&)中国核心学术期刊
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