全 文 ：第 wu卷 第 v期
u s s y年 v 月
林 业 科 学
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¤µqou s s y
≤  ≤系列防腐剂对毛竹材的防霉效果 3
孙芳利t 段新芳u 文桂峰t 毛胜凤t
kt q浙江林学院工程学院 临安 vttvss ~ u q中国林业科学研究院木材工业研究所 北京 tsss|tl
摘 要 } 以 v ∗ w年生新伐毛竹为试材 o以青霉 !木霉 !黑曲霉为试菌 o与常用的竹材防霉剂硼酸k‹…’vl !百菌清等
进行比较 o对壳聚糖金属配合物k≤ ≤l系列的壳聚糖铜配合物k≤≤≤l !壳聚糖锌配合物k≤≤l的防霉性能进行测试 ∀
结果表明 }≤≤≤和百菌清对木霉 !青霉 !黑曲霉防治效果均优于 ≤≤ !壳聚糖和硼酸 ~相比之下 o≤≤≤ 对青霉防治效果
优于百菌清 o而百菌清对木霉防治效果优于 ≤≤≤ ∀
关键词 } ≤ ≤系列防霉剂 ~竹材 ~防霉效果
中图分类号 }×±vxt 文献标识码 }„ 文章编号 }tsst p zw{{kussylsv p ssws p sw
收稿日期 }ussw p sx p us ∀
基金项目 }国家自然科学基金项目 kvstzszxsl ∀
3 ׫¬¶µ¨¶¨¤µ¦« º¤¶¶∏³³²µ·¨§ ¥¼ ·«¨ Œ±·¨µ±¤·¬²±¤¯ ƒ²∏±§¤·¬²± ƒ²µ≥¦¬¨±¦¨ o ≥·²¦®«²¯ ° o ≥º §¨¨ ± o¤±§·«¨ ’µª¤±¬½¤·¬²± ©²µ·«¨ °µ²«¬¥¬·¬²± ²© ≤«¨ °¬¦¤¯
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ΑντιpΜολδ Εφφεχτσ οφ ΧΜΧ Ωοοδ Πρεσερϖατιϖεσ ον Βαµ βοο Ωοοδ
≥∏± ƒ¤±ª¯¬t ⁄∏¤± ÷¬±©¤±ªu • ±¨ Š∏¬©¨ ±ªt ¤² ≥«¨ ±ª©¨ ±ªt
kt qΕνγινεερινγ Σχηοολοφ Ζηεϕιανγ Φορεστρψ Χολλεγε Λιν. αν vttvss ~ u qΡεσεαρχη Ινστιτυτε οφ Ωοοδ Ινδυστρψo ΧΑΦ Βειϕινγ tsss|tl
Αβστραχτ} ≤«¬·²¶¤± °¨ ·¤¯ ¦²°³¯ ¬¨¨¶k≤≤l ¤µ¨ ·«¨ °¨ ·¤¯ ¶¤¯·¶¦«¨ ¤¯·¬±ª º¬·« ¦«¬·²¶¤± ·«¤·¬¶¤ ±²±p·²¬¬¦o ³²¯¼¤°¬±²p
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¶«²µ·l ²± ¥¤°¥²² º²²§²© Πηψλλοσταχηψσπυβεσχενσ º¨ µ¨ µ¨³²µ·¨§¬±·«¬¶³¤³¨µq• ¶¨∏¯·¶¶«²º¨ §·«¤··«¨ ¤±·¬p°²¯§ ©¨©¨¦·¶²©≤≤≤
¤±§¦«¯²µ²·«¤¯²±¬¯ ²± Τριχηοδερµα ϖιριδε °¨ µ¶q¨ ¬ ƒµqo Πενιχιλλιυµ χιτρινυµ ׫²°q¤±§ Ασπεργιλλυσ νιγερ ∂ q ׬¨ª«q º¨ µ¨ ¤¯¯
¥¨·¨µ·«¤±·«¤·²©≤≤ o¦«¬·²¶¤± ¤±§¥²µ¬¦¤¦¬§q׫¨ ¤±·¬p°²¯§ ©¨©¨¦·¶²© ≤≤≤ ·² Πενιχιλλιυµ χιτρινυµ ׫²°qº¤¶¥¨·¨µ·«¤±
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·«¤±·«¤·²©·µ¨¤·¨§º¬·«≤≤≤ q
Κεψ ωορδσ} ≤≤ º²²§³µ¨¶¨µ√¤·¬√¨ ~¥¤°¥²² º²²§~¤±·¬p°²¯§ ©¨©¨¦·¶
在世界森林面积不断减少的同时 o竹林面积却在不断扩大 ∀竹材具有生长速度快 !强度大 !弹性好 !耐磨
等特点 o作为一种很好的木材代用品已越来越受到欢迎 ∀竹材组织内糖类与蛋白质含量比较高 o因此竹材在
加工和使用过程中易发生霉变 o至使使用价值降低 o应用领域缩小 o并造成一定的浪费 ∀为充分发挥竹材的
优势 o有效地利用竹材 o必须对其进行防霉处理k王文久等 ousss ~孙芳利等 oussw¤l ∀五氯酚钠k°≤°p‘¤l是世
界公认效果较佳的竹材防霉剂 o但由于对环境及人类健康带来不良影响而被禁止使用 o所以急需探求新型 !
无毒或低毒的防霉剂k王国平等 ot||vl ∀硼酸硼砂类防腐防霉剂 o虽然对人体和环境不造成威胁 o但其抗流
失性较差 o随着环境湿度的变化有效成分会流失出来 o造成表面污染 o甚至影响涂饰或胶接性能 ∀为了寻找
防腐防霉效果好 !抗流失性强的环保型木竹材防腐防霉剂 o世界各国木竹材保护行业的专家学者付出了艰辛
的努力 o取得了很大的成就 o如百菌清 !≤≤…k铜铬硼l !铵溶季铵盐k„≤±l !二甲基二硫代氨基甲酸铜k≤⁄⁄≤l !
铜唑k≤∏„½l !烷基铵化物k„„≤l等 ∀新一代防腐防霉剂在对人体和环境毒性方面有了很大改善 o但也存在一
些问题 o如生产成本过高 o或防腐效果不理想 o抗流失性较差 o性能不稳定 o这些缺陷还有待于进一步改善k蒋
明亮 ot||z ~方桂珍等 oussul ∀
壳聚糖金属配合物k≤≤l系列防霉剂是由壳聚糖和金属盐k如铜盐 !锌盐等l反应生成的一种新型有机
高分子化合物 o对环境和人体无毒无害 o将其用于木材防腐 o效果很好k蒋挺大 ot||y ~孙芳利 ousss ~ƒ∏µ∏®¤º¤
ετ αλqoussu ~段新芳等 ousswl ∀崔兆玉等kussul将壳聚糖与无机物制成复合物用于桦木的处理 o认为可使桦
木化学成分和力学性质得到很好保护 ∀孙芳利等kussw¥l通过抑菌试验开展了 ≤ ≤ 对木霉k Τριχηοδερµα
ϖιριδε °¨ µ¶q ¬¨ ƒµql !青霉k Πενιχιλλιυµ χιτρινυµ ׫²° ql !黑曲霉kΑσπεργιλλυσ νιγερ ∂ q׬¨ª«ql等木竹材常见霉菌的
抑制效果研究 o结果表明 }≤≤对以上 v种菌都有不同程度的抑制效果 ∀为了进一步研究和开发适于竹材
防腐防霉的 ≤ ≤系列化合物 o还需结合竹材自身特点研究和改进这类防腐防霉剂 ∀本文报道了壳聚糖金属
配合物处理后竹材对木霉 !青霉和黑曲霉侵害的防治效果 ∀
t 材料与方法
111 材料
t1t1t 试材 v ∗ w年生新伐毛竹k Πηψλλοσταχηψσ πυβεσχενσl o采自浙江临安三口镇 o无虫蛀 !无蓝变 !无霉斑等
缺陷 ∀取竹材中段k即自基部 u ∗ w °处l o去竹青 !竹黄 o制成 xs °° ≅ us °° ≅ x °°k长 ≅宽 ≅厚l的竹材试
样k不含竹节l ∀剪去表面毛刺 o用游标卡尺测量每块试样的长 !宽 !厚k精确到 s1t °°l并编号 ∀
t1t1u 试菌 试验菌种为木霉 !青霉和黑曲霉 ∀所有试验菌种均取自浙江林学院微生物室 o是从自然霉变
的竹材上直接分离 o经纯化培养 o并经回复接种试验和显微镜检测鉴定所得 ∀
t1t1v 防霉药剂 壳聚糖铜配合物k≤≤≤l o自制 o原子吸收分光光度法测得 ≤≤≤ 中 ≤∏un含量为 ts1w h ~壳
聚糖锌配合物k≤≤l o自制 o原子吸收分光光度法测得 ≤≤中 ±un含量为 z1vy h ~硼酸 ~壳聚糖 o脱乙酰度为
{x h ~百菌清粉剂 o配制成悬浊液使用 ∀
表 1 试样霉变的分级标准
Ταβ .1 Χλασσεσ οφ τηεινφεχτιον ϖαλυε οφ τηε τεστεδ βαµ βοο βλοχκσ
被害值定级
≤ ¤¯¶¶²©¬±©¨¦·¬²± √¤¯∏¨
试样霉变面积
Œ±©¨¦·¬²± ¤µ¨¤²©·«¨ ·¨¶·¨§¥¯²¦®
s 竹块霉变面积  x h o表面基本无菌丝Œ±©¨¦·¬²± ¤µ¨¤¬¶¯¨ ¶¶·«¤± x ³¨µ¦¨±·o©¨ º °¼¦¨ ¬¯∏° ²±·«¨ ¥¯²¦®
t 竹块表面霉变面积  tΠwŒ±©¨¦·¬²± ¤µ¨¤¬¶¯¨ ¶¶·«¤± tΠw
u 竹块表面霉变面积 tΠw ∗ tΠuŒ±©¨¦·¬²± ¤µ¨¤¬¶¥¨·º¨¨ ± tΠw ¤±§tΠu
v 竹块表面霉变面积 tΠu ∗ vΠwŒ±©¨¦·¬²± ¤µ¨¤¬¶¥¨·º¨¨ ± tΠu ¤±§vΠw
w 竹块表面霉变面积  vΠwŒ±©¨¦·¬²± ¤µ¨¤¬¶ ¤¯µª¨µ·«¤± vΠw
112 方法
所有竹材防霉性能的试样准备 !处理 !接种和防霉试验等均按照国家标准 Š…Π× t{uyt p usss/防霉剂防
治木材霉菌及蓝变菌的试验方法0的相关规定进行 ∀
t1u1t 防霉处理 每种防霉剂设 y个质量分数梯度 o分别为 s1u h !s1y h !t1s h !t1w h !t1{ h !u1u h oy个重
复 ∀试样采用冷浸法处理 vs°¬±o然后取出 o用滤纸轻轻擦掉表面药液 o立即用电子天平称重k精确到
s1stªl ∀吸药量按式ktl计算 }
Ρ € k Μu p Μtl ≅ Χ ≅ tsyΠuk ΗΩ n ΩΛ n ΗΛl ktl
式中 }Ρ为吸药量kª#°pul ~Μt 为浸渍前质量kªl ~Μu 为浸渍后质量kªl ~Η为试样厚度k°°l ~Λ为试样长度
k°°l ~Ω为试样宽度k°°l ~Χ为药液质量分数k h l ∀
t1u1u 试菌的接种与培养 tl菌悬液制备 在无菌条件下用接种环挑取菌丝体及孢子 o放入用自来水配制
的无菌水中 o震荡摇匀 o使菌与无菌水混合均匀 o制成菌悬液 o供接种使用k对菌悬液质量分数没有特别要求 o
只要菌丝接入培养基上以后长势好即可l ~ul 试菌制备 在无菌条件下 o用 t °的移液管移取 s1u °的菌
悬液注入已有培养基的培养皿内 o用玻璃刮棒将菌液涂布均匀 o放入温度为 uy ε !湿度为 |u h的气候培养箱
中培养 t周 o供试样接菌用 ∀
t1u1v 试样的接种与培养 将已灭菌的直径为 v °°的 ˜型管放在已长满菌丝的培养基上面 o在 ˜型管上
放入已灭菌的试样 o每个培养皿 u个试样k试样不重叠 o宽面朝上l ∀然后立即放入气候培养箱中k温度 u{
ε o湿度 {x h ∗ |v h l o培养 w周 ∀每
天目测试样上霉菌生长情况 o并做记
录 ∀
113 试验结果评定
t1v1t 试样被害值 试样接菌培养
第 u天起 o开始目测试菌感染面积 o主
要检查试样表面感菌程度 ∀被害值按
表 t 分级 o被害值越低 o防霉效果越
高 ∀接种某种试验菌 o培养 w周后 o按
照表 t判断试样被害值 o评定各防霉
剂的防霉效果 ∀
t1v1u 防治效力的计算 防治效力
tw 第 v期 孙芳利等 }≤  ≤系列防腐剂对毛竹材的防霉效果
按公式kul计算 }
Ε € kt p ∆·Π∆sl ≅ tss kul
式中 }Ε为防治效力k h l ~∆·为药剂处理试样的平均被害值 ~∆s 为对照试样的平均被害值 ∀
对霉菌的防治效力 o以对 v种霉菌防治效力的算术平均数表示 ∀
u 结果与分析
211 试样对各药剂吸药量分析
表 u表明 o试样对各药剂吸药量均随质量分数的增加而增加 ∀同一质量分数的不同药剂吸收量大致相同 ∀
表 2 试样对各药剂吸药量
Ταβ .2 Τηε αµ ουντ οφ χηεµιχαλσ αβσορβεδ ιν βλοχκσ
药剂质量分数
≤²±¦¨±·µ¤·¬²± ²©·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯¶Πh
吸药量 „°²∏±·²©¦«¨ °¬¦¤¯¶¤¥¶²µ¥¨§¬± ¥¯²¦®¶Πkª#°pul
≤≤≤ ≤≤ 硼酸 …²µ¬¦¤¦¬§ 壳聚糖 ≤«¬·²¶¤± 百菌清 ≤«¯²µ²·«¤¯²±¬¯
s1u xw1w| xs1vs yw1tw xv1wy xz1sv
s1y txy1t| twu1yt twu1wx txt1{x tyw1|s
t1s uxt1st uzy1z| uyz1ww uxy1tw ux{1|u
t1w vxu1xu vvx1zt vws1wu vv|1sz vxy1st
t1{ wzu1tx wut1sx w{v1vs wwx1v| w{z1xv
u1u zu|1yt zyv1t| z|v1s| zu{1tt {sz1uz
图 t 不同防霉剂对木霉 !青霉 !黑曲霉的防霉效果
ƒ¬ªqt „±·¬p°²¯§ ©¨©¬¦¬¨±¦¼ ²©§¬©©¨µ¨±·¦«¨ °¬¦¤¯¶·² Τριχηοδερµα ϖιριδε
°¨ µ¶q ¬¨ ƒµqo Πενιχιλλιυµ χιτρινυµ ׫²° qo Ασπεργιλλυσ νιγερ ∂ q׬¨ª«q
212 各防霉剂的防霉效果
u1u1t 不同防霉剂对木霉的防霉效果 图 t„表明 o百菌
清和 ≤≤≤对木霉防治效果较好 o其中 u1u h的 ≤≤≤ 效果
最好 o试样平均被害值为 t1tyz ∀从各防霉剂防霉总体效
果来看 o百菌清对木霉防治效果较好 o试样平均被害值均
在 u ∗ v之间 ∀而其他几种防霉剂 ≤≤ !壳聚糖 !硼酸k除
t1{ h硼酸处理试样平均被害值为 u1yyzl在试验进行 t个
月以后试样平均被害值均为 w o即失去对木霉的防治作
用 ∀
u1u1u 不同防霉剂对青霉的防霉效果 图 t…表明 o≤≤≤
对青霉防治效果较好 o其中 t1{ h和 u1u h的 ≤≤≤ 效果最
好 o试样平均被害值分别为 t1tyz和 t1vvv ∀百菌清对青
霉的防治效果不如 ≤≤≤ o除 t h百菌清试样平均被害值在
u1x以外 o其余处理试样平均被害值均在 v ∗ w之间 ∀其
他防霉剂 ≤≤ !壳聚糖 !硼酸对青霉的防治效果类似于对
木霉的防治效果 o在试验进行 t个月后试样平均被害值
为 w o即均失去防霉效果 ∀
u1u1v 不同防霉剂对黑曲霉的防霉效果 图 t≤表明 o这
几种防霉剂对黑曲霉的防治效果不如对木霉和青霉的防
治效果 ∀相比之下 o≤≤≤ 和百菌清对黑曲霉防治效果较
好 o尤以 u1u h的 ≤≤≤ 防治效果最好 o试样平均被害值为
u1x ∀其他防霉剂 ≤≤ !壳聚糖 !硼酸处理试样平均被害值
均为 w o即均失去对黑曲霉的防治效果 ∀
212 各防霉剂对霉菌的防治效力
从表 v可见 o≤≤≤和百菌清对霉菌的防治效力较好 ∀
随着 ≤≤≤ 质量分数的增加 o防治效力也呈增加趋势 o当
≤≤≤质量分数达到 u1u h时 o防治效力最好 o达 x{1v h ~高
质量分数的硼酸对霉菌也有一定的防治效力 ~≤≤ 和壳
uw 林 业 科 学 wu卷
聚糖对霉菌的防治效力较差 o在本试验条件下 ot个月后其防霉效果几乎丧失 ∀
表 3 各防霉剂对 3 种霉菌的平均防治效力
Ταβ .3 Αϖεραγε πρεσερϖινγ εφφεχτσ οφ τηε τεστεδ πρεσερϖατιϖεσ ον τηε τηρεε µ ουλδσ
防霉剂质量分数
≤²±¦¨±·µ¤·¬²± ²©
·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯¶Πh
各防霉剂防治效力
„√ µ¨¤ª¨ ³µ¨¶¨µ√¬±ª ©¨©¨¦·¶²©·«¨ ·¨¶·¨§¦«¨ °¬¦¤¯¶Πh
≤≤ 硼酸 …²µ¬¦¤¦¬§ 壳聚糖 ≤«¬·²¶¤± ≤≤≤ 百菌清 ≤«¯²µ²·«¤¯²±¬¯
s1us s1s s1s s1s s1s t{1t
s1ys s1s s1s s1s t1w ty1z
t1ss s1s s1s s1s tu1x ux1s
t1ws s1s s1s s1s t|1w uu1u
t1{s s1s tt1t s1s v{1| uu1u
u1us s1s u1{ s1s x{1v t{1t
v 结论
试样对各药剂吸药量均随质量分数的增加而增加 o同一质量分数的不同药剂吸药量大致相同 ∀
以被处理试样 t个月后的平均被害值为防霉效果评定指标 o≤≤≤ 和百菌清对 v种霉菌防治效果均优于
≤≤ !壳聚糖和硼酸 ∀相比之下 o≤≤≤对青霉防治效果优于百菌清 o而百菌清对木霉防治效果优于 ≤≤≤ o所选
防霉剂对黑曲霉的防治效果不如对木霉和青霉的防治效果 o相对来说 ou1u h的 ≤≤≤ 对黑曲霉防治效果较
好 ∀
以对 v种霉菌平均防治效力的算术平均值为防霉剂防治效力评定指标 o≤≤≤和百菌清的防治效力较好 o
其中质量分数为 u1u h的 ≤≤≤对所选霉菌的平均防治效力最好 o达 x{1v h ∀
≤≤≤和百菌清对霉菌的防治效果较好 o而 ≤≤≤是对环境和人体无毒无害 o对其进行进一步研究和开发 o
将为探索高效 !低毒 !无污染的新型竹材防霉剂提供新的思路 ∀
≤≤≤和百菌清对危害木 !竹材的真菌效果比较理想 ∀而且 ≤≤≤ 是由可再生的天然高分子化合物壳聚糖
和铜盐反应生产出来的一种新型有机高分子化合物 o对环境和人体无毒无害 ∀对其进行进一步研究和开发 o
将为探索高效 !低毒 !无污染的新型竹材防霉剂提供新的思路 ∀
从本研究结果来看 o高浓度的 ≤≤≤防霉效果较好 o但是 o随着浓度的提高 o≤≤≤ 的水溶性较差 o而且溶液
粘度也随之增大k如果浓度大于 u1u h o常温下一般很难溶解 o而且粘度较大l o不利于防腐剂溶液进入木竹
材 ∀所以 o如何提高 ≤≤≤中金属离子含量 o降低防腐液的粘度有待于进一步研究 ∀
参 考 文 献
崔兆玉 o于 钢 o钱学仁 o等 qussu q壳聚糖引入桦木的防腐处理 q东北林业大学学报 ovskul }tsz p ts{
段新芳 o孙芳利 o朱 玮 o等 qussw q壳聚糖金属配合物的防腐性能 q林业科学 owskyl }tv{ p twv
方桂珍 o任世学 qussu q铜 p季胺盐复配木材防腐剂的防腐性能 q林产化学与工业 ouuktl }zt p zv
蒋明亮 qt||z q新型木材防霉剂 ) ) ) 百菌清研究近况 q木材工业 ottkwl }ut p uu
蒋挺大 qt||y q甲壳素 q北京 }中国环境科学出版社
孙芳利 qusss q壳聚糖前处理木材染色及壳聚糖金属盐防腐性质的研究 q西北农林科技大学硕士学位论文
孙芳利 o段新芳 qussw¤q竹材防霉研究概况与发展趋势 q世界竹藤通讯 oukwl }t p w
孙芳利 o段新芳 o毛胜凤 o等 qussw¥q≤ ≤系列防霉剂抑菌效果研究 q林产工业 ovtkwl }tw p ty
王国平 o朱晓湘 o陈 侦 qt||v q复方 …防霉剂处理竹材防霉效果研究 q中南林学院学报 ottkul }us| p utv
王文久 o辉朝茂 o陈玉惠 o等 qusss q竹材霉腐与霉腐真菌 q竹子研究汇刊 ot|kul }t p y
ƒ∏µ∏®¤º¤ŒoŽ²¥¤¼¤¶«¬× o ≠¤°¤∏¦«¬ o ετ αλqussu q°¨ ±¨ ·µ¤·¬±ª¥¨«¤√¬²µ²©¦«¬·²¶¤± ¦²³³¨µ¦²°³¯ ¬¨k≤≤≤l º¬·«º²²§·¬¶¶∏¨ ¤±§¬·¶µ²¯¨¤¶º²²§³µ¨¶¨µ√¤·¬√¨
©²µ¥¬²§¨·¨µ¬²µ¤·¬²±q׫¨ x·« °¤¦¬©¬¦• ª¨¬²±¤¯ • ²²§ „±¤·²°¼ ≤²±©¨µ¨±¦¨ o ≠²ª²¼¤o¤³¤±
k责任编辑 石红青l
vw 第 v期 孙芳利等 }≤  ≤系列防腐剂对毛竹材的防霉效果