全 文 ：植物科学学报　 ２０１５ꎬ ３３(２): ２５１~２５８
Ｐｌａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ
　 　 ＤＯＩ:１０􀆰 １１９１３ / ＰＳＪ􀆰 ２０９５－０８３７􀆰 ２０１５􀆰 ２０２５１
不同产地丁香挥发性成分分析
蔡君龙ꎬ 卢金清∗ꎬ 黎 强ꎬ 郭胜男ꎬ 戴 艺
(湖北中医药大学ꎬ 湖北省药用植物研发中心ꎬ 武汉 ４３００６５)
摘　 要: 采用顶空固相微萃取￣气相色谱￣质谱联用技术对产自国内外 ４ 个地区的丁香(Ｅｕｇｅｎｉａ ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｔａ
Ｔｈｕｎｂ.)挥发性成分进行了检测ꎬ 并以峰面积归一化法计算了各组分的相对含量ꎮ 结果显示ꎬ 从 ４ 个产地 １３ 批
次丁香中共鉴定出挥发性成分 ７２种(匹配度均高于 ７５)ꎬ 其中ꎬ 主要成分含量排名前两位的均为丁香酚、 ( ￣) ￣α￣
芹子烯ꎬ 排名第三位的挥发性成分分别为: 顺式￣α￣没药烯(马达加斯加塔马塔夫ꎬ 平均为 ３􀆰７５％)、 罗勒烯(中
国广东ꎬ 平均为 ４􀆰２１％)、 亚麻三烯(中国广西ꎬ 平均为 ３􀆰７４％)、 丁香烯(印度尼西亚爪哇岛ꎬ 平均为 ３􀆰６０％)ꎮ
表明同一产地的丁香挥发性成分具有一定的相似性ꎬ 不同产地丁香挥发性成分也有一定的差异ꎬ 这对丁香产地
的鉴别具有重要意义ꎮ 主成分分析和聚类分析的结果既可以将 ４ 个产地的丁香很好地区分开来ꎬ 又能反映出它
们之间的亲缘关系ꎮ 本研究采用 ＨＳ￣ＳＰＭＥ￣ＧＣ￣ＭＳ方法检测不同产地丁香挥发性成分并结合主成分分析(ＰＣＡ)
及聚类分析法ꎬ 能有效区分 ４个产地的丁香ꎬ 该方法可作为丁香产地的鉴别方法ꎬ 也为进一步比较不同产地丁
香挥发性成分的差异及质量控制提供了新思路ꎮ
关键词: 丁香ꎻ 顶空固相微萃取￣气质联用ꎻ 挥发性成分ꎻ 主成分分析ꎻ 聚类分析
中图分类号: Ｑ９４６􀆰 ８２　 　 　 　 　 文献标识码: Ａ　 　 　 　 　 文章编号: ２０９５￣０８３７(２０１５)０２￣０２５１￣０８
　 　 　 收稿日期: ２０１４￣０５￣２０ꎬ 退修日期: ２０１４￣０７￣０１ꎮ
　 作者简介: 蔡君龙(１９９１－)ꎬ 男ꎬ 硕士ꎬ 从事中药及天然药物活性成分研究(Ｅ￣ｍａｉｌ: ｃａｉｊｌｓｉｒ＠１６３􀆰 ｃｏｍ)ꎮ
　 ∗通讯作者(Ａｕｔｈｏｒ ｆｏｒ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｃｅ): 卢金清(１９５５－)ꎬ 男ꎬ 教授ꎬ 从事中药及天然药物活性成分研究(Ｅ￣ｍａｉｌ: ｈｂｓｙｙｚｗｙｆｚｘ＠
１６３􀆰 ｃｏｍ)ꎮ
Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｎ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ
Ｆｌｏｓ ｆｒｏｍ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ Ｈａｂｉｔａｔｓ
ＣＡＩ Ｊｕｎ￣Ｌｏｎｇꎬ ＬＵ Ｊｉｎ￣Ｑｉｎｇ∗ꎬ ＬＩ Ｑｉａｎｇꎬ ＧＵＯ Ｓｈｅｎｇ￣Ｎａｎꎬ ＤＡＩ Ｙｉ
(Ｈｕｂｅｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎｅꎬ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｐｌａｎｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ｈｕｂｅｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｗｕｈａｎ ４３００６５ꎬ Ｃｈｉｎａ)
Ａｂｓｔｒａｃｔ: Ｗｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ ｆｒｏｍ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｈａｂｉｔａｔｓ ｕｓｉｎｇ ｈｅａｄｓｐａｃｅ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ￣
ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ (ＨＳ￣ＳＰＭＥ￣ＧＣ￣ＭＳ) ａｎｄ ｒｏｕｇｈｌｙ ｑｕａｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ｐｅａｋ ａｒｅａ ｎｏｒｍａｌｉｚａｔｉｏｎ. Ｉｎ
ｔｏｔａｌꎬ ７２ ｐｅａｋｓ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｆｒｏｍ １３ ｂａｔｃｈｅｓ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ. Ａｍｏｎｇ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ
ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓꎬ Ｅｕｇｅｎｏｌ ａｎｄ ( ￣) ￣α￣Ｓｅｌｉｎｅｎｅ ａｃｃｏｕｎｔｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｗｏ ｍａｉｎ
ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓꎬ ｗｉｔｈ ｔｈｉｒｄ￣ｒａｎｋｅｄ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｈａｂｉｔａｔｓ ｂｅｉｎｇ ｃｉｓ￣α￣ｂｉｓａｂｏｌｅｎｅ
(Ｍａｄａｇａｓｃａｒ Ｔａｍａｔａｖｅꎬ ａｖｅｒａｇｅ ３􀆰７５％)ꎬ Ｏｃｉｍｅｎｅ (Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａꎬ ａｖｅｒａｇｅ
４􀆰２１％)ꎬ Ｓａｎｔｏｌｉｎａｔｒｉｅｎｅ (Ｇｕａｎｇｘｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａꎬ ａｖｅｒａｇｅ ３􀆰７４％)ꎬ Ｈｕｍｕｌｅｎｅ ( Ｉｎｄｏｎｅｓｉａ
Ｊａｖａꎬ ａｖｅｒａｇｅ ３􀆰６０％) . Ｔｈｅｓｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｕｇｇｅｓｔ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ
ｄｉｆｆｅｒｅｄ ｉｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｒｅｇｉｏｎｓꎬ ｂｕｔ ｓｈｏｗｅｄ ｓｉｍｉｌａｒｉｔｉｅｓ ｗｉｔｈｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｒｅｇｉｏｎ. Ｕｓｉｎｇ ｐｒｉｎｃｉｐａｌ
ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ａｎａｌｙｓｉｓ (ＰＣＡ) ａｎｄ ｃｌｕｓｔｅｒ ａｎａｌｙｓｉｓꎬ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｈａｂｉｔａｔ ｓａｍｐｌｅｓ
ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ ｗｅｒｅ ｎｏｔ ｏｎｌｙ ｅａｓｉｌｙ ｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈｅｄꎬ ｂｕｔ ａｌｓｏ ｒｅｆｌｅｃｔｅｄ ａ ｇｅｎｅｔｉｃ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ
ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅｍ. ＨＳ￣ＳＰＭＥ￣ＧＣ￣ＭＳ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｙ (ＰＣＡ ａｎｄ ｃｌｕｓｔｅｒ ａｎａｌｙｓｉｓ) ｗａｓ
ａｂｌｅ ｔｏ ｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｏｒｉｇｉｎｓ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ. Ｔｈｉｓ ｓｔｕｄｙ ｐｒｏｖｉｄｅｄ ａ ｎｅｗ ａｐｐｒｏａｃｈ ｆｏｒ
ｔｈｅ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ａｎｄ ｑｕａｌｉｔｙ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ ｆｒｏｍ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｈａｂｉｔａｔｓ.
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ: Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓꎻ Ｈｅａｄｓｐａｃｅ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ￣
ｐｈｙ￣ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙꎻ Ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓꎻ Ｐｒｉｎｃｉｐａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ａｎａｌｙｓｉｓꎻ Ｃｌｕｓｔｅｒ ａｎａｌｙｓｉｓ
　 　 丁香为桃金娘科植物丁香 (Ｅｕｇｅｎｉａ ｃａｒｙｏ￣
ｐｈｙｌｌａｔａ Ｔｈｕｎｂ.)的干燥花蕾ꎬ 为常用中药ꎬ 其性
味辛温ꎻ 归脾、 胃、 肺、 肾经ꎻ 具有温中降逆ꎬ 补
肾助阳的功效ꎻ 主要用于脾胃虚寒、 呃逆呕吐、 食
少吐泻、 心腹冷痛、 肾虚阳痿[１]ꎮ 现代研究表明
丁香挥发油具有较强的抗菌消炎、 清除自由基及抗
肿瘤功效ꎬ 主要用于治疗心脑血管系统、 呼吸系
统、 消化系统疾病ꎬ 此外还可外用及护理口腔[２]ꎬ
或开发为除臭剂、 调味剂等ꎬ 广泛用于医药及香料
工业[３－８]ꎮ
丁香原产印度尼西亚、 马达加斯加、 坦桑尼
亚等地ꎬ 中国大部分地区也有种植ꎬ 以广东、 广
西产量居多ꎮ 有报道认为国产丁香质量不稳定ꎬ
与国外丁香质量有一定的差异ꎬ 市场上丁香药材
质量参差不齐ꎬ 故如何快速有效地鉴定丁香挥发
性成分并获取其产地信息ꎬ 客观评价并控制其质
量是亟需解决的问题ꎮ 主成分分析法(ＰＣＡ)和聚
类分析法(ｃｌｕｓｔｅｒ ａｎａｌｙｓｉｓ)可用于快速实现模式
化关系的可视化识别ꎬ 使相似的样本聚在一起ꎬ
从而达到区分丁香产地的目的[９ꎬ１０] ꎮ 本实验采用
顶空固相微萃取￣气相色谱￣质谱(ＨＳ￣ＳＰＭＥ￣ＧＣ￣
ＭＳ)联用技术对 ４ 个产地 １３ 批次的丁香挥发性
成分进行检测分析、 鉴定ꎬ 并结合主成分分析法
和聚类分析法对获得的数据进行统计分析ꎬ 以期
寻找一种有效的检测丁香挥发性成分及区分产地
的方法ꎮ
１　 材料与方法
１􀆰 １　 材料来源
本实验所用丁香材料分别来自国内外 ４ 个地
区ꎬ 共 １３批次ꎮ １~ ３批: 来源于马达加斯加塔马
塔夫ꎬ 样品编号为 ＭＴ２０１２１０２２、 ＭＴ２０１２１１２７、
ＭＴ２０１２１２１５ꎻ ４~ ７批: 来源于中国广东ꎬ 样品编
号为 ＧＤ２０１２１０２４、 ＧＤ２０１２１１１３、 ＧＤ２０１２１２１５、
ＧＤ２０１３０３０８ꎻ ８ ~ １０ 批: 来源于中国广西ꎬ 样品
编号为ＧＸ２０１２０７１１、ＧＸ２０１２１１１３、ＧＸ２０１２１２１５ꎻ
１１ ~ １３批: 来源于印度尼西亚爪哇岛ꎬ 样品编号
为 ＩＤ２０１２１１２７、 ＩＤ２０１２１２１５、 ＩＤ２０１３０３０８ꎮ 所
有丁香样品均由武汉黄鹤楼香精香料有限公司提
供ꎬ 经湖北中医药大学生药教研室陈科力教授鉴定
为桃金娘科植物丁香 ( Ｅｕｇｅｎｉａ ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｔａ
Ｔｈｕｎｂ.)的干燥花蕾ꎮ
１􀆰 ２　 实验仪器
气相色谱￣质谱联用仪(美国安捷伦公司ꎬ Ａｇｉ￣
ｌｅｎｔ ６８９０ / ５９７３ 型 )ꎻ ＮＩＳＴ０５ 系列标准谱库ꎻ
１００ μｍ聚二甲基硅氧烷(ＰＤＭＳ)萃取头(美国 Ｓｕ￣
ｐｅｌｃｏ公司)ꎻ 手动固相微萃取(ＨＳ￣ＳＰＭＥ)进样器
(美国 Ｓｕｐｅｌｃｏ公司)ꎻ １５ ｍＬ 样品瓶ꎻ 电子天平
(Ｓａｒｔｏｒｉｕｓꎬ ＡＬＣ￣２１０􀆰 ２)ꎮ
１􀆰 ３　 实验方法
１􀆰 ３􀆰 １　 顶空固相微萃取(ＨＳ￣ＳＰＭＥ)
取丁香 ０􀆰 ５ ｇꎬ 研碎后过 ６０ 目筛ꎬ 再置于
１５ ｍＬ配有聚四氟乙烯胶垫的顶空瓶中ꎬ 用带有
１００ μｍ ＰＤＭＳ 萃取纤维头的手动进样器插入瓶
内ꎬ ８０℃平衡 １０ ｍｉｎꎬ 然后推出萃取头顶空萃取
１０ ｍｉｎꎬ 取出后立即插入气相色谱￣质谱联用仪ꎬ 于
进样口解析 ３ ｍｉｎꎬ 随后进行气相色谱质谱分析ꎮ
１􀆰 ３􀆰 ２　 气相色谱￣质谱(ＧＣ￣ＭＳ)分析
(１) ＧＣ条件　 色谱柱: ＨＰ￣５ＭＳ 石英毛细管
色谱柱(５０ ｍ × ０􀆰 ２ ｍｍ × ０􀆰 ３３ μｍ)ꎻ 程序升温:
初始温度为 ５０℃ꎬ 以 １０℃/ ｍｉｎ升至 １３０℃ꎬ 保留
５ ｍｉｎꎬ 再以 ２℃/ ｍｉｎ 升至 １５０℃ꎬ 最后以 ５℃/
ｍｉｎ升至 １８０℃ꎻ 进样口温度: ２５０℃ꎻ 载气: 氦
气ꎻ 流速: １ ｍＬ / ｍｉｎꎻ 进样模式: 不分流进样ꎮ
(２) ＭＳ 条件　 离子源: ＥＩ 源ꎻ 离子源温度:
２３０℃ꎻ 四级杆温度: １５０℃ꎻ 电子能量: ７０ ｅＶꎻ
倍增管电压: １􀆰 ２ ｋＶꎻ 接口温度: ２８０℃ꎻ 质量范
围: ３５ ~ ５５０ ｍ / ｚꎮ
１􀆰 ３􀆰 ３　 统计学处理
采用 ＳＰＳＳ １９􀆰 ０ 软件对各批次丁香样品挥发
性成分含量进行主成分分析和聚类分析( ｃｌｕｓｔｅｒ
ａｎａｌｙｓｉｓ)ꎮ
２５２ 植 物 科 学 学 报 第 ３３卷　
２　 结果
２􀆰 １　 ＨＳ￣ＳＰＭＥ￣ＧＣ￣ＭＳ检测分析
将顶空固相微萃取法(ＨＳ￣ＳＰＭＥ)得到的丁香
挥发性物质ꎬ 经气相色谱￣质谱(ＧＣ￣ＭＳ)分析得到
挥发物各成分ꎬ 并结合峰面积归一化法从各总离子
流图(图 １)中计算获得各组分的种数及相对含量
(表 １)ꎮ 各峰面积的质谱图经 ＮＩＳＴ０５ 色谱库检
索ꎬ 从挥发物各组分中共鉴定出 ７２ 种丁香挥发性
成分(表 ２)ꎬ 其中从 １３ 批次丁香样品中分别鉴定
出 ２１~ ３６种成分ꎬ 分别占各样品挥发性成分总量
的 ９６􀆰１６％ ~ ９９􀆰９１％ꎮ 从鉴定结果可知ꎬ ４ 个产地
丁香挥发性成分中含量最高的是丁香酚、 ( ￣) ￣α￣芹
子烯ꎬ 为各样品的主要成分且含量基本相同ꎬ 仅印
度尼西亚爪哇岛丁香样品含量略高(表 ２)ꎮ ４ 个产
地丁香挥发性成分中含量排第三位的分别为: 顺
式￣α￣没药烯 (马达加斯加塔马塔夫产ꎬ 平均为
３􀆰 ７５％)、 罗勒烯(中国广东产ꎬ 平均为 ４􀆰 ２１％)、
亚麻三烯(中国广西产ꎬ 平均为 ３􀆰 ７４％)、 丁香烯
(印度尼西亚爪哇岛产ꎬ 平均为 ３􀆰 ６０％)ꎮ 表明同
一产地的丁香挥发性成分具有一定的相似性ꎬ 不同
产地丁香挥发性成分也有一定的差异ꎮ
２􀆰 ２　 主成分分析和聚类分析
为了更准确地进行主成分分析和聚类分析ꎬ 从
丁香样品(１３ 批次)检测得到的所有挥发性组分
(原始数据)中选取分布相对广泛(２ 个或 ２ 个以上
产地丁香所含有)、 单个产地含量在 １％以上的挥
发性成分共 ２６ 个(保留时间分别为 ３􀆰 ４１、 ４􀆰 ６９、
４􀆰 ８０、 ５􀆰 ５１、 ５􀆰 ６２、 ６􀆰 １５、 ６􀆰 ２８、 ７􀆰 ２４、 ７􀆰 ７２、
８􀆰 ７５、 １０􀆰 ３６、 １１􀆰 ７６、 １３􀆰 ２８、 １３􀆰 ９６、 １３􀆰 ９９、
１４􀆰 ０７、 １４􀆰 １７、 １４􀆰 ４７、 １４􀆰 ５０、 １４􀆰 ５４、 １５􀆰 ２７、
１５􀆰 ５２、 １６􀆰 １６、 １６􀆰 ７８、 １６􀆰 ７９、 ２１􀆰 ７９ ｍｉｎꎬ 保
留时间经过多点校正法校正)ꎬ 以 ２６ 个色谱峰面
积作变量ꎬ 得到 ２６ × ２１ 的数据矩阵ꎬ 再使用
ＳＰＳＳ １９􀆰 ０ 软件进行主成分分析ꎬ 并对全成分进
行聚类分析ꎮ
!"#$#%!%&
Madagascar Tamatave ()*Guangxi, China
+,-*./01
Indonesia Java()2Guangdong, China
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2e+07
图 １　 ４个产地 １３批次丁香挥发性成分总离子流图
Ｆｉｇ􀆰 １　 Ｔｏｔａｌ ｉｏｎ ｃｕｒｒｅｎｔ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ ｏｆ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ １３ ｂａｔｃｈｅｓ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ ｆｒｏｍ ｆｏｕｒ ｈａｂｉｔａｔｓ
３５２　 第 ２期　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 蔡君龙等: 不同产地丁香挥发性成分分析
表 １　 ４个产地 １３批次丁香中检出的挥发性成分数量
Ｔａｂｌｅ １　 Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ １３ ｂａｔｃｈｅｓ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ
批次号
Ｂａｔｃｈ
ｎｕｍｂｅｒ
产地
Ｈａｂｉｔａｔｓ
样品编号
Ｎｏ. ｏｆ
ｓａｍｐｌｅｓ
检出成分总数
Ａｍｏｕｎｔ ｏｆ
ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
鉴定成分种数
Ａｍｏｕｎｔ ｏｆ
ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ
ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ
占挥发性成分总量的比例
Ｒａｔｉｏ ｏｆ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ
ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｔｏ
ｔｏｔａｌ ｖｏｌａｔｉｌｅ
ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ (％)
１ 马达加斯加塔马塔夫 Ｍａｄａｇａｓｃａｒ Ｔａｍａｔａｖｅ ＭＴ２０１２１０２２ ６２ ２７ ９６.１６
２ 马达加斯加塔马塔夫 Ｍａｄａｇａｓｃａｒ Ｔａｍａｔａｖｅ ＭＴ２０１２１１２７ ６５ ３０ ９８.５２
３ 马达加斯加塔马塔夫 Ｍａｄａｇａｓｃａｒ Ｔａｍａｔａｖｅ ＭＴ２０１２１２１５ ６３ ２７ ９６.３７
４ 中国广东 Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａ ＧＤ２０１２１０２４ ６１ ３６ ９９.７１
５ 中国广东 Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａ ＧＤ２０１２１１１３ ５７ ３５ ９９.９１
６ 中国广东 Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａ ＧＤ２０１２１２１５ ６３ ３６ ９９.７７
７ 中国广东 Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａ ＧＤ２０１３０３０８ ６６ ３５ ９９.６９
８ 中国广西 Ｇｕａｎｇｘｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａ ＧＸ２０１２０７１１ ６８ ２３ ９８.６４
９ 中国广西 Ｇｕａｎｇｘｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａ ＧＸ２０１２１１１３ ７２ ２２ ９８.３８
１０ 中国广西 Ｇｕａｎｇｘｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａ ＧＸ２０１２１２１５ ６７ ２４ ９８.９１
１１ 印度尼西亚爪哇岛 Ｉｎｄｏｎｅｓｉａ Ｊａｖａ ＩＤ２０１２１１２７ ７２ ２２ ９９.５７
１２ 印度尼西亚爪哇岛 Ｉｎｄｏｎｅｓｉａ Ｊａｖａ ＩＤ２０１２１２１５ ７０ ２１ ９９.６９
１３ 印度尼西亚爪哇岛 Ｉｎｄｏｎｅｓｉａ Ｊａｖａ ＩＤ２０１３０３０８ ７４ ２１ ９９.８１
２􀆰 ２􀆰 １　 ＰＣＡ分析结果
将上述得到的 ２６ × ２１ 二维数据矩阵导入
ＳＰＳＳ １９􀆰 ０软件进行 ＰＣＡ分析ꎮ 结果显示(图 ２)ꎬ
第 １、 ２、 ３主成分的方差贡献率分别为 ３６􀆰 ７６４％、
３０􀆰 ４５３％、 ２２􀆰 ４００％ꎬ 累计方差贡献率为 ８９􀆰 ６１６％ꎮ
可见ꎬ １３批次丁香中同一产地的样品在分布上相
对集中ꎬ 不同产地样品的分布则有明显差异ꎮ 表明
采用 ＰＣＡ法能够将印度尼西亚爪哇岛、 中国广东、
中国广西和马达加斯加塔马塔夫 ４个产地的丁香有
效地区分开ꎮ
２􀆰 ２􀆰 ２　 聚类分析结果
运用 ＳＰＳＳ １９􀆰 ０ 软件ꎬ 采用 Ｗａｒｄ􀆳ｓ 聚类法ꎬ
以 Ｅｕｃｌｉｄｅａｎ距离为测度、 峰面积百分率为基准ꎬ
以上述 ２６个主要成分为变量ꎬ 对 ４ 个产地 １３ 个
样品丁香挥发性成分进行了全成分聚类分析ꎮ 聚类
分析结果显示(图 ３)ꎬ 产自马达加斯加塔马塔夫的
３批次丁香样品(１、 ２、 ３)聚为一类ꎻ 产自中国广
东的 ４批次丁香样品(４、 ５、 ６、 ７)聚为一类ꎻ 产
自中国广西的 ３ 批次丁香样品(８、 ９、 １０)聚为一
类ꎻ 产自印度尼西亚爪哇岛的 ３ 批次丁香样品
(１１、 １２、 １３)聚为一类ꎮ 产自中国广东的丁香聚
成一类后又与广西的丁香聚为一类ꎻ 然后两者再与
印度尼西亚爪哇岛的丁香聚在一起ꎻ 最后又与马达
加斯加塔马塔夫丁香聚为一类ꎮ 广布成分的聚类分
析结果也与此一致(数据末列出)ꎬ 表明采用聚类
分析法既可以将 ４ 个产地的丁香很好地区分开来ꎬ
又能反映它们之间的亲缘关系ꎮ
３　 讨论
本实验采用 ＨＳ￣ＳＰＭＥ￣ＧＣ￣ＭＳ 联用技术对 ４
个产地 １３批次丁香的挥发性成分进行了检测ꎬ 检
出成分与鉴定成分数量之比约为 ３ ∶１到 ２ ∶１ꎬ 鉴定
成分较少的原因可能是丁香样品中丁香酚、 ( ￣) ￣α￣
芹子烯两者含量过高(两者含量之和在 ９０％以上)ꎬ
而其它成分含量相对过低(低于 ０􀆰 ０１％ꎬ 有些成分
含量甚至为零ꎬ 系统虽然能检测到这些成分ꎬ 但因
匹配度很低影响鉴定而被舍去)造成的ꎮ 本实验鉴
定出的 ７２种挥发性成分与 Ｓｒｉｖａｓｔａｖａ等[１１]和邱琴
等[１２]报道的丁香挥发油成分不完全相同ꎬ 造成这
种差异的原因可能与分析采用的前处理方法及样品
来源地不同有关ꎮ 本实验前处理采用的是 ＨＳ￣
ＳＰＭＥ法ꎬ 此方法是利用固体吸附剂将样品中的目
标化合物吸附ꎬ 使其与样品基质和干扰化合物分
离ꎬ 从而达到分离和富集目标化合物的目的ꎻ 而文
献[１１ꎬ １２]采用的是传统水蒸气蒸馏提取法ꎬ 两
种提取方法原理不同可能会导致提取成分种类的差
异ꎬ 从而造成检测结果和分析结果不同ꎮ 此外ꎬ 实
验所用样品的来源不同和不确定性也可能导致分析
４５２ 植 物 科 学 学 报 第 ３３卷　
表 ２　 ４个产地 １３批次丁香挥发物中鉴定出的化合物(７２种)
Ｔａｂｌｅ ２　 Ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ １３ ｂａｔｃｈｅｓ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ ｆｒｏｍ ｆｏｕｒ ｈａｂｉｔａｔｓ
ＲＴ
(ｍｉｎ)
化合物
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
化学式
Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｆｏｒｍｕｌａ
１３批次样品相对含量
Ｒｅｌａｔｉｖｅ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ ｏｆ ｔｈｅ １３ ｂａｔｃｈｅｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ(％)
１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １０ １１ １２ １３
２.９１ ２￣甲基丁酸乙酯　 Ｅｔｈｙｌ ２￣ｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｒａｔｅ Ｃ７Ｈ１４Ｏ２ ０.０１ ０.０２ ０.０１ ０.０１
３.４１ ２￣庚酮　 ２￣ｈｅｐｔａｎｏｎｅ Ｃ７Ｈ１４Ｏ ０.０１ ０.０２ ０.０２ ０.０２ ０.０２ ０.０１ ０.０２ ０.０２ ０.０１ ０.０２
３.４２ 异庚酮　 ５￣ｍｅｔｈｙｌ￣２￣ｈｅｘａｎｏｎｅ Ｃ７Ｈ１４Ｏ ０.０２ ０.０２ ０.０３
３.５３ １ꎬ２ꎬ５ꎬ６￣四氢吡啶１ꎬ２ꎬ５ꎬ６￣ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｙｒｉｄｉｎｅ
Ｃ５Ｈ９Ｎ ０.０１ ０.０１
３.８１ 戊酸甲酯　 Ｐｅｎｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄꎬ ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ Ｃ６Ｈ１２Ｏ２ ０.０１ ０.０１ ０.０２ ０.０１
３.８１ 壬酸甲酯　 Ｍｅｔｈｙｌｎ￣ｎｏｎａｎｏａｔｅ Ｃ１０Ｈ２０Ｏ２ ０.０２ ０.０１ ０.０１
３.８２ 己酸甲酯　 Ｍｅｔｈｙｌ ｈｅｘａｎｏａｔｅ Ｃ７Ｈ１４Ｏ２ ０.０１ ０.０２ ０.０２
４.０２ ２￣戊炔￣１￣醇　 ２￣ｐｅｎｔｙｎ￣１￣ｏｌ Ｃ５Ｈ８Ｏ ０.０１ ０.０２ ０.０１
４.０２ 惕各酸乙酯　 Ｅｔｈｙｌ ｔｉｇｌａｔｅ Ｃ７Ｈ１２Ｏ２ ０.０１ ０.０１
４.６４ 乙酸芳樟酯　 Ｌｉｎａｌｙｌ ａｃｅｔａｔｅ Ｃ１２Ｈ２０Ｏ２ ０.０１ ０.０１ ０.０２
４.６６ 月桂烯　 Ｍｙｒｃｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ ０.０１ ０.０１
４.６９ β￣蒎烯　 β￣ｐｉｎｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ ０.０１ ０.０１ ０.０１ ０.０１ ０.０２ ０.０１
４.８ 正己酸乙酯　 Ｅｔｈｙｌ ｃａｐｒｏａｔｅ Ｃ８Ｈ１６Ｏ２ ０.０１ ０.０３ ０.０１ ０.０１ ０.０２ ０.０２ ０.０１ ０.０２ ０.０１ ０.０２ ０.０１ ０.０１
５.２７ 枞油烯　 Ｓｙｌｖｅｓｔｒｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ ０.０１ ０.０１ ０.０１
５.２８ 柠檬油精　 Ｌｉｍｏｎｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ ０.０１ ０.０３ ０.０１
５.４ 顺式￣３￣庚烯　 Ｃｉｓ￣３￣ｈｅｐｔｅｎｅ Ｃ７Ｈ１４ ０.０４ ０.０６ ０.０５
５.４ 顺式￣２￣庚烯　 Ｃｉｓ￣２￣ｈｅｐｔｅｎｅ Ｃ７Ｈ１４ ０.０２ ０.０５ ０.０７ ０.０４
５.５１ (Ｚ) ￣３ꎬ７￣二甲基￣１ꎬ３ꎬ６￣十八烷三烯(Ｚ) ￣１３ꎬ７￣ｄｉｍｅｔｈｙｌ￣３ꎬ６￣ｏｃｔａｔｒｉｅｎｅ
Ｃ１０Ｈ１６ ０.０５ ０.０５ ０.０６ ０.０５ ０.０３ ０.０３ ０.０４
５.６２ (Ｅ) ￣罗勒烯　 (Ｅ) ￣ｏｃｉｍｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ ０.０４ ０.０８ ０.０８ ０.０６ ０.０４ ０.０４ ０.０５
５.８８ ４￣氯苯丁酮４￣ｃｈｌｏｒｏ￣１￣ｐｈｅｎｙｌ￣１￣ｂｕｔａｎｏｎｅ
Ｃ１０Ｈ１１ＣｌＯ ０.０１ ０.０１ ０.０１
５.８９ 苯乙酮　 Ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ Ｃ８Ｈ８Ｏ ０.０１ ０.０１ ０.０１
５.８９ ２￣磺基苯甲酸酐２￣ｓｕｌｆｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ
Ｃ７Ｈ４Ｏ４Ｓ ０.０１ ０.０１ ０.０２ ０.０１
６.０３ ４￣甲基吡唑　 ４￣ｍｅｔｈｙｌｐｙｒａｚｏｌｅ Ｃ４Ｈ６Ｎ２ ０.０１ ０.０１ ０.０１
６.１５ ２￣壬酮　 ２￣ｎｏｎａｎｏｎｅ Ｃ９Ｈ１８Ｏ ０.０３ ０.０３ ０.０３ ０.０３ ０.０３ ０.０４ ０.０３ ０.０４ ０.０３ ０.０３ ０.０３ ０.０４ ０.０３
６.２８ ４￣氰基吡啶　 ４￣ｃｙａｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ Ｃ６Ｈ４Ｎ２ ０.０４ ０.０３ ０.０３ ０.０２ ０.０２ ０.０３
６.２９ ３￣蒈烯　 ３￣ｃａｒｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ ０.０１ ０.０３ ０.０１ ０.０３
６.２８ 反式罗勒烯　 Ｔｒａｎｓ￣ｏｃｉｍｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ ０.０１ ０.０２ ０.０３ ０.０３ ０.０２
６ꎬ７２ ２￣乙基对二甲苯２￣ｅｔｈｙｌ￣１ꎬ４￣ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ
Ｃ１０Ｈ１４ ０.０１ ０.０２ ０.０１
７.２４ 邻甲酚　 ２￣ｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎｅ Ｃ７Ｈ８Ｏ ０.０５ ０.０６ ０.０７ ０.０６ ０.０２ ０.０２ ０.０３
７.２５ 乙酸苯甲酯　 Ｂｅｎｚｙｌ ｅｔｈａｎｏａｔｅ Ｃ９Ｈ１０Ｏ２ ０.０２ ０.０１ ０.０２
７.３４ 苯甲酸乙酯　 Ｅｔｈｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ Ｃ９Ｈ１０Ｏ２ ０.０３ ０.０４ ０.０４
７.７ ２ꎬ１￣苯并异恶唑　 ２ꎬ１￣ｂｅｎｚｉｓｏｘａｚｏｌｅ Ｃ７Ｈ５ＮＯ ０.１５ ０.１４ ０.１７ ０.１５
７.７２ 水杨酸甲酯　 Ｍｅｔｈｙｌ ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ Ｃ８Ｈ８Ｏ３ ０.１６ ０.１６ ０.１５ ０.１７ ０.１４ ０.１７ ０.１５ ０.０７ ０.０８ ０.０８
７.７４ 乙酰水杨酸甲酯　 Ｍｅｔｈｙｌ ａｃｅｔｙｌｓａｌｉｃｙｌａｔｅ Ｃ１０Ｈ１０Ｏ４ ０.１３ ０.１２ ０.１３
８.１８ 氨茴酸甲酯　 Ｍｅｔｈｙｌ ａｎｔｈｒａｎｉｌａｔｅ Ｃ８Ｈ９ＮＯ２ ０.０２ ０.０１ ０.０１ ０.０３
８.１９ 甲基丙烯酸月桂酯　 Ｌａｕｒｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃ１６Ｈ３０Ｏ２ ０.０１ ０.０１
８.４７ ３￣氰丙酸甲酯　 Ｍｅｔｈｙｌ ３￣ｃｙａｎｏｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ Ｃ５Ｈ７ＮＯ２ ０.０１ ０.０１
８.７２ 对烯丙苯酚　 ４￣ａｌｌｙｌｐｈｅｎｏｌ Ｃ９Ｈ１０Ｏ ０.０８ ０.１１ ０.０９
８.７５ ５￣茚醇　 ５￣ｉｎｄａｎｏｌ Ｃ９Ｈ１０Ｏ ０.１ ０.０７ ０.０８ ０.１ ０.０９ ０.１１ ０.１ ０.０８ ０.１１ ０.０９
５５２　 第 ２期　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 蔡君龙等: 不同产地丁香挥发性成分分析
　 续表
ＲＴ
(ｍｉｎ)
化合物
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
化学式
Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｆｏｒｍｕｌａ
１３批次样品相对含量
Ｒｅｌａｔｉｖｅ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ ｏｆ ｔｈｅ １３ ｂａｔｃｈｅｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ(％)
１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １０ １１ １２ １３
８.８８ 异氰酸间甲苯酯３￣ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ
Ｃ８Ｈ７ＮＯ ０.０６ ０.０３ ０.０５ ０.０４
９.１４ １￣苯基￣２￣丙炔￣１￣醇１￣ｐｈｅｎｙｌ￣２￣ｐｒｏｐｙｎ￣１￣ｏｌ
Ｃ９Ｈ８Ｏ ０.０７ ０.０５ ０.０５
９.１５ ５￣甲氧基苯并呋喃　 ５￣ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ Ｃ９Ｈ８Ｏ２ ０.０１ ０.０１ ０.０２
１０.３６ α￣荜澄茄油烯　 α￣ｃｕｂｅｂｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ０.０２ ０.０３ ０.０３ ０.０３ ０.０３ ０.０４ ０.０３ ０.０５ ０.０５ ０.０６
１１.７６ 丁香酚 Ｅｕｇｅｎｏｌ Ｃ１０Ｈ１２Ｏ２ ４８.２ ４８.３１ ４８.３４ ４８.８１ ４８.８４ ４８.９ ４８.７６ ４９.１６ ４９.１５ ４９.１２ ５０.０９ ５０.０１ ５０.２２
１３.２８ ( ￣) ￣α￣芹子烯　 ( ￣) ￣α￣ｓｅｌｉｎｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ４２.６ ４２.８８ ４２.６５ ４１.６８ ４１.７ ４１.４４ ４１.５９ ４１.３８ ４１.１３ ４１.５３ ４１.４１ ４１.５４ ４１.５７
１３.４ α￣蒎烯　 α￣ｃｏｐａｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ０.０１ ０.０１ ０.０２ ０.０１
１３.９６ 顺式￣α￣没药烯　 Ｃｉｓ￣α￣ｂｉｓａｂｏｌｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ３.７７ ３.６８ ３.８
１３.９９ 亚麻三烯　 Ｓａｎｔｏｌｉｎａｔｒｉｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ ３.７４ ３.６９ ３.７８
１４.０７ 罗勒烯　 Ｏｃｉｍｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ ４.２１ ４.１９ ４.２３ ４.２１
１４.１７ 丁香烯　 Ｈｕｍｕｌｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ３.５９ ３.６７ ３.５３
１４.４７ ( ￣) ￣ｇ￣杜松烯 　 ( ￣) ￣ｇ￣ｃａｄｉｎｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ０.２３ ２.２５ ０.２５ ０.２９ ０.２９ ０.３１
１４.５ 大根香叶烯　 Ｇｅｒｍａｃｒｅｎｅ Ｄ Ｃ１５Ｈ２４ ０.０５ ０.０４ ０.０５ ０.０４ ０.２５ ０.２３ ０.２８ ０.０５ ０.０６ ０.０７
１４.５４
１ꎬ２ꎬ４ａꎬ５ꎬ６ꎬ８ａ￣六氢￣４ꎬ７￣二甲基￣１￣
(１￣甲乙基) ￣萘
１ꎬ２ꎬ４ａꎬ５ꎬ６ꎬ８ａ￣ｈｅｘａｈｙｄｒｏ￣４ꎬ７￣ｄｉｍｅｔｈ￣
ｙｌ￣１￣(１￣ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ)ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ
Ｃ１５Ｈ２４ ０.３ ０.２７ ０.２１ ０.２２ ０.０５ ０.０７ ０.０５ ０.１１ ０.１２ ０.０９
１４.６５ 荜澄茄油　 Ｃｕｂｅｂｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ０.０７ ０.０５ ０.０７
１４.８４ α￣愈创木烯　 α￣ｇｕａｉｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ０.０５ ０.０５ ０.０５
１４.９２ ４(１４)ꎬ１１￣桉叶二烯Ｅｕｄｅｓｍａ￣４(１４)ꎬ１１￣ｄｉｅｎｅ
Ｃ１５Ｈ２４ ０.０４ ０.０３ ０.０４
１５.１２ α￣榄香烯　 α￣ｅｌｅｍｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ０.１ ０.０８ ０.０９
１５.２ 白菖烯　 Ｃａｌａｒｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ０.０１ ０.０１ ０.０３ ０.０４ ０.０３
１５.２２ 巴伦西亚橘烯　 Ｖａｌｅｎｃｅｎ Ｃ１５Ｈ２４ ０.１１ ０.０８ ０.１１
１５.２７ α￣衣兰油烯　 α￣ｍｕｕｒｏｌｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ０.０５ ０.０６ ０.０５ ０.０４ ０.０４ ０.０５ ０.０３
１５.５２ α￣法尼烯　 α￣ｆａｒｎｅｓｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ０.３ ０.３１ ０.２９ ０.２５ ０.２２ ０.２１ ０.２３ ０.３６ ０.３７ ０.３１
１５.８７
１ꎬ２ꎬ３ꎬ４ꎬ４ａꎬ５ꎬ６ꎬ８ａ￣八氢￣７￣甲基￣４￣亚甲
基￣１￣(１￣甲基乙基) ￣萘
１ꎬ２ꎬ３ꎬ４ꎬ４ａꎬ５ꎬ６ꎬ８ａ￣ｏｃｔａｈｙｄｒｏ￣７￣ｍｅｔｈｙｌ￣４￣
ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ￣１￣(１￣ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ)￣ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ
Ｃ１５Ｈ２４ ０.０５ ０.０３ ０.０１ ０.０３
１６.１６ ｄ￣杜松烯　 ｄ￣ｃａｄｉｎｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ０.２２ ０.２４ ０.２３ ０.２２ ０.２３ ０.１９ ０.２２ ０.２３ ０.２１ ０.１９ ０.３１ ０.３３ ０.２９
１６.７８ 乙酸丁香酚酯　 Ｅｕｇｅｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ Ｃ１２Ｈ１４Ｏ３ ３.２１ ３.４１ ３.３９ ３.４ ３.３６ ３.３９ ３.４１
１６.７９ 邻丁子香酚　 ｏ￣ｅｕｇｅｎｏｌ Ｃ１０Ｈ１２Ｏ２ ２.８６ ２.７９ ２.８７
１９.２５ ２￣甲基吡啶　 ２￣ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ Ｃ６Ｈ７Ｎ ０.０１ ０.０１ ０.０１
１９.２５ ７￣甲基腺嘌呤　 ７￣ｍｅｔｈｙｌａｄｅｎｉｎｅ Ｃ６Ｈ７Ｎ５ ０.０１ ０.０１ ０.０１
１９.６４ ２￣羟基￣５￣甲基吡啶　 ２￣ｈｙｄｒｏｘｙ￣５￣ｐｉｃｏｌｉｎｅ Ｃ６Ｈ７ＮＯ ０.０１ ０.０１ ０.０１
２１.７９ 双[环 ５.２.０] ￣１￣烯Ｂｉｃｙｃｌｏ[５.２.０]ｎｏｎ￣１￣ｅｎｅ
Ｃ９Ｈ１４ ０.０２ ０.０２ ０.０２ ０.０２ ０.０１ ０.０１ ０.０２ ０.０１ ０.０１
２０.７４ ２￣氨基￣４ꎬ５￣二甲基￣３￣呋喃甲腈２￣ａｍｉｎｏ￣４ꎬ５￣ｄｉｍｅｔｈｙｌ￣３￣ｆｕｒｏｎｉｔｒｉｌｅ
Ｃ７Ｈ８Ｎ２Ｏ ０.０１ ０.０１ ０.０３
２２.５ 邻甲苯磺酰胺２￣ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ￣１￣ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ
Ｃ７Ｈ９ＮＯ２Ｓ ０.０１ ０.０３ ０.０１
２６.２４ 苯甲酸苄酯　 Ｂｅｎｚｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ Ｃ１４Ｈ１２Ｏ２ ０.０１ ０.０１ ０.０１
总计　 Ｔｏｔａｌ (％) ９６.１６ ９８.５２ ９６.３７ ９９.７１ ９９.９１ ９９.７７ ９９.６９ ９８.６４ ９８.３８ ９８.９１ ９９.５７ ９９.６９ ９９.８１
６５２ 植 物 科 学 学 报 第 ３３卷　
22 2
1
1 1
0
0 0
0
1
-1 -1
-2
-2 -2
-1R
EG
R
fa
ct
or
s
co
re
1
fo
r a
na
ly
si
s
1
REGR factor score 2for analysis 1 RE
GR fa
ctor s
core
3
for an
alysis
1
11
12
13
1
23
4
5
6
7 8
9
10
图中编号代表来源于 ４个产地 １３ 批次样品: １~ ３: 马达加斯
加塔马塔夫(ＭＤ)ꎻ ４~７: 中国广东(ＧＤ)ꎻ ８ ~１０: 中国广西
(ＧＸ)ꎻ １１~ １３: 印度尼西亚爪哇岛( ＩＤ)ꎮ 下同ꎮ
Ｎｕｍｂｅｒ ｉｎ ｔｈｅ ｐｉｃｔｕｒｅ ｒｅｐｒｅｓｅｎｔｓ ｔｈｅ １３ ｂａｔｃｈｅｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ
ｆｒｏｍ ｆｏｕｒ ｈａｂｉｔａｔｓ: １－ ３: Ｍａｄａｇａｓｃａｒ Ｔａｍａｔａｖｅ(ＭＴ)ꎻ ４－
７: Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａ ( ＧＤ )ꎻ ８ － １０: Ｇｕａｎｇｘｉ
Ｐｒｏｖｉｎｃｅꎬ Ｃｈｉｎａ(ＧＸ)ꎻ １１－ １３: Ｉｎｄｏｎｅｓｉａ Ｊａｖａ( ＩＤ) . Ｓａｍｅ
ｂｅｌｏｗ.
图 ２　 １３批次丁香样品的主成分分析
Ｆｉｇ􀆰 ２　 Ｐｒｉｎｃｉｐａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ａｎａｌｙｓｉｓ (ＰＣＡ) ｓｃｏｒｅ
ｐｌｏｔｓ ｆｒｏｍ １３ ｂａｔｃｈｅｓ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ
4
5
6
7
8
10
9
11
12
13
1
2
3
!"5
!"4
!"6
!"7
!"8
!"10
!"9
!"11
!"12
!"13
!"1
!"2
!"3
0 5 10 15 20 25
图 ３　 １３批次丁香样品的聚类分析
Ｆｉｇ􀆰 ３　 Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｃｌｕｓｔｅｒ ａｎａｌｙｓｉｓ ｆｒｏｍ １３ ｂａｔｃｈｅｓ
ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｉ Ｆｌｏｓ
结果的差异ꎮ
本实验中丁香酚、 ( ￣) ￣α￣芹子烯构成了 ４ 个产
地丁香中的主要挥发性成分ꎬ 且丁香酚是丁香的主
要药效成分ꎬ 它具有抑菌、 抗氧化、 麻醉、 驱蚊等
功效[１３－１８]ꎮ ４个产地丁香中丁香酚的含量非常相
近ꎬ 均在 ５０％左右ꎬ 表明国产丁香与进口丁香质
量差异不大ꎬ 可以满足市场对丁香药用及其它用途
的要求ꎮ
除含丁香酚和( ￣) ￣α￣芹子烯两种主要成分外ꎬ
４个产地丁香样品挥发性成分含量排第三位的分别
为: 顺式￣α￣没药烯(马达加斯加塔马塔夫ꎬ 平均为
３􀆰 ７５％)、 罗勒烯 (中国广东ꎬ 平均为 ４􀆰 ２１％)、
亚麻三烯(中国广西ꎬ 平均为 ３􀆰 ７４％)、 丁香烯(印
度尼西亚爪哇岛ꎬ 平均为 ３􀆰 ６０％)ꎮ ４ 个产地丁香
第三大成分各不相同ꎬ 这对丁香的产地鉴别具有重
要意义ꎬ 可作为深入研究丁香挥发物成分的突破
口ꎮ 而造成这些成分差异的原因可能是因不同产地
的土壤、 气候等生境条件不同ꎬ 从而使植物次生代
谢过程存在差异所致ꎮ
将 ＨＳ￣ＳＰＭＥ￣ＧＣ￣ＭＳ联用技术检测所得的数
据经 ＰＣＡ和聚类分析的结果表明ꎬ 此方法不仅能
揭示同一产地丁香挥发性成分内在的相似性ꎬ 还能
反映不同产地丁香成分间的差异ꎬ 能将 ４个产地的
丁香很好地区分开ꎮ 其中ꎬ 产自广东、 广西的丁香
亲缘关系相近ꎬ 挥发性成分的相似度很高ꎬ 可能是
因为距离较近、 气候条件相似所致ꎻ 而广东、 广西
两地丁香的挥发性成分与印度尼西亚丁香的相似度
要高于它们与马达加斯加塔马塔夫丁香ꎬ 其原因可
能是中国历史上引种的丁香来源于印度尼西亚ꎬ 且
我国两广地区与印度尼西亚丁香产地在地理上相隔
较近、 气候条件相似ꎬ 而与马达加斯加距离较远
所致ꎮ
综上分析ꎬ 该 ＨＳ￣ＳＰＭＥ￣ＧＣ￣ＭＳ 联用技术既
可作为不同产地丁香的鉴别方法ꎬ 也为不同产地丁
香的质量控制提供了新的研究思路和方向ꎮ
参考文献:
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[ ３ ] 　 朱金段ꎬ 袁德俊ꎬ 林新颖. 丁香的药理研究现状及
临床应用[ Ｊ] . 中国药物经济学ꎬ ２０１３ꎬ ２１ (１):
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ｔｒｉｇｇｅｒｓ ａｐｏｐｔｏｓｉｓ ｉｎ ｂｒｅａｓｔ ｃａｎｃｅｒ ｃｅｌｌｓ ｔｈｒｏｕｇｈ
Ｅ２Ｆ１ / ｓｕｒｖｉｖｉｎ ｄｏｗｎ￣ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ [ Ｊ] ＢＭＣ Ｃａｎｃｅｒꎬ
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ＦＣꎬ Ｇｒｅｓｐａｎ Ｒꎬ Ｎｏｇｕｅｉｒａ ｄｅ Ｍｅｌｏ ＧＡꎬ Ｂａｒｏｎｉ Ｓꎬ
Ｃｕｍａｎ ＲＫꎬ Ｂｅｒｓａｎｉ￣Ａｍａｄｏ ＣＡ. Ａｎｅｔｈｏｌｅ ａｎｄ ｅｕ￣
ｇｅｎｏｌ ｒｅｄｕｃｅ ｉｎ ｖｉｔｒｏ ａｎｄ ｉｎ ｖｉｖｏ ｌｅｕｋｏｃｙｔｅ ｍｉｇｒａ￣
ｔｉｏｎ ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｙ ｆＭＬＰꎬ ＬＴＢ４ꎬ ａｎｄ ｃａｒｒａｇｅｅｎａｎ[Ｊ]
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[１８] 　 Ｌｉｕ Ｚꎬ Ｎｉｕ Ｗꎬ Ｙａｎｇ Ｘꎬ Ｗａｎｇ Ｙ. Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｃｏｍ￣
ｂｉｎｅｄ ａｃｕｐｕｎｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｅｕｇｅｎｏｌ ｏｎ ｌｅａｒｎｉｎｇ￣ｍｅ￣
ｍｏｒｙ ａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ａｎｔｉｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ ｏｆ ｈｉｐｐｏｃａｍ￣
ｐｕｓ ｉｎ Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ ｄｉｓｅａｓｅ ｒａｔｓ ｖｉａ ｏｌｆａｃｔｏｒｙ ｓｙｓｔｅｍ
ｓｔｉｍｕｌａｔｉｏｎ[Ｊ] Ｊ Ｔｒａｄｉｔ Ｃｈｉｎ Ｍｅｄꎬ ２０１３ꎬ ３３(３):
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(责任编辑: 张 平)
８５２ 植 物 科 学 学 报 第 ３３卷