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A New C21 Steroidal Glycoside from Cynanchum paniculatum

徐长卿中的一个新的C21甾体配糖体



全 文 :徐长卿中的一个新的 !#甾体配糖体
谭 华!,李顺林,郁志芳!,何红平,沈月毛,郝小江!
( 中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部资源持续利用国家重点实验室,云南 昆明 #$%!%&;
! 南京农业大学食品科技学院,江苏 南京 !%%’$)
摘要:从传统中药徐长卿(!#$#%&’( )$#*%’+$,’( ()*+)根茎的乙酸乙酯提取物中分离得到
个新的 ,!甾体配糖体,经 -,!- . /01波谱分析,确定其结构为新白薇甙元 , 2343!3-3夹
竹桃吡喃糖甙(#)。
关键词:徐长卿;,!甾体配糖体;新白薇甙元 , 2343!3-3夹竹桃吡喃糖甙;白前甙元 ,
中图分类号:5 ’&# 文献标识码:6 文章编号:%!$2 . !7%%(!%%!)%# . %7’$ . %&
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)HS>?@W:HX
7&1 ’+*-3:!#$#%&’( )$#*%’+$,’(;,! N)HOF@P*Q +QRSFN@PH;/HFSR?*V*?F+H?@? , 2343!3-3FQH*?POFVR3
O*?FN@PH;YQ*:SF+H?@? ,
徐长卿(!#$#%&’( )$#*%’+$,’( ()*+)为鹅绒藤属植物,是常用中药,在我国大部分省
区都有分布。药用部位为根及根茎,具有降压、解毒、消肿、止痛等功能,用于治疗各种疼
痛、皮肤病、毒蛇咬伤、跌打损伤、神经皮炎等症。贵州民间广泛用作妇科药,广西民间将
其根泡酒,或将其全草制成水煎剂口服作避孕药(林玉旋等,’#2)。本实验以山东产徐长
卿的干燥根及根茎为原料,研究其化学成分,以寻找活性成分。从中分离得到丹皮酚,!.
谷甾醇等化合物,其中有两个 ,!甾体化合物(#,),化合物 #鉴定为新白薇甙元 , 2343!3-3
夹竹桃糖吡喃糖甙,是一新 ,!甾体配糖体。化合物 经 0=,9 .及2, /01(表 )等光谱
分析,鉴定为白前甙元 ,(+Q*:SF+H?@? ,,)(娄红祥等,’’!;/*Z*+*M*等,’[2)。
云 南 植 物 研 究 !%%!,8(#):7’$ \ 7’[
$2). 9+).:,2. ;<::.:,2.
! 通讯联系人 E . K*@Q:]@>*F^K*@Q X Z@UX *SX S?
收稿日期:!%%! . %# . ,!%%! . %7 . !’接受发表
作者简介:谭华(’7# .)男,湖北人,在读硕士,主要从事食品科学研究。
化合物 !,无色粉末,!#$ %&’显示该化合物的分子离子峰 ! # ()([& $ *]$。+,
光谱吸收峰 )-).,/01- 23$ /表明该化合物含有羟基,酯基;/)4 5&,和 6789谱(表 /)
显示该化合物中有两个双键(!/).:),/1;:),/)1:.,/).:)),)个甲基,/个甲氧基,<
个亚甲基(/个为氧代亚甲基!0;:-),以及 /)个次甲基(=个为氧取代次甲基)和 (个季
碳(/个为酯基!/0.:1 ),说明该化合物是 /) > /-、/- > /( $双裂环孕甾烷的配糖体(’?@A%
3A等,/.==)。在 *&B4实验中,位于!4 1;:((4 $ /.)的甲基信号与!* ;:.0的质子相关,
表 ! 化合物 !和 的 #$%数据(/* 5&, (;;&*C,/)4 5&, /1(&*C,4(6(5,D:*C)
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<.0 云 南 植 物 研 究 1-卷
在 !#$实验中,该质子与!$ %&’(()),*+,’+(-),&*’.(/),+.’&(-)的碳有远程相关,
因此确定!$ %&’(())的碳位于 $ 0 *。在 !1$实验中,$ 0 *的亚甲基碳信号和!! (’(,,
*’+&的亚甲基质子相关,在 !#$实验中,!! (’(,,*’+&的质子和!$ 2,’,(/)的碳($
0 ()有远程*! 0 *+$相关,比较化合物 !与鹅绒藤属植物中具有 ! 3 *%、*% 3 *& 0双裂环的
已知 $(*甾体甙元(白前甙元 4、#、$、5以及新白薇甙元 #)的碳谱数据(娄红祥等,
*,,(;张援虎,(666),化合物 !与新白薇甙元 #的数据相似,区别在于化合物 !的 $ 0 7
化学位移为 (,’2()),而 $ 0 (的化学位移为 2,’,(/),推测 *的 $ 0 7位没有羟基而 $ 0
(位有羟基取代。另外据 89:实验,化合物 !的 ! 0 (和 ! 0 +有 89:效应,同时参考文
献(张援虎,(666),推断 $ 0 (的羟基为取代。
化合物 !中除甙元部分还有 #个碳,化学位移分别为:,,’+(/)、+7’(())、.*’%(/)、
72’6(/)、7+’6(/)、*.’%(;)、&7’*(;),经与文献数据对比推断该糖为 5 0夹竹桃吡喃
糖(张玉鹅等,*,,()。!1$实验指明与!,,’+相连的氢的化学位移为!! %’.*(/,< =
,’2 !>),!1$和 !#$显示甙元的 ! 0 +质子(!! (’(,)与!,,’+的碳相关,表明该糖
与甙元 $ 0 +位成甙,从偶合常数可知,该糖以0甙键连接。由上分析可推断该化合物
的结构为新白薇甙元 $ +?9??5?夹竹桃糖吡喃糖甙。该结构与 !@A4#
0 ?B( CDEF/
&+&’(&%7,GHIG J &+&’(&%+)给出其分子式为 $(.!%69*6一致。
实验部分
K@光谱在 #LD?@H/ AMB?*+&型红外仪上测定,N#O压片。A4#0 ?B在 PQ 4E)DBRSG +666质谱仪上测定。
*!和*+$ 8@光谱在 #OETSO 40 %66超导核磁共振仪测得,$&5&8为溶剂,MB内标。所有 (5 8@光谱
是在 #OETSO 5@U 0 &66光谱仪上测定。柱层析硅胶((66 0 +66目,.6 0 *66目,硅胶 !)为青岛海洋化工
厂生产,@V 0 *.及 @V 0 .反相硅胶为德国 SOGT公司生产,W! 0 (6葡聚糖凝胶为进口分装,薄层层析
用硅胶板(QA 0 (&%)由青岛海洋化工厂分厂生产。
干燥的徐长卿根茎 &6 TX,粉碎,用 ,&Y的乙醇回流提取 +次,每次 ( Z,过滤,滤液减压浓缩,再
在水和乙酸乙酯中分配,得乙酸乙酯提取物 (&6 X,该提取物经干柱层析,石油醚 3丙酮(% [ * 0 6 [ *)梯
度洗脱,合并得 2个部分,# 0$。第%部分((+ X)经硅胶柱层析,@V 0 *.,@V 0 *.反向柱层析以及
W! 0 (6凝胶柱反复层析,纯化得化合物 !(.. \X)及化合物 $(*++ \X)。
化合物 ! 无色粉末,!@A4#0 ?B( CDEF/ &+&’(&%7,GHIGJ &+&’(&%+),给出其分子式为 $(.!%6 9*6;
[&](2’*5 0 +,’,2]( ! 6’%,,$!$I+);K@’N#O\H^ G\0 *:+%+,,(,7&,*7(%,*2+&,*+72,*+*6,*(.6,**2&,**%7,
*676,,67,.%.;A4#B # $(Y):&+&[0 !]0(26),&*7[0 !0 *.]0(*2),%,*[0 !0 %%]0(*,),
%7&(+,),++,(*.),.&(*66);*!和*+$ 8@谱数据见表 *。
化合物 $ 白前甙元 $(XIHEGDXSFLF $),无色针晶(丙酮水),分子式 $(*!(.9&。K@’N#O\H^G\0 *:+&66,
(,&6,(.&6,*7(6,*2&&,*%%6,*+7(,*+66,*(76,***&,,6&。:KB # $(Y)+26[_](&6),++*(+&),
+*%(&6),*+7(*66)。*! 8@!:6’,%(+!,-,!0 *,),*’&%(+!,-,!0 (*),+’%%(*!,/,< = 7’,!>,!
0 *7),+’&%(*!,\,!0 +),+’.&(*!,//,< = .’(,*6’6!>,!0 *&),%’*2(*!,//,< = .’(,7’6!>,!0
*& ),&’+6(*!,//,< = ,’(7,7’.!>,!0 *2),&’%6(*!,/,< = %’+!>,!0 2),2’(2(*!,‘O -,!0 *.),
*+$ 8@!值见表 *。其*! 0和*+$ 8@数据与文献一致(娄红祥等,*,,(;8HTHXHaH等,*,.+)。
致谢 本室仪器组梁惠玲,吴玉,余珍和何以能等老师测定光谱数据。
7,72期 谭 华等:徐长卿中的一个新的 $(*甾体配糖体
〔参 考 文 献〕
张玉鹅,阮金兰,丁惟培,!# $ !%& ’()在 & * #!甾体甙结构研究中的应用[+]$ 国外医药植物药分册,!(#):,!—
,-
./0 12(林玉旋),23 2+(许学键),!-%$ 4 5678/9/0:6; <=79/<:8 >?3@; A0 !#$%&’()*+ ,+$-#.)+’.*(B30C7)D$ ><=39[+]$ /#0
’+ !1+2*+#(.’-#+ 3-$-#+(药学学报),#:,E-—,EE
.A3 F2(娄红祥),./ 2(李铣),!#$ &#! G?76A/@:8 ?/?370?> H6A9 4$+$#1.* 1+$#%#5-+$.*[+]$ /#’+ !1+2*+#(.’-#+ 3-$-#+
(药学学报),$!(I):,,—-J#
’:K:C:L: M,F:;>=/ D,N:@: D, (’ +),!I% $ G?3@/7> A0 ?=7 ?/?370?> AH 4><875/:@:<7:7 O8:0?> .! $ M=7 G?63 AH C8:34,PB,:0@ P& 9A0A PQP?=7R7?A>/@7 H6A9 ?=7 &=/07>7 Q63C“O:/P<=/’70”4$+$#1.* 6)+.#(&#($& F:0@P(:SS[+]$ 41(* !1+2*
7.)),%:IEJ—IEI
G3C:9: D :0@ F:;:>=/,!II $ 4 C8;/@7 H6A9 @6/7@ 6AA?> AH 4$+$#1.* ,+$-#.)+’.*[+]$ !1’%#1(*-&’2,$!(!#):%IT—%I-
U=:0C 1F(张援虎),#JJJ $ G?3@/7> A0 ?=7 &#! >?76A/@:8 ?/?370?> AH ?=677 >57 H6A9 4><875/:@:<7:7 58:0?>[Q],OF$ Q Q/>>76P
?:?/A0 AH V0>?/?3?7 AH BA?:0;,?=7 &=/07>7 4<:@79; AH G(中国科学院植物研究所博士学位论文),I-—IE
!! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !
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第 #T卷 第 -期
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IE 云 南 植 物 研 究 #T卷