全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 3期 2016年 2月

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猕猴桃藤山柳化学成分研究
肖世基 1，郭大乐 2，何达海 3，夏 兵 2，陈 放 4，丁立生 2，周 燕 2*
1. 遵义医学院药学院，贵州 遵义 563000
2. 中国科学院成都生物研究所，四川 成都 610041
3. 西南民族大学化学与环境保护工程学院，四川 成都 610041
4. 四川大学生命科学学院，四川 成都 610064
摘 要：目的 研究我国特有药用植物猕猴桃藤山柳 Clematoclethra scandens subsp. actinidioides 的化学成分。方法 采用各
种柱色谱及制备液相色谱分离纯化，经理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从猕猴桃藤山柳茎叶甲醇提取物中分离
得到 19 个化合物，分别鉴定为夏枯草皂苷 A（1）、9-hydroxy-megastigma-4,7-dien-3-one-9-O-β-D-glucopyranoside（2）、山柰
酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（3）、槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（4）、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）、金丝桃苷（6）、
1,3,6-三-O-没食子酰-β-D-吡喃葡萄糖苷（7）、1,2,3,6-四-O-没食子酰-β-D-吡喃葡萄糖苷（8）、儿茶素（9）、棓儿茶素（10）、
原花青素 B3（11）、原儿茶酸（12）、丁香酸（13）、香草酸（14）、7-羰基贝壳杉烯内酯（15）、豆甾-3,6-二酮（16）、豆甾-4-
烯-3,6-二酮（17）、蒲公英赛烷醇（18）、β-谷甾醇（19）。结论 化合物 1～12、16为首次从该属植物中分离得到。
关键词：猕猴桃藤山柳；夏枯草皂苷 A；槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷；金丝桃苷；原儿茶酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)03 - 0383 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.03.005
Chemical constituents of Clematoclethra scandens subsp. actinidioides
XIAO Shi-ji1, GUO Da-le2, HE Da-hai3, XIA Bing2, CHEN Fang4, DING Li-sheng2, ZHOU Yan2
1. School of Pharmacy, Zunyi Medical University, Zunyi 563000, China
2. Chengdu Institute of Biology, Chinese Academy of Sciences, Chengdu 610041, China
3. College of Chemistry and Environment Protection Engineering, Southwest University for Nationalities, Chengdu 610041, China
4. College of Life Science, Sichuan University, Chengdu 610064, China
Abstract: Objective To further study the chemical constituents of Clematoclethra scandens subsp. actinidioides. Methods The
compounds were isolated and purified by chromatographic methods such as silica gel column chromatography and preparative HPLC,
and their structures were identified on the basis of physicochemical properties and spectral data. Results Nineteen compounds were
isolated and identified as vulgarsaponin A (1), 9-hydroxy-megastigma-4,7-dien-3-one-9-O-β-D-glucopyranoside (2), kaempferol-3-O-
α-L-rhamnpyranoside (3), quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside (4), quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside (5), hyperoside (6),
1,3,6-tri-O-galloyl-β-D-glucopyranoside (7), 1,2,3,6-tetra-O-galloyl-β-D-glucopyranoside (8), catechin (9), gallocatechin (10),
procyanidin B3 (11), protocatechuic acid (12), syringic acid (13), vanillic acid (14), 7-oxokaurenolide (15), stigmast-3,6-dione (16),
stigmast-4-en-3,6-dione (17), taraxerol (18), and β-sitosterol (19). Conclusion Compounds 1—12, and 16 are isolated from the plant
of Clematoclethra Maxim. for the first time.
Key words: Clematoclethra scandens (Franch.) Maxim. subsp. actinidioides Y. C. Tang et Q. Y. Xiong; vulgarsaponin A; quercetin-3-
O-α-L-rhamnopyranoside; hyperoside; protocatechuic acid

猕猴桃藤山柳 Clematoclethra scandens (Franch.)
Maxim. subsp. actinidioides Y. C. Tang et Q. Y. Xiong
为藤山柳 Clematoclethra scandens 的 1 个亚种，也
曾独立为 1 个种 C. actinidioides Maxim，是猕猴桃
科 （ Actinidiaceae ） 中 我 国 特 有 的 藤 山 柳 属
Clematoclethra Maxim. 植物，主要分布于陕西、甘肃、

收稿日期：2015-11-09
基金项目：国家自然科学基金资助项目（21302180、21572219、21572221、31560102）
作者简介：肖世基，男，博士，主要从事天然药物化学研究。E-mail: sjxiao@zmc.edu.cn
*通信作者 周 燕，研究员。E-mail: zhouyan@cib.ac.cn
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宁夏、四川、贵州和云南，生长于山坡林缘或沟旁，
其根作为药用，具有清热解毒、活血化瘀和消肿止
痛的功效，可用于治疗吐血、带下病、经闭、慢性
肝炎、风湿关节痛和疝气[1]。张晓瑢等[2-3]报道过藤
山柳根茎的化学成分，郭辉等[4]从该植物茎叶中分
离得到了黄酮和羽扇豆烷型三萜。本课题组从其茎
叶甲醇提取物的醋酸乙酯萃取部位分离得到一些三
萜及其皂苷[5-6]。猕猴桃藤山柳主要以根作为药用，
为了阐明其根和地上部分化学成分的差异，指导民
间科学用药，本实验进一步对其茎叶甲醇提取物的
正丁醇萃取部位和石油醚萃取部位进行了分离纯
化，从中分离得到 19 个化合物，分别鉴定为夏枯草
皂苷 A（vulgarsaponin A，1）、9-hydroxy-megastigma-
4,7-dien-3-one-9-O-β-D-glucopyranoside（2）、山柰
酚 -3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（ kaempferol-3-O-α-L-
rhamnpyranoside，3）、槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖
苷（quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside，4）、槲皮
素 -3-O-β-D- 吡喃葡萄糖苷（ quercetin-3-O-β-D-
glucopyranoside，5）、金丝桃苷（hyperoside，6）、
1,3,6-三-O-没食子酰-β-D-吡喃葡萄糖苷（1,3,6-tri-
O-galloyl-β-D-glucopyranoside，7）、1,2,3,6-四-O-没
食子酰-β-D-吡喃葡萄糖苷（1,2,3,6-tetra-O-galloyl-
β-D-glucopyranoside，8）、儿茶素（catechin，9）、
棓儿茶素（ gallocatechin， 10）、原花青素 B3
（procyanidin B3，11）、原儿茶酸（protocatechuic acid，
12）、丁香酸（syringic acid，13）、香草酸（vanillic
acid，14）、7-羰基贝壳杉烯内酯（7-oxokaurenolide，
15）、豆甾-3,6-二酮（stigmast-3,6-dione，16）、豆甾-
4-烯-3,6-二酮（stigmast-4-en-3,6-dione，17）、蒲公
英赛烷醇（taraxerol，18）、β-谷甾醇（β-sitosterol，
19）。其中，化合物 1～12、16 为首次从该属植物
中分离得到。
1 仪器及材料
Finnigan LCQDECA 型质谱仪（美国菲尼根公
司）；Bruker AV-600 型核磁共振仪（德国布鲁克公
司）；LC3000 型高效液相色谱仪（北京创新通恒公
司）：HPLC 柱（Daisogel C18，250 mm×30 mm，
10 μm）；薄层色谱硅胶 GF254 和柱色谱硅胶（200～
300 目）均为青岛海洋化工厂产品；Sephadex LH-20
为 Merck 公司产品。
药材采自重庆市南川金佛山，由重庆市药物种
植研究所易思荣研究员鉴定为猕猴桃藤山柳
Clematoclethra scandens (Franch.) Maxim. subsp.
actinidioides Y. C. Tang et Q. Y. Xiong 的茎叶。
2 提取与分离
猕猴桃藤山柳茎叶干质量 12 kg，粉碎后用甲醇
常温浸泡提取 3 次，每次 10 d，减压浓缩得浸膏 745
g，将其分散于 2.5 L 水中，先后用石油醚、醋酸乙
酯萃取和正丁醇萃取。正丁醇萃取物经硅胶柱色谱
（氯仿-甲醇 95∶5→1∶10 梯度洗脱）分为 5 个部分
Fr. 1～5。Fr. 1 经硅胶柱色谱反复分离纯化得到化合
物 2（10 mg）和 9（80 mg）。Fr. 2 经 Sephadex LH-20
凝胶柱色谱（甲醇洗脱）分为 4 段 Fr. 2.1～2.4，Fr.
2.3 经 RP-HPLC 纯化得到化合物 1（5 mg）。Fr. 3
经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱（甲醇洗脱）分为 3
段 Fr. 3.1～3.3，Fr. 3.2 经 RP-HPLC 分离得到化合
物 3（8 mg）、4（15 mg）、5（12 mg）和 6（20 mg）；
Fr. 3.3 经 RP-HPLC 分离得到化合物 10（20 mg）、
11（28 mg）、12（17 mg）。Fr. 4 经硅胶柱色谱（氯
仿-甲醇 10∶1→2∶1）分为 5 段 Fr. 4.1～4.5，Fr. 4.3
经 RP-HPLC 分离得到化合物 13（11 mg）、14（14
mg）；Fr. 4.4 经 RP-HPLC 分离得到化合物 7（16 mg）
和 8（28 mg）。石油醚萃取物经硅胶柱色谱（石油
醚-醋酸乙酯梯度洗脱）分为 6 个部分。第 1 部分经
硅胶柱反复分离得到化合物 18（120 mg）。第 2 部
分析出沉淀得到化合物 19（630 mg）。第 3 部分经
硅胶柱反复分离得到化合物 16（30 mg）和 17（50
mg）。第 4 部分析出沉淀，经石油醚-醋酸乙酯重结
晶得到化合物 15（200 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 673
[M＋Na]+，HR-ESI-MS m/z: 673.391 5 [M＋Na]+
（C36H58O10Na+，计算值 673.392 2）。1H-NMR (600
MHz, C5D5N) δ: 5.43 (1H, brs, H-12), 4.58 (1H, brs,
H-3), 4.46 (1H, m, H-2), 4.11, 3.83 (各 1H, d, J = 10.8
Hz, H-24), 3.20 (1H, m, H-18), 1.67, 1.16, 1.13, 1.05,
0.88, 0.87 (各 3H, s, 6×-CH3)；glucosyl: 6.25 (1H, d,
J = 8.2 Hz, H-1′), 4.46, 4.36 (各 1H, m, H-6′), 4.31
(1H, t, J = 9.0 Hz, H-4′), 4.28 (1H, t, J = 9.0 Hz, H-3′),
4.20 (1H, m, H-2′), 4.02 (1H, m, H-5′)；13C-NMR (150
MHz, C5D5N) δ: 176.4 (C-28), 144.1 (C-13), 122.8
(C-12), 95.7 (C-1′), 79.3 (C-5′), 78.9 (C-3′), 74.2
(C-3), 74.1 (C-2′), 71.1 (C-4′), 66.2 (C-2), 65.2
(C-24), 62.2 (C-6′), 49.5 (C-5), 48.2 (C-9), 47.0
(C-17), 46.2 (C-19), 45.1 (C-4), 43.1 (C-1), 42.1
(C-14), 41.7 (C-18), 40.2 (C-8), 38.6 (C-10), 34.0
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(C-21), 33.6 (C-7), 33.0 (C-29), 32.5 (C-22), 30.7
(C-20), 28.2 (C-15), 26.0 (C-27), 24.1 (C-11), 23.8
(C-30), 23.6 (C-16), 23.4 (C-23), 19.0 (C-6), 17.5
(C-26), 17.1 (C-25)。以上数据与文献报道一致[7]，
故鉴定化合物 1为夏枯草皂苷 A。
化合物 2：白色胶状物（甲醇），ESI-MS m/z: 393
[M＋Na]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 5.89 (1H,
s, H-4), 5.75 (1H, dd, J = 15.2, 9.4 Hz, H-7), 5.59 (1H,
dd, J = 15.2, 7.4 Hz, H-8), 4.48 (1H, m, H-9), 4.29
(1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′), 3.85 (1H, d, J = 11.7 Hz,
H-6′), 3.64 (1H, dd, J = 11.7, 5.7 Hz, H-6′), 3.30～
3.13 (4H, m, H-2′～5′), 2.69 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-6),
2.47 (1H, d, J = 16.8 Hz, H-2), 2.06 (1H, d, J = 16.8
Hz, H-2), 1.98 (3H, s, H-13), 1.29 (3H, d, J = 6.0 Hz,
H-10), 1.03, 0.99 (各 3H, s, H-11, 12)；13C-NMR (150
MHz, CD3OD) δ: 202.0 (C-3), 165.6 (C-5), 137.0
(C-8), 131.1 (C-7), 126.2 (C-4), 101.2 (C-1′), 78.4
(C-3′), 78.2 (C-5′), 75.0 (C-2′), 74.8 (C-9), 71.7 (C-4′),
62.9 (C-6′), 56.9 (C-6), 37.2 (C-1), 28.0 (C-12), 27.4
(C-11), 23.9 (C-13), 22.2 (C-10)。以上数据与文献报
道一致[8]，鉴定化合物 2 为 9-hydroxy-megastigma-
4,7-dien-3-one-9-O-β-D-glucopyranoside。
化合物 3：黄色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 455
[M＋Na]+, 431 [M－H]−。 1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.61 (1H, brs, 5-OH), 7.75 (2H, d, J =
8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.91 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′),
6.41 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J = 1.9 Hz,
H-6), 5.29 (1H, brs, H-1″), 3.98 (1H, m, H-2″), 3.46
(1H, m, H-3″), 3.20 (1H, d, J = 8.9 Hz, H-5″), 3.12
(1H, m, H-4″), 0.79 (3H, d, J = 6.0 Hz, 6″-CH3)。以上
数据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物 3为山柰酚-
3-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 4：黄色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 471
[M＋Na]+, 447 [M－H]−。 1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.65 (1H, brs, 5-OH), 7.30 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2′), 7.25 (1H, dd, J = 8.3, 2.0 Hz, H-6′),
6.86 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 6.38 (1H, brs, H-8),
6.20 (1H, brs, H-6), 5.26 (1H, brs, H-1″), 3.98 (1H, m,
H-2″), 3.51 (1H, dd, J = 9.2, 3.1 Hz, H-3″), 3.22 (1H,
dd, J = 9.4, 6.2 Hz, H-5″), 3.15 (1H, t, J = 9.3 Hz,
H-4″), 0.82 (3H, d, J = 6.1 Hz, 6″-CH3)。以上数据与
文献报道一致[9]，故鉴定化合物4为槲皮素-3-O-α-L-
吡喃鼠李糖苷。
化合物 5：黄色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 300
[M－164]−, 463 [M－H]−, 487 [M＋Na]+。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.63 (1H, s, 5-OH), 7.57
(2H, m, H-2′, 6′), 6.85 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-5′), 6.40
(1H, d, J = 1.2 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-6),
5.45 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 3.61～3.06 (6H, m,
H-2″～6″)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定化
合物 5为槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 6：黄色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 487
[M＋Na]+, 463 [M－H]−。 1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.63 (1H, s, 5-OH), 7.66 (1H, dd, J =
7.8, 1.8 Hz, H-6′), 7.53 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.85
(1H, d, J = 7.8 Hz, H-5′), 6.40 (1H, d, J = 1.2 Hz,
H-8), 6.20 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-6), 5.37 (1H, d, J =
7.2 Hz, H-1″), 3.61～3.06 (6H, m, H-2″～6″)。以上数
据与文献报道一致[10]，故鉴定化合物 6为金丝桃苷。
化合物 7：灰色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 635
[M－H]−, 483 [M－152]−, 313 [M－152－170]−。1H-
NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.03, 7.03, 7.02 (各
2H, s, galloyl-H-2, 6), 5.73 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-1),
5.66, 5.58 (各 1H, brs, 2, 4-OH), 5.15 (1H, t, J = 9.4
Hz, H-3), 4.42 (1H, d, J = 12.1 Hz, H-6a), 4.31 (1H,
dd, J = 12.2, 4.7 Hz, H-6b), 3.82 (1H, m, H-5), 3.58
(2H, m, H-2, 4)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
glucosyl: 94.3 (C-1), 77.3 (C-3), 74.6 (C-5), 70.8
(C-2), 67.7 (C-4), 63.0 (C-6)；galloyl: 165.8, 165.4,
164.5 (3C, 3×C=O) ； 145.7, 145.6, 145.5 (6C,
3×C-3, 5)；139.2, 138.6, 138.3 (3C, 3×C-4)；119.9,
119.3, 118.4 (3C, 3×C-1)；109.2, 109.0, 108.7 (6C,
3×C-2, 6)。以上数据与文献报道一致[11]，故鉴定化
合物 7为 1,3,6-三-O-没食子酰-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 8：棕色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 811
[M＋Na]+, 787 [M－H]–, 617 [M－170]–, 465 [M－
170－152]–, 313 [M－170－152－152]–。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.99, 6.90, 6.88, 6.80 (各
2H, s, H-2″～6″), 6.13 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-1), 5.52
(1H, t, J = 9.5 Hz, H-3), 5.27 (1H, dd, J = 9.5, 8.3 Hz,
H-2), 4.45 (1H, d, J = 11.2 Hz, H-6), 4.38 (1H, dd, J =
11.2, 4.2 Hz, H-6), 4.08 (1H, m, H-5), 3.81 (1H, t, J =
9.5 Hz, H-4)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ
glucosyl: 91.9 (C-1), 74.6 (C-3), 74.6 (C-5), 70.7
(C-2), 67.7 (C-4), 62.7 (C-6)；galloyl: 165.7, 165.1,
164.7, 164.0 (4C, 4×C=O)；145.6, 145.6, 145.4,
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145.4 (8C, 4×C-3, 5)；139.6, 139.0, 168.7, 138.6 (4C,
4×C-4)；119.2, 119.0, 118.2, 117.5 (4C, 4×C-1)；
109.0, 108.8, 108.8, 108.7 (8C, 4×C-2, 6)。以上数据
与文献报道一致[11]，故鉴定化合物8为1,2,3,6-四-O-
没食子酰-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 9：白色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 313
[M＋Na]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 6.87 (1H,
d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.80 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6′),
6.75 (1H, dd, J = 8.1, 1.8 Hz, H-5′), 5.97 (1H, d, J =
2.2 Hz, H-8), 5.90 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 4.60 (1H,
d, J = 7.5 Hz, H-2), 4.01 (1H, m, H-3), 2.88 (1H, dd,
J = 16.1, 5.4 Hz, H-4e), 2.54 (1H, dd, J = 16.1, 8.1 Hz,
H-4a)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 157.8 (C-9),
157.6 (C-5), 156.9 (C-7), 146.2 (C-3), 146.2 (C-4),
132.3 (C-1′), 120.0 (C-6′), 116.1 (C-5′), 115.3 (C-2′),
100.8 (C-10), 96.3 (C-6), 95.5 (C-8), 82.9 (C-2), 68.8
(C-3), 28.5 (C-4)。以上数据与文献报道一致[12]，故
鉴定化合物 9为儿茶素。
化合物 10：白色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 329
[M＋Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.25
(2H, s, H-2′, 6′), 5.88 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 5.69
(1H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 4.82 (1H, d, J = 4.9 Hz,
3-OH), 4.42 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-2), 3.91～3.68 (1H,
m, H-3), 2.61 (1H, dd, J = 16.0, 5.2 Hz, H-4e), 2.34
(1H, dd, J = 16.0, 7.7 Hz, H-4a)。以上数据与文献报
道一致[13-14]，故鉴定化合物 10为棓儿茶素。
化合物 11：灰色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 577
[M－H]–, 407 [M－170]–, 289 [M－288]–。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ Major: 6.82, 6.79 (各 2H, d,
J = 1.8 Hz, H-2′u, 2′t), 6.72, 6.62 (各 2H, dd, J = 8.2,
1.8 Hz, H-6′u, 6′t), 6.67, 6.66 (各 2H, d, J = 8.2 Hz,
H-5′u, 5′t), 5.83 (2H, s, H-6t), 5.65, 5.59 (各 2H, d, J =
2.2 Hz, H-6u, 8u)；Minor: 6.59, 6.53 (各 1H, d, J = 1.8
Hz, H-2′u, 2′t), 6.28, 5.93 (各 1H, dd, J = 8.2, 1.8 Hz,
H-6′u, 6′t), 6.56, 6.48 (各 1H, d, J = 8.2 Hz, H-5′u,
5′t), 5.97 (1H, s, H-6t), 5.73, 5.56 (各 1H, d, J = 2.2
Hz, H-6u, 8u)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ
Major: 157.5 (C-8au), 156.3 (C-7u), 155.7 (C-5u),
154.7 (C-5t), 153.8 (C-7t), 153.5 (C-8at), 145.1
(C-4′u), 144.9 (C-4′t), 144.9 (C-3′u), 144.8 (C-3′t),
131.1 (C-1′u), 131.0 (C-1′t), 119.7 (C-6′u), 119.1
(C-6′t), 115.5 (C-2′u), 115.3 (C-5′t), 115.2 (C-5′u),
115.1 (C-2′t), 108.6 (C-8t), 106.4 (C-4au), 99.2
(C-4at), 96.2 (C-6u), 96.2 (C-8u), 94.5 (C-6t), 82.8
(C-2u), 81.6 (C-2t), 71.3 (C-3u), 66.9 (C-3t), 37.4
(C-4u), 29.6 (C-4t)；Minor: 157.4 (C-8au), 156.0
(C-7u), 155.7 (C-5u), 154.5 (C-5t), 153.6 (C-7t), 153.3
(C-8at), 144.8 (C-4′u), 144.4 (C-4′t), 144.3 (C-3′u),
144.1 (C-3′t), 131.3 (C-1′u), 130.6 (C-1′t), 119.0
(C-6′u), 117.7 (C-6′t), 116.1 (C-2′u), 115.3 (C-5′t),
115.2 (C-5′u), 114.8 (C-2′t), 108.0 (C-8t), 106.0
(C-4au), 100.1 (C-4at), 96.1 (C-6u), 95.1 (C-8u), 95.1
(C-6t), 82.6 (C-2u), 80.7 (C-2t), 71.8 (C-3u), 67.1
(C-3t), 37.5 (C-4u), 28.4 (C-4t)。以上数据与文献报
道一致[15]，故鉴定化合物 11为原花青素 B3。
化合物 12：白色晶体（氯仿-甲醇）。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.31 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-2), 7.27 (1H, dd, J = 8.2, 1.8 Hz, H-6), 6.76 (1H, d,
J = 8.2 Hz, H-5)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
167.6 (-COOH), 150.2 (C-4), 145.1 (C-3), 122.2
(C-6), 121.9 (C-1), 116.8 (C-2), 115.4 (C-5)。以上数
据与文献报道一致[16]，故鉴定化合物12为原儿茶酸。
化合物 13：白色晶体（氯仿-甲醇）。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.19 (2H, s, H-2, 6), 3.78
(6H, s, 3, 5-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 167.5 (-COOH), 147.7 (C-3, 5), 140.4 (C-4), 120.6
(C-1), 107.1 (C-2, 6), 56.2 (3, 5-OCH3)。以上数据与
文献报道一致[17]，故鉴定化合物 13为丁香酸。
化合物 14：白色晶体（氯仿-甲醇）。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.43 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-6), 7.42 (1H, s, H-2), 6.83 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5),
3.78 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 167.5 (-COOH), 151.3 (C-4), 147.5 (C-3), 123.7
(C-6), 121.8 (C-1), 115.3 (C-2), 112.9 (C-5), 55.8
(-OCH3)。以上数据与文献报道一致[18]，鉴定化合
物 14为香草酸。
化合物 15：白色针状晶体（石油醚-醋酸乙酯），
硫酸乙醇显红色，ESI-MS m/z: 337 [M＋Na]+；1H-
NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 5.06, 4.90 (各 1H, s,
H-17), 4.85 (1H, d, J = 6.5 Hz, H-6), 1.31 (3H, s,
18-CH3), 0.70 (3H, s, 20-CH3)；13C-NMR (150 MHz,
CDCl3) δ: 208.8 (C-7), 179.8 (C-19), 156.7 (C-16),
108.0 (C-17), 76.3 (C-6), 57.0 (C-9), 53.6 (C-8), 52.6
(C-5), 48.0 (C-15), 41.4 (C-4), 37.3 (C-13), 35.2
(C-10), 34.4 (C-1), 31.8 (C-14), 31.7 (C-12), 28.8
(C-3), 26.3 (C-18), 17.8 (C-11), 16.9 (C-2), 15.6
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 3期 2016年 2月

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(C-20)。以上数据与文献报道一致[2]，鉴定化合物
15为 7-羰基贝壳杉烯内酯。
化合物 16：白色针状晶体（石油醚-醋酸乙酯），
硫酸乙醇显紫红色，ESI-MS m/z: 451 [M＋Na]+, 427
[M－H]−。13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 211.2
(C-6), 209.1 (C-3), 57.6 (C-5), 56.6 (C-17), 56.1
(C-14), 53.5 (C-9), 46.6 (C-7), 45.8 (C-24), 43.0
(C-13), 41.3 (C-10), 39.4 (C-2), 38.1 (C-1), 38.1
(C-12), 37.4 (C-8), 37.0 (C-4), 36.1 (C-20), 33.9
(C-22), 29.2 (C-25), 28.0 (C-16), 26.1 (C-23), 24.0
(C-15), 23.1 (C-28), 21.7 (C-11), 19.8 (C-26), 19.0
(C-27), 18.7 (C-21), 12.6 (C-18), 12.0 (C-19), 12.0
(C-29)。以上数据与文献报道一致[19]，故鉴定化合
物 16为豆甾-3,6-二酮。
化合物 17：白色晶体（石油醚-醋酸乙酯），
ESI-MS m/z: 427 [M＋H]+。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 6.17 (1H, d, J = 0.6 Hz, H-4), 1.17 (3H, s,
17-CH3), 0.93 (3H, d, J = 6.5 Hz, 21-CH3), 0.72 (3H,
s, 18-CH3)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 202.3
(C-6), 199.4 (C-3), 161.1 (C-5), 125.4 (C-4), 56.6
(C-17), 55.9 (C-14), 51.0 (C-9), 46.8 (C-7), 45.8
(C-24), 42.6 (C-13), 39.8 (C-10), 39.2 (C-12), 36.0
(C-20), 35.6 (C-1), 34.2 (C-8), 34.0 (C-2), 33.9
(C-22), 29.2 (C-16), 28.0 (C-25), 26.1 (C-23), 24.0
(C-15), 20.9 (C-11), 19.8 (C-26), 19.0 (C-27), 18.7
(C-21), 17.5 (C-19), 12.0 (C-18), 11.9 (C-29)。以上数
据与文献报道一致[19]，故鉴定化合物 17 为豆甾-4-
烯-3,6-二酮。
化合物 18：白色粉末（石油醚-醋酸乙酯），硫
酸乙醇显紫红色，和对照品蒲公英赛烷醇比较，不
同的溶剂体系 Rf 值一致，鉴定化合物 18为蒲公英
赛烷醇。
化合物 19：白色粉末（氯仿-甲醇），与对照品
β-谷甾醇共薄层，不同溶剂体系 Rf 值一致，鉴定化
合物 19为 β-谷甾醇。
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