全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 7 期 2014 年 4 月

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川东獐牙菜的化学成分研究
梁 娟 1, 2，李胜华 1, 2，陈超群 1
1. 怀化学院 生命科学系，湖南 怀化 418000
2. 民族药用植物资源研究与利用湖南省重点实验室，湖南 怀化 418000
摘 要：目的 研究龙胆科植物川东獐牙菜 Swertia davidi 干燥全草的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、凝胶色谱等方法
进行化学成分的分离纯化，通过理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果 从川东獐牙菜全草 70%乙醇提取物中分离得到
16 个化合物，分别鉴定为熊果醇（1）、齐墩果酸（2）、5-羧基-3, 4-二氢-1H-2-苯并吡喃-1-酮（3）、3β, 12β-二羟基-孕烷-16-
烯-20-酮（4）、当药黄素（5）、日当药黄素（6）、异金雀花素（7）、6-去甲氧基-7-甲基茵陈色原酮（8）、3-乙酰氧基-28-羟
基-12-烯-乌苏烷（9）、龙胆苦苷（10）、N-正二十五烷-2-羧基苯甲酰胺（11）、4-O-2-羟基-6-甲氧基苯乙酮苷（12）、槲皮素- 3-O-β-D-
木糖-(1→2)-β-D-半乳糖苷（13）、8-表金吉苷（14）、3, 5-二咖啡酰奎宁酸（15）、2-甲基苯基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（16）。
结论 所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词：川东獐牙菜；齐墩果酸；当药黄素；异金雀花素；龙胆苦苷；4-O-2-羟基-6-甲氧基苯乙酮苷；3, 5-二咖啡酰奎宁酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)07 - 0919 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.07.005
Chemical constituents in Swertia davidi
LIANG Juan1, 2, LI Sheng-hua1, 2, CHEN Chao-qun1
1. Department of Life Sciences, Huaihua University, Huaihua 418000, China
2. Key Laboratory of Hunan Province for Study and Utilization of Ethnic Medicinal Plant Resources, Huaihua 418000, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the whole plant of Swertia davidi. Methods The chemical
constituents were isolated and purified with silica gel column chromatography, silica gel chromatography, etc. The structures of the
compounds were identified by physicochemical properties and various spectroscopic methods. Results Sixteen compounds were
isolated as uvaol (1), oleanolic acid (2), 5-carboxyl-3, 4-dihydrogen-1H-2-benzopyran-1-one (3), 3β, 12β-pregnane-16-12-ene-20 (4),
swertisin (5), 6-C-β-glucopyranosyl-7-O-methylluteolinidin (6), isoscoparin (7), 6-demethoxy-7-methylcapillarisin (8), 3-
acetoxy-28-hydro-xyl-12-eneurs (9), gentiopicroside (10), N-pentacosy-2-carboxy-benzoylamide (11), 4-O-glycosyloxy-2-hydroxy-
6-methoxy-acetophenone (12), quercetin-3-O-β-D-xylopyranosyl-(1→2)-β-D-galactopyranoside (13), 8-epikingiside (14), 3, 5-
dicaffeoylquinicacid (15), and 2-methylphenyl-1-O-β-D-glucopyranoside (16). Conclusion All the compounds are isolated from S.
davidi for the first time.
Key words: Swertia devidi Frauch.; oleanolic acid; isoscoparin; swertisin; gentiopicroside; 4-O-glycosyloxy-2-hydroxy-6-methoxy-
acetophenone; 3, 5-dicaffeoylquinic acid

川东獐牙菜 Swertia davidi Frauch. 为龙胆科獐
牙菜属多年生草本植物，民间称河风草、青鱼胆草[1]。
为湖南湘西土家族苗族自治州常用药，用于清肺热、
活黄疽、恶疮疥癣、急性肠炎、菌痢等症[2]。目前
对川东獐牙菜的药理和化学成分研究报道甚少，为
了进一步研究其药效物质基础，便于寻找其有效的
活性成分，本研究对川东獐牙菜全草进行了系统的
化学成分研究。从 70%乙醇提取物的醋酸乙酯部位
中分离得到 16 个化合物，分别为熊果醇（uvaol，1）、
齐墩果酸（oleanolic acid，2）、5-羧基-3, 4-二氢-1H-2-
苯并吡喃 -1-酮（5-carboxyl-3, 4-dihydrogen-1H-2-
benzopyran-1-one，3）、3β, 12β-二羟基-孕烷-16-烯-
20-酮（3β, 12β-pregnane-16-12-ene-20，4）、当药黄
素（6-C-β-glucopyranosyl-7-O-methylapigeninidin，
5 ）、 日 当 药 黄 素 （ 6-C-β-glucopyranosyl-7-O-
methylluteolinidin，6）、异金雀花素（isoscoparin，7）、

收稿日期：2014-01-14
基金项目：湖南省重点建设学科经费资助（2011-42）；民族药用植物活性成分高效利用湖南省高校创新团队经费资助（2010-53）
作者简介：梁 娟（1982—），女，硕士，讲师，研究方向为药用植物资源学。Tel: 15874592599 E-mail: liangjuan8242@163.com
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6-去甲氧基 -7-甲基茵陈色原酮（6-demethoxy-7-
methylcapillarisin，8）、3-乙酰氧基-28-羟基-12-烯-
乌苏烷（3-acetoxy-28-hydroxyl-12-ene-urs，9）、龙
胆苦苷（gentiopicroside，10）、N-正二十五烷-2-羧
基苯甲酰胺（N-pentacosy-2-carboxy-benzolylamide，
11 ）、 4-O-2- 羟 基 -6- 甲 氧 基 苯 乙 酮 苷 （ 4-O-
glycosyloxy-2-hydroxy-6-methoxy-acetophenone，12）、
槲 皮 素 -3-O-β-D- 木 糖 -(1→2)-β-D- 半 乳 糖 苷
[quercetin-3-O-β-D-xylopyranosyl-(1→2)-β-D-galacto-
pyranoside，13]、8-表金吉苷（8-epikingiside，14）、
3, 5-二咖啡酰奎宁酸（3, 5-dicaffeoylquinic acid，
15）、 2-甲基苯基 -1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（ 2-
methylphenyl-1-O-β-D-glucopyranoside，16）。所有
化合物均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
超声波循环提取仪（北京恒祥隆有限公司）；
XRC—1 型显微熔点仪（北京泰克仪器公司），
Valiian Inova 400 MHz 核磁共振波谱仪（美国瓦里
安）；VG AUTO Spec—3000 质谱仪（英国 Micromass
公司）；柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶（青岛海洋化工
厂）；Sephadex LH-20（美国 Amersham Pharmacia
Biotech 公司）；聚酰胺薄膜为浙江黄岩四青生化材
料厂产品，柱色谱聚酰胺为中国人民解放军 83305
部队 701 厂产品；其他化学试剂均为分析纯。
川东獐牙菜采集于湖南省沅陵，经怀化学院刘
光华讲师鉴定为龙胆科獐牙菜属植物川东獐牙菜
Swertia davidi Frauch.。
2 提取与分离
干燥川东獐牙菜 15 kg，粉碎过 60 目筛，用 70%
乙醇溶液浸泡 24 h，利用超声波循环提取辅助提取
45 min 后减压浓缩得浸膏 3.2 kg，混悬于热水中，
依次用氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取，减压浓缩回
收溶剂得水部分浸膏 132 g、氯仿部分浸膏 96 g、醋
酸乙酯部分浸膏 563 g 和正丁醇部分浸膏 103 g，氯
仿部分反复进行硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯
（100∶1、100∶2、100∶4、100∶8）梯度洗脱，并
结合 Sephadex G-20 柱色谱等纯化得到化合物 1
（12.5 mg）、2（18.6 mg）、3（24.5 mg），4（23.5 mg）；
醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱分离，氯仿- 甲醇（100∶
1、100∶2、100∶8、100∶16）洗脱，其中氯仿-
甲醇（100∶2、100∶8）部分经反复反相柱色谱分
离及凝胶柱色谱纯化得到化合物 5（18.6 mg）、6
（15.4 mg）、7（22.6 mg）、8（19.8 mg）、9（21.4 mg）。
正丁醇部分经硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇（5∶1、
4∶1、3∶1、2∶1、1∶1）洗脱，其中流分 12～34
经反复硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20 柱色谱纯化
得到化合物 10（36.5 mg）、11（33.8 mg），流分 56～
87 经反复柱色谱分离及凝胶柱色谱纯化得到化合
物 12（15.6 mg）、13（28.4 mg），流分 113～125 经
反复硅胶柱色谱、薄层色谱和凝胶柱色谱纯化得到
化合物 14（16.8 mg）、15（8.9 mg）、16（9.8 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色晶体（丙酮），mp 229.5～231.8
℃，Liebermann-Burchard 反应阳性。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 5.14 (1H, t, J = 3.6 Hz, H-12), 3.20
(1H, dd, J = 12.0, 5.0 Hz, H-3), 3.53 (5H, q, J = 9.3
Hz, CH2OH), 1.26 (3H, s, 29-CH3), 1.10 (3H, s,
27-CH3), 1.02 (3H, s, 23β-CH3), 1.01 (3H, s,
24α-CH3), 1.00 (3H, s, 30-CH3), 0.95 (3H, s, 26-CH3),
0.93 (3H, s, 25-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
38.9 (C-1), 27.2 (C-2), 79.0 (C-3), 38.6 (C-4), 55.3
(C-5), 18.4 (C-6), 32.8 (C-7), 39.5 (C-8), 47.8 (C-9),
46.5 (C-10), 23.4 (C-11), 125.1 (C-12), 138.8 (C-13),
42.1 (C-14), 26.1 (C-15), 23.4 (C-16), 37.0 (C-17),
54.1 (C-18), 39.4 (C-19), 39.5 (C-20), 35.2 (C-21),
30.7 (C-22), 28.1 (C-23), 15.6 (C-24), 15.7 (C-25),
16.8 (C-26), 23.4 (C-27), 69.9 (C-28, CH2OH), 17.3
(C-29), 21.3 (C-30)。据以上数据与文献报道一致[3]，
故鉴定化合物 1 为熊果醇。
化合物 2：白色针晶（甲醇），mp 305～306 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性。与齐墩果酸对照
品混合，共熔点不下降，TLC 其 Rf 值均一致[4]，故
鉴定化合物 2 为齐墩果酸。
化合物 3：粗短无色透明针晶（乙醇），mp 251～
253 ℃。ESI-MS m/z: 214.9 [M＋Na]+, 190.6 [M－
H]−。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 3.53 (2H, t, J =
6.0 Hz, H-3), 4.53 (2H, t, J = 6.0 Hz, H-4), 8.26 (1H,
d, J = 7.6 Hz, H-6), 7.53 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-7)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 167.1 (C-1), 68.3
(C-3), 27.3 (C-4), 130.5 (C-5), 134.9 (C-6), 128.1
(C-7), 137.2 (C-8), 127.8 (C-9), 143.2 (C-10), 169.1
(C-11)。以上数据与文献报道基本一致[5]，故鉴定化
合物 3 为 5-羧基-3, 4-二氢-1H-2-苯并吡喃-1-酮。
化合物 4：白色固体，ESI-TOF-MS m/z: 333
[M＋ H]+, 355 [M＋Na]+。 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 3.63 (1H, m, H-3), 3.67 (1H, m, H-12), 6.97
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(1H, brs, H-16), 0.89 (3H, s, H-18), 0.87 (3H, s,
H-19), 2.40 (3H, s, H-21)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 36.7 (C-1), 31.6 (C-2), 71.4 (C-3), 38.0
(C-4), 45.1 (C-5), 28.6 (C-6), 31.4 (C-7), 32.5 (C-8),
53.2 (C-9), 35.6 (C-10), 29.4 (C-11), 73.7 (C-12), 52.3
(C-13), 54.1 (C-14), 32.4 (C-15), 149.9 (C-16), 155.6
(C-17), 11.8 (C-18), 12.2 (C-19), 198.9 (C-20), 26.7
(C-21)。以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物
4 为 3β, 12β-二羟基-孕烷-16-烯-20-酮。
化合物 5：黄色粉末状结晶（丙酮-水），硫酸-5%
乙醇加热显黄色。ESI-MS m/z: 445 [M＋H]+。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.87 (1H, s, H-3),
6.87 (1H, s, H-8), 7.95 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-2′), 6.93
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-3′), 6.93 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5′), 7.95 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6′), 3.87 (3H, s,
7-OCH3), 4.58 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1′), 4.15 (1H, dd,
J = 7.2 Hz, 8.0 Hz, H-2″), 3.16 (1H, t, J = 8.0 Hz,
H-3″), 3.10 (1H, m, H-4″), 3.15 (1H, m, H-5″)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 163.8 (C-2), 103.2
(C-3), 182.1 (C-4), 160.8 (C-5), 108.9 (C-6), 163.9
(C-7), 93.6 (C-8), 156.4 (C-9), 121.5 (C-1′), 128.5
(C-2′), 116.1 (C-3′), 160.8 (C-4′), 116.1 (C-5′), 128.5
(C-6′), 73.1 (C-1″), 70.3 (C-2″), 79.0 (C-3″), 70.7
(C-4″), 81.6 (C-5″), 61.6 (C-6″), 56.0 (-OCH3)。以上数
据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物 5 为当药黄素。
化合物 6：淡黄色粉末状结晶（丙酮-水），硫
酸-5%乙醇加热显黄色。ESI-MS m/z: 462 [M＋H]+。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.66 (1H, s, H-3),
6.76 (1H, s, H-8), 7.41 (1H, d, J = 10.0 Hz, H-2′), 6.91
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 7.41 (1H, dd, J = 8.0, 1.6
Hz, H-6′), 3.87 (3H, s, 7-OCH3), 4.59 (1H, d, J = 7.2
Hz, H-1″), 4.15 (1H, brs, H-2″), 3.16 (1H, m, H-3″),
3.15 (1H, m, H-4″), 3.15 (1H, m, H-5″)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 163.8 (C-2), 103.2 (C-3),
182.1 (C-4), 160.8 (C-5), 108.9 (C-6), 163.8 (C-7),
93.5 (C-8), 156.4 (C-9), 121.5 (C-1′), 113.4 (C-2′),
145.8 (C-3′), 149.8 (C-4′), 116.1 (C-5′), 119.1 (C-6′),
73.2 (C-1″), 0.3 (C-2″), 79.0 (C-3″), 70.3 (C-4″), 81.6
(C-5″), 61.6 (C-6″), 56.0 (C-OCH3)。以上数据与文献
报道一致[8]，故鉴定化合物 6 为日当药黄素。
化合物 7：黄色粉末状结晶（丙酮-水），硫酸-5%
乙醇加热显黄色。mp 208～210 ℃，ESI-MS m/z: 461
[M－H]−， KBrmaxIR ν (cm−1): 3 400, 1 620, 1 290, 1 202,
1 080。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 13.55 (1H,
brs, 5-OH), 7.85 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6′), 7.54 (1H, s,
H-2′), 6.91 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5′), 6.86 (1H, s,
H-3), 6.52 (1H, s, H-8), 4.59 (1H, d, J = 10.0 Hz,
H-1″), 3.88 (1H, s, -OCH3)；13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 163.6 (C-2), 103.2 (C-3), 182.0 (C-4),
160.7 (C-5), 108.9 (C-6), 163.3 (C-7), 93.7 (C-8),
156.2 (C-9), 103.4 (C-10), 121.4 (C-1′), 120.4 (C-2′),
148.0 (C-3′), 150.7 (C-4′), 115.8 (C-5′), 110.1 (C-6′),
73.1 (C-1″), 70.2 (C-2″), 79.0 (C-3″), 70.6 (C-4″), 81.6
(C-5″), 61.5 (C-6″), 55.9 (C-OCH3)。以上数据与文献
报道完全一致[9]，故鉴定化合物 7 为异金雀花素。
化合物 8：无色针状结晶（丙酮），mp 246～247
℃。ESI-MS m/z: 300 [M＋H]+, 271, 167, 134。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 3.85 (3H, s,
H-OCH3), 5.09 (1H, s, H-3), 6.43 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6), 6.63 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.89 (2H, d, J =
12.8 Hz, H-3′, 5′), 7.19 (2H, d, J = 12.4 Hz, H-2′, 6′),
9.78 (1H, s, 4′-OH), 12.85 (1H, s, 5-OH)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 168.1 (C-2), 87.2 (C-3),
183.2 (C-4), 161.2 (C-5), 98.3 (C-6), 164.9 (C-7), 92.8
(C-8), 154.8 (C-9), 102.9 (C-10), 143.1 (C-1′), 121.8
(C-2′, 6′), 116.5 (C-3′, 5′), 156.2 (C-4′), 56.1
(7-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[10]，故鉴
定化合物 8 为 6-去甲氧基-7-甲基茵陈色原酮。
化合物 9：白色粉末状结晶（氯仿-甲醇），硫
酸-5%乙醇加热显蓝色。mp 198～200 ℃。ESI-MS
m/z: 485 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
2.01 (3H, s, OCOCH3), 3.19 (1H, d, J = 10.4 Hz,
H-28a), 3.52 (1H, d, J = 10.8 Hz, H-28b), 4.56 (1H,
m, H-3), 5.14(1H, t, J = 3.6 Hz, H-12), 0.81, 0.84,
0.85, 0.89, 0.91, 0.96, 1.10 (各 3H, s, 7×-CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.7 (C-1), 28.0
(C-2), 79.0 (C-3), 37.9 (C-4), 55.1 (C-5), 18.3 (C-6),
32.8 (C-7), 40.0 (C-8), 47.6 (C-9), 36.8 (C-10), 23.4
(C-11), 125.0 (C-12), 138.6 (C-13), 42.0 (C-14), 26.0
(C-15), 23.3 (C-16), 38.0 (C-17), 54.0 (C-18), 39.3
(C-19), 39.3 (C-20), 30.6 (C-21), 35.1 (C-22), 28.1
(C-23), 16.7 (C-24), 15.7 (C-25), 17.3 (C-26), 23.2
(C-27), 69.9 (C-28), 16.7 (C-29), 21.3 (C-30), 171.0
(OCOCH3), 21.3 (OCOCH3)。以上数据与文献报道基
本一致[11]，故鉴定化合物 9 为 3-乙酰氧基-28-羟基-
12-烯-乌苏烷。
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化合物 10：黄白色结晶性粉末，吸湿性强。
mp 110 ～ 113 ℃。 MeOHmaxUV λ (nm): 254, 270 ；
KBr
maxIR ν (cm
−1): 3 568, 3 332, 1 319, 1 032；ESI-MS
m/z: 395.1, 379.2, 367.2, 357.0, 251.0, 213.0, 195.0,
177.0, 149.0, 121.0, 66.4 。 1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.45 (1H, d, J = 1.1 Hz, H-3), 5.75 (1H,
ddd, J = 17.2, 10.5, 7.0 Hz, H-8), 5.67 (1H, d, J = 3.0
Hz, H-1), 5.61 (1H, m, H-6), 5.26 (1H, ddd, J = 17.2,
5.1, 5.0 Hz, H-10a), 5.21 (1H, ddd, J = 10.5, 1.5, 1.5
Hz, H-10b), 5.01, 5.06 (2H, m, H-7), 4.67 (1H, d, J =
7.9 Hz, H-1′), 3.89 (1H, dd, J = 1.2, 2.1 Hz, H-6′a),
3.65(1H, dd, J = 1.2, 6.0 Hz, H-6′b), 3.25～3.27 (4H,
m, H-2′, 3′, 4′, 5′), 3.14 (1H, dd, J = 7.1, 1.5 Hz, H-9)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 46.6 (C-8), 62.8
(C-6′), 70.9 (C-4′), 72.5 (C-6), 74.6 (C-2′), 77.2 (C-5′),
78.4 (C-3′), 98.5 (C-1), 100.2 (C-1′), 104.9 (C-3),
117.1 (C-5), 118.5 (C-9), 127.1 (C-4), 135.0 (C-7),
150.6 (C-2), 166.3 (C-10)。以上数据与文献报道一
致[12]，故鉴定化合物 10 为龙胆苦苷。
化合物 11：白色针状结晶性粉末，10%硫酸显
蓝色斑点。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 12.11 (1H,
s, COOH), 8.69 (1H, J = 8.5, Ar-H-2), 8.44 (1H, dd,
J = 6.5 Hz, H-5), 7.54 (1H, dd, J = 7.0 Hz, Ar-H-3),
7.23 (1H, dd, J = 7.0 Hz, Ar-H-4), 2.54 (2H, t, J = 7.5
Hz, NH-CH2-), 1.82 (2H, t, J = 7.5 Hz, NH-CH2-CH2-
CH3), 1.31～1.26 (46H, m, 23×-CH2), 0.846 (3H, t,
J = 7.0 Hz, CH3)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ:
142.6 (C-1), 120.0 (C-2), 135.4 (C-3), 122.1 (C-4),
131.8 (C-5), 117.1 (C-6), 171.8 (C-7), 172.0 (C-8),
38.6 (C-1′), 25.6 (C-2′), 29.8～29.2 (C-3′～22′), 31.9
(C-23′), 22.7 (C-24′), 14.0 (C-25′)。以上数据与文献
报道基本一致[13]，故鉴定化合物 11 为 N-正二十五
烷-2-羧基苯甲酰胺。
化合物 12：淡黄色无定形粉末，mp 160～162
℃。ESI-MS m/z: 345 [M＋H]+，分子式为 C15H20O9。
1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 13.81 (1H, s,
OH), 6.25 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-3), 6.15 (1H, d, J =
2.2 Hz, H-5), 5.09 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′), 3.94 (3H,
s, OCH3), 3.93 (1H, m, H-6′a), 3.77 (1H, m, H-6′b),
3.69 (1H, m, H-2′), 3.59 (1H, m, H-3′), 3.43～3.53
(2H, m, H-4′, 5′), 2.54 (3H, s, COCH3)；13C-NMR
(100 MHz, CD3COCD3) δ: 107.7 (C-1), 164.6 (C-2),
97.8 (C-3), 165.6 (C-4), 92.9 (C-5), 168.0 (C-6), 101.4
(C-1′), 74.9 (C-2′), 78.4 (C-3′), 71.7 (C-4′), 78.5
(C-5′), 63.0 (C-6′), 204.5 (C=O), 33.5 (COCH3), 56.7
(OCH3)。以上数据与文献报道一致[14]，故鉴定化合
物 12 为 4-O-2-羟基-6-甲氧基苯乙酮苷。
化合物 13：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.71 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2′), 7.62 (1H,
dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6′), 6.85 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5′), 6.36 (1H, brs, H-8), 6.17 (1H, brs, H-6), 5.40
(1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 4.77 (1H, d, J = 6.4 Hz,
H-1′′′)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 158.3 (C-2),
135.2 (C-3), 179.6 (C-4), 163.2 (C-5), 99.8 (C-6),
165.9 (C-7), 94.6 (C-8), 158.2 (C-9), 105.7 (C-10),
123.1 (C-1′), 116.2 (C-2′), 145.9 (C-3′), 149.8 (C-4′),
117.4 (C-5′), 123.4 (C-6′), 101.4 (C-1″), 80.0 (C-2″),
74.7 (C-3″), 70.3 (C-4″), 75.1 (C-5″), 61.9 (C-6″),
105.3 (C-1′′′), 76.9 (C-2′′′), 77.0 (C-3′′′), 71.0 (C-4′′′),
66.5 (C-5′′′)。以上数据与文献报道一致[15]，故鉴定
化合物 13 为槲皮素-3-O-β-D-木糖-(1→2)-β-D-半乳
糖苷。
化合物 14：白色无定形粉末。 KBrmaxIR ν (cm−1):
3 356, 2 936, 1 703, 1 636；FAB-MS m/z: 404 [M＋
H]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 5.45 (1H, d, J =
7.3 Hz, H-1), 7.55 (1H, s, H-3), 3.05 (1H, m, H-5),
2.82 (1H, dd, J = 16.5, 4.6 Hz, H-6a), 2.45 (1H, dd,
J = 16.5, 11.2 Hz, H-6b), 4.45 (1H, m, H-8), 2.08 (1H,
m, H-9), 1.46 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-10), 4.65 (1H, d,
J = 7.9 Hz, H-1′), 3.69 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 97.1 (C-1), 155.2 (C-3), 110.3
(C-4), 29.0 (C-5), 35.7 (C-6), 175.5 (C-7), 76.5 (C-8),
42.7 (C-9), 22.5 (C-10), 169.0 (C=O), 52.9 (-OCH3),
101.4 (C-1′), 75.5 (C-2′), 78.7 (C-3′), 72.4 (C-4′), 79.3
(C-5′), 63.7 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[16]，故
鉴定化合物 14 为 8-表金吉苷。
化合物 15：淡黄色油状物。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 1.76 (1H, m, H-2), 1.89 (1H, m, H-2),
5.34 (1H, m, H-3), 3.71 (1H, dd, J = 2.2, 9.9 Hz, H-4),
5.15 (1H, m, H-5), 1.73 (1H, m, H-6), 2.12 (1H, m,
H-6), 7.04 (1H, brs, H-2′), 6.75 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-5′), 6.98 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-6′), 7.50 (1H, d, J =
15.8 Hz, H-7′), 6.25 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8′), 7.08
(1H, brs, H-2″), 6.77 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5″), 6.97
(1H, d, J = 8.2 Hz, H-6″), 7.48 (1H, d, J = 15.8 Hz,
H-7″), 6.22 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8″)；13C-NMR (100
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 7 期 2014 年 4 月

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MHz, DMSO-d6) δ: 74.1 (C-1), 40.5 (C-2), 71.8 (C-3),
71.7 (C-4), 73.8 (C-5), 37.0 (C-6), 126.0 (C-1′), 115.1
(C-2′), 146.3 (C-3′), 148.9 (C-4′), 116.2 (C-5′), 121.7
(C-6′), 145.2 (C-7′), 115.1 (C-8′), 167.0 (C-9′), 125.8
(C-1″), 115.1 (C-2″), 146.2 (C-3″), 149.2 (C-4″),
116.3 (C-5″), 121.4 (C-6″), 144.9 (C-7″), 115.6
(C-8″), 166.8 (C-9″), 178.2 (COOH)。以上数据与文
献报道一致[17]，故鉴定化合物 15 为 3, 5-二咖啡酰
奎宁酸。
化合物 16：黄色针晶。ESI-MS m/z: 293 [M＋
Na]+。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.05 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-3), 7.08～7.12 (2H, m, H-4, 6), 6.90
(1H, brt, J = 7.2 Hz, H-5), 2.20 (3H, s, H-7), 4.79 (1H,
d, J = 6.4 Hz, H-1′), 3.09～3.42 (4H, m, H-2′～5′),
3.68, 3.46 (2H, dd, J = 11.6, 5.3 Hz, H-6′)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 156.7 (C-1), 127.6 (C-2),
131.1 (C-3), 127.3 (C-4), 122.0 (C-5), 115.1 (C-6),
16.5 (C-7), 101.5 (C-1′), 77.2 (C-2′), 70.5 (C-3′), 73.8
(C-4′), 77.5 (C-5′), 61.2 (C-6′)。以上数据与文献报道
基本一致[18]，故鉴定化合物 16 为 2-甲基苯基-1-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
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