全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 22 期 2015 年 11 月
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圆苞金足草化学成分研究
张亚梅,蔡 英,董 聪,黄居敏,李 旸,杨 明,张普照*
江西中医药大学,江西 南昌 330004
摘 要:目的 研究圆苞金足草 Goldfussia pentstemonoides 全草的化学成分。方法 采用色谱技术进行分离纯化,根据波谱
数据并参考文献鉴定化合物结构。结果 从圆苞金足草 95%乙醇提取物的正丁醇萃取部位分离得到 10 个芳香类化合物,分
别鉴定为毛柳苷(1)、3,4,5-三甲氧基苯酚-1-O-6-L-鼠李糖基-(1→6)-O-β-D-葡萄糖苷(2)、异类叶升麻苷(3)、isonuomioside
A(4)、苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)、淫羊藿次苷 F2(6)、(−)-lyoniresinol 3α-O-β-D-glucopyranoside(7)、(+)-异落
叶松脂素-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8)、脱咖啡酰基毛蕊糖苷(9)、dehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside(10)。
结论 所有化合物为首次从圆苞金足草中分离得到。
关键词:圆苞金足草;毛柳苷;异类叶升麻苷;淫羊藿次苷 F2;(+)-异落叶松脂素-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2015)22 - 3314 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.22.005
Chemical constituents from Goldfussia pentstemonoides
ZHANG Ya-mei, CAI Ying, DONG Cong, HUANG Ju-min, LI Yang, YANG Ming, ZHANG Pu-zhao
Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine, Nanchang 330004, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the whole plant of Goldfussia pentstemonoides. Methods The
compounds were separated and purified by chromatographic methods. The structures were identified by spectroscopic analyses.
Results Ten compounds were isolated from the n-butanol fraction of 95% ethanol extract in the whole plants of G. pentstemonoides
and identified as salidroside (1), 1-(α-L-rhamnosyl-(1→6)-O-β-D- glucopyranosyloxy)-3,4,5-trimethoxybenzene (2), isoacteoside (3),
isonuomioside A (4), benzyl-O-β-D-glucopyranoside (5), lcariside F2 (6), (−)-lyoniresinol 3α-O-β-D-glucopyranoside (7),
(+)-isolariciresinol-9-O-β-D-glucopyranoside (8), decaffeoylverbascoside (9), and dehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-
glucopyranoside (10). Conclusion All compounds are isolated from G. pentstemonoides for the first time.
Key words: Goldfussia pentstemonoides Nees; salidroside; isoacteoside; lcariside F2; (+)-isolariciresinol-9-O-β-D-glucopyranoside
爵床科(Acanthaceae)植物分布广泛,多数植
物具有药用价值,如马蓝 Baphicacanthus cusia
(Nees) Bremek 根、叶药用,治腮腺炎;穿心莲
Andrographis paniculata (Burm. f.) Nees 茎叶极苦,
清热解毒;爵床 Rostellularia procumbens (L.) Nees
全草入药,治腰背痛、创伤。金足草属 Goldfussia
Nees 属于爵床科,多年生草本或灌木,中国约 14
种,华东、华中、华南、西南均有分布[1-2]。该属植
物中,仅对细穗金足草 G. psilostachys (C. B. Clarke
ex W. W. Sm.) Bremek. 和滇金足草 G. yunnanensis
(Diels) Tsui 进行了活性与化学成分的研究,化合物
结构类型主要是二萜类、环烯醚萜、芳香类等,二
者醇提物对 K562 细胞具有较强的抑制作用[3-5]。但
是同属植物圆苞金足草 G. pentstemonoides Nees 的
化学成分和药效未见报道。因此本实验对圆苞金足
草化学成分进行了研究,通过各种分离技术,从圆
苞金足草 95%乙醇提取物的正丁醇萃取部位分离得
到 10 个化合物,分别鉴定为毛柳苷(salidroside,1)、
3,4,5- 三甲氧基苯酚 -1-O-6-L- 鼠李糖基 -(1→6)-
O-β-D- 葡 萄 糖 苷 [1-α-L-rhamnosyl-(1 → 6)-O-β-D-
glucopyranosyloxy-3,4,5-trimethoxybenzene,2]、异类
叶升麻苷(isoacteoside,3)、isonuomioside A(4)、
苯 甲 醇 -O-β-D- 吡 喃 葡 萄 糖 苷 ( benzyl-O-β-D-
glucopyranoside,5)、淫羊藿次苷 F2(lcariside F2,
收稿日期:2015-07-02
基金项目:江西省卫生厅项目(2014A005);江西民族传统药现代科技与产业发展协同创新中心子课题(JXXT201402017)
作者简介:张亚梅,主要从事中药与民族药的生药学研究。E-mail: yameizhang01@126.com
*通信作者 张普照 Tel: 18270852060 E-mail: zhpuzh@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 22 期 2015 年 11 月
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6)、(−)-lyoniresinol 3α-O-β-D-glucopyranoside(7)、
(+)-异落叶松脂素 -9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 [(+)-
isolariciresinol-9-O-β-D-glucopyranoside,8]、脱咖
啡酰基毛蕊糖苷(decaffeoylverbascoside,9)、
dehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside
(10)。所有化合物为首次从圆苞金足草中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AVANCE III 600 和Agilent 400 MR DD2
核磁共振波谱仪;LC-6AD 制备型高效液相色谱仪
(日本岛津株式会社);柱色谱硅胶(200~300 目)
和 GF254薄层色谱硅胶(青岛海洋化工厂);Sephadex
LH-20(GE Healthcare Bio-Sciences AB 公司,瑞典);
反相 ODS 填料(YMC 公司,日本);Agilent 1200
谱仪(Agilent 公司,美国);分析高效液相色谱柱
为 Welch AQ-C18 柱(250 mm×4.6 mm,5 μm);制
备高效色谱柱为 YMC-PACK ODS-A(250 mm×10
mm,5 μm)。高效液相色谱用甲醇为色谱级
(TEDIA),其余试剂均为分析级。
圆苞金足草于 2014 年采集于重庆金佛山,经重
庆市药物种植研究所林茂祥副研究员鉴定为圆苞金
足草 Goldfussia pentstemonoides Nees。
2 提取与分离
干燥的圆苞金足草全草 2.5 kg,粉碎,60%乙
醇回流提取 3 次,每次 1 h,合并提取液,减压回收
溶剂得浸膏 200 g,将浸膏分散于水中,分别用石油
醚、醋酸乙酯及正丁醇萃取,得正丁醇部分 20 g,
经 Sephadex LH-20 柱色谱,二氯甲烷-甲醇(1∶1)
洗脱后得到 2 个流分 A1(5 g)和 A2(13 g)。A2
经硅胶柱色谱分离,二氯甲烷-甲醇(10∶1、7∶1、
5∶1)梯度洗脱,得 4 个部分,A2-1(3 g)、A2-2
(2 g)、A2-3(4 g)、A2-4(2 g)。A2-1、A2-2 采用
制备液相色谱(乙腈-水)反复纯化,得到化合物 1
(5 mg)、2(10 mg)、3(7 mg)、4(13 mg)、5(8
mg)、6(8 mg)、7(11 mg)、8(10 mg)、9(15 mg)、
10(20 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.05 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 6.68 (2H,
d, J = 8.5 Hz, H-3, 5), 4.28 (1H, d, J = 7.8 Hz,
Glc-H-1), 2.78~2.84 (2H, m, H-7), 3.72~3.61 (2H,
m, H-8);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 155.3
(C-1), 114.6 (C-2, 6), 129.2 (C-3, 5), 129.5 (C-4), 34.9
(C-7), 70.6 (C-8), 102.9 (Glc-C-1), 73.6 (Glc-C-2),
76.5 (Glc-C-3), 70.1 (Glc-C-4), 76.6 (Glc-C-5), 61.2
(Glc-C-6)。以上数据与文献报道一致[6],故鉴定化
合物 1 为毛柳苷。
化合物 2:白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 6.43 (2H, s, H-2, 6), 4.81 (1H, d, J = 7.5
Hz, Glc-H-1), 4.68 (1 H, d, J = 1.5 Hz, Rha-H-1), 3.81
(6H, s, 3, 5-OCH3), 3.69 (3H, s, 4-OCH3), 1.19 (3H, d,
J = 6.2 Hz, Rha-H-6);13C-NMR (100 MHz, CD3OD)
δ: 153.3 (C-1), 94.6 (C-2, 6), 154.4 (C-3, 5), 133.0
(C-4), 101.5 (Glc-C-1), 73.4 (Glc-C-2), 76.3 (Glc-C-
3), 70.0 (Glc-C-4), 75.4 (Glc-C-5), 66.3 (Glc-C-6),
100.5 (Rha-C-1), 70.6 (Rha-C-2), 70.9 (Rha-C-3),
72.5 (Rha-C-4), 68.3 (Rha-C-5), 16.5 (Rha-C-6), 55.2
(3, 5-OCH3), 59.8 (4-OCH3)。以上数据与文献报道基
本一致[7],故鉴定化合物 2 为 3,4,5-三甲氧基苯酚-1-
O-6-L-鼠李糖基-(1→6)-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 3:黄色无定形粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.54 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7′), 7.03 (1H,
s, H-2′), 6.79 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6′), 6.77 (1H, d,
J = 8.1 Hz, H-5′), 6.67 (1H, s, H-2), 6.64 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-5), 6.51 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6), 6.27 (1H,
d, J = 15.9 Hz, H-8′), 5.20 (1H, s, Rha-H-1), 4.33 (1H,
d, J = 7.9 Hz, Glc-H-1), 1.17 (3H, d, J = 6.0 Hz,
Rha-H-6);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 130.0
(C-1), 115.3 (C-2), 144.6 (C-3), 143.1 (C-4), 115.1
(C-5), 120.1 (C-6), 35.2 (C-7), 70.8 (C-8), 126.3
(C-1′), 113.8 (C-2′), 145.2 (C-3′), 148.1 (C-4′), 115.8
(C-5′), 122.0 (C-6′), 145.9 (C-7′), 113.4 (C-8′), 167.9
(C-9′), 102.9 (Glc-C-1), 74.2 (Glc-C-2), 82.5 (Glc-
C-3), 68.9 (Glc-C-4), 73.9 (Glc-C-5), 63.3 (Glc-C-6),
101.3 (Rha-C-1), 71.1 (Rha-C-2), 70.9 (Rha-C-3),
72.6 (Rha-C-4), 68.7 (Rha-C-5), 16.6 (Rha-C-6)。以上
数据与文献报道基本一致[8],故鉴定化合物 3 为异
类叶升麻苷。
化合物 4:黄色无定形粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.54 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7′), 7.02 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.87 (1H, dd, J = 8.3, 2.0 Hz,
H-6), 6.75 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-6), 6.66 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2′), 6.62 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.52 (1H,
dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6′), 6.27 (1H, d, J = 15.9 Hz,
H-8′), 5.28 (1H, d, J = 2.8 Hz, Api-H-1), 4.34 (1H, d,
J = 7.8 Hz, Glc-H-1);13C-NMR (100 MHz, CD3OD)
δ: 129.9 (C-1), 115.6 (C-2), 144.7 (C-3), 143.2 (C-4),
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114.9 (C-5), 119.9 (C-6), 71.0 (C-7), 35.3 (C-8), 126.2
(C-1′), 113.6 (C-2′), 145.8 (C-3′), 148.2 (C-4′), 115.1
(C-5′), 121.8 (C-6′), 145.3 (C-7′), 113.4 (C-8′), 167.7
(C-9′), 102.9 (Glc-C-1), 73.5 (Glc-C-2), 83.9 (Glc-
C-3), 68.9 (Glc-C-4), 73.3 (Glc-C-5), 63.2 (Glc-C-6),
109.9 (Api-C-1), 76.5 (Api-C-2), 79.1 (Api-C-3), 73.7
(Api-C-4), 63.7 (Api-C-5)。以上数据与文献报道基本
一致[9-10],故鉴定化合物 4 为 isonuomioside A。
化合物 5:黄色无定形粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.41 (2H, d, J = 6.9 Hz, H-2, 6), 7.33 (2H,
d, J = 7.0 Hz, H-3, 5), 7.34~7.23 (1H, m, H-4), 4.92
(1H d, J = 11.8 Hz, H-7), 4.65 (1H, d, J = 11.8 Hz,
H-7), 4.34 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-1′);13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 137.6 (C-1), 127.7 (C-2, 6), 127.8
(C-3, 5), 127.2 (C-4), 70.3 (C-7), 101.8 (Glc-C-1),
73.6 (Glc-C-2), 76.6 (Glc-C-3), 70.2 (Glc-C-4), 76.6
(Glc-C-5), 61.3 (Glc-C-6)。以上数据与文献报道基本
一致[11],故鉴定化合物 5 为苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷。
化合物 6:黄色无定形粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.42 (2H, d, J = 6.9 Hz, H-2, 6), 7.32 (2H,
d, J = 7.0 Hz, H-3, 5), 7.22~7.31 (1H, m, H-4), 4.94
(1H d, J = 2.8 Hz, Api-H-1), 4.64 (2H, m, H-7), 4.34
(1H, d, J = 7.7 Hz, Glc-H-1);13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 137.7 (C-1), 127.8 (C-3, 5), 127.5 (C-2, 6),
127.2 (C-4), 104.9 (Glc-C-1), 75.5 (Glc-C-2), 76.6
(Glc-C-3), 70.6 (Glc-C-4), 76.0 (Glc-C-5), 69.9
(Glc-C-6), 109.4 (Api-C-1), 76.4 (Api-C-2), 82.4
(Api-C-3), 74.4 (Api-C-4), 65.8 (Api-C-5)。以上数据
与文献报道基本一致[12],故鉴定化合物 6 为淫羊藿
次苷 F2。
化合物 7:黄色无定形粉末。[α]20D −35.6° (c 0.1,
CH3OH)。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.55 (1H, s,
H-8), 6.40 (2H, s, H-2′, 6′), 4.20 (1H, d, J = 7.5 Hz,
H-4), 4.12 (1H, d, J = 8.1 Hz, Glc-H-l), 3.83 (3H, s,
4-OCH3), 3.73 (6H, s, 3′, 5′-OCH3), 3.31 (3H, s,
6-OCH3); 13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 33.9
(C-1), 40.7 (C-2), 46.8 (C-3), 43.0 (C-4) 147.7 (C-5),
139.0 (C-6), 148.8 (C-7), 108.0 (C-8), 130.3 (C-9),
126.6 (C-10), 134.6 (C-1′), 107.1 (C-2′, 6′), 139.5
(C-4′), 149.1 (C-3′, 5′), 71.6 (C-3α), 66.4 (C-2α),
104.9 (Glc-C-1), 75.3 (Glc-C-2), 78.4 (Glc-C-3), 71.8
(Glc-C-4), 78.0 (Glc-C-5), 63.0 (Glc-C-6), 60.3
(5-OCH3), 57.0 (3′, 5′-OCH3), 56.7 (7-OCH3)。以上数
据与文献报道基本一致 [13],故鉴定化合物 7 为
(−)-lyoniresinol 3α-O-β-D-glucopyranoside。
化合物 8:白色粉末。 [α] 20D +29.0° (c 0.1,
CH3OH)。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 6.78 (1H,
d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.73 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.62
(1H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6), 6.64 (1H, s, H-2′), 6.16
(1H, s, H-5′), 4.10 (1H, d, J = 7.8 Hz, Glc-H-1), 3.79
(3H, s, 3′-OCH3), 3.79 (3H, s, 3-OCH3);13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 137.2 (C-1), 112.8 (C-2), 145.7
(C-3), 143.7 (C-4), 114.6 (C-5), 121.7 (C-6), 46.4
(C-7), 44.5 (C-8), 67.9 (C-9), 127.7 (C-1′), 110.9
(C-2′), 147.5 (C-3′), 144.4 (C-4′), 115.9 (C-5′), 132.9
(C-6′), 38.0 (C-8′), 32.5 (C-7′), 63.7 (C-9′), 103.8
(Glc-C-1), 73.8 (Glc-C-2), 76.5 (Glc-C-3), 70.2
(Glc-C-4), 76.7 (Glc-C-5), 61.3 (Glc-C-6), 55.0
(-OCH3), 54.9 (-OCH3)。以上数据与文献报道基本一
致[14],故鉴定化合物 8 为 (+)-异落叶松脂素-9-O-
β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 9:白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 6.70 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2), 6.69 (1H, d,
J = 8.0 Hz, H-5), 6.57 (1H, dd, J = 8.0, 2.0 Hz, H-6),
5.17 (1H, d, J = 1.4 Hz, Rha-H-1), 4.31 (1H, d, J = 7.9
Hz, Glc-H-1), 1.27 (1H, d, J = 6.2 Hz, H-6″);13C-
NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 130.1 (C-1), 115.7 (C-2),
144.7 (C-3), 143.3 (C-4), 119.9 (C-6), 114.9 (C-5),
71.0 (C-α), 35.2 (C-β), 102.8 (Glc-C-1), 76.5
(Glc-C-2), 83.1 (Glc-C-3), 74.3 (Glc-C-5), 70.7
(Glc-C-4), 16.5 (Rha-C-6), 101.4 (Rha-C-1), 70.8
(Rha-C-2), 68.8 (Rha-C-3), 72.6 (Rha-C-4), 68.7
(Rha-C-5), 61.3 (Glc-C-6)。以上数据与文献报道基
本一致[15],故鉴定化合物 9 为脱咖啡酰基毛蕊糖苷。
化合物 10:白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.05 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5), 6.93 (1H, s,
H-2), 6.86 (2H, s, H-2′, 6′), 6.83 (1H, d, J = 8.3 Hz,
H-6), 6.44 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-7′), 6.12 (1H, d, J =
15.9 Hz, H-8′), 5.49 (1H, d, J = 5.8 Hz, H-7), 4.10
(2H, d, J = 5.7 Hz, H-9′), 4.78 (1H, d, J = 7.8 Hz,
Glc-H-1), 3.79 (3H, s, 3′-OCH3), 3.73 (3H, s,
3-OCH3);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 136.7
(C-1), 109.7 (C-2), 149.6 (C-3), 146.3 (C-4), 116.6
(C-5), 118.0 (C-6), 87.4 (C-7), 54.0 (C-8), 63.0 (C-9),
131.4 (C-1′), 115.1 (C-2′), 144.1 (C-3′), 147.8 (C-4′),
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128.6 (C-5′), 110.7 (C-6′), 130.6 (C-7′), 126.3 (C-8′),
101.3 (Glc-C-1), 76.8 (Glc-C-3), 73.4 (Glc-C-2), 69.9
(Glc-C-4), 76.4 (Glc-C-5), 61.1 (Glc-C-6), 55.4
(OCH3), 55.3 (OCH3)。以上数据与文献报道基本一
致[16],故鉴定化合物 10为 dehydrodiconiferyl alcohol
4-O-β-D-glucopyranoside。
参考文献
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