全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 4 期 2013 年 2 月

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斑唇马先蒿化学成分的研究
马柱坤，牛宝静，张蓓蓓，廖志新*
东南大学化学化工学院，江苏 南京 210009
摘 要：目的 研究斑唇马先蒿 Pedicularis longiflora var. tubiformis 的化学成分。方法 采用正相硅胶柱色谱、反相 RP18硅
胶柱色谱、凝胶柱色谱方法进行分离纯化，利用理化性质及波谱数据分析鉴定化合物结构。结果 从斑唇马先蒿的乙醇提取
部位中分离得到 20 个化合物，分别鉴定为正二十六烷醇（1）、正三十六烷醇（2）、正三十九烷醇（3）、β-谷甾醇（4）、己
二烯二酸（5）、肉桂酸（6）、对甲酰基肉桂酸（7）、β-胡萝卜苷（8）、芹菜素（9）、刺槐素（10）、木犀草素（11）、金圣草
黄素（12）、苜蓿素（13）、东莨菪素（14）、1-羟基呫吨酮（15）、木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷（16）、荭草苷（17）、槲皮素-
4′-O-D-半乳糖（18）、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（19）、毛蕊花苷（20）。结论 化合物 1～8、10、14～18 和 20 均为首次
从该植物中分离得到。
关键词：斑唇马先蒿；己二烯二酸；对甲酰基肉桂酸；刺槐素；毛蕊花苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)04 - 0403 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.04.006
Chemical constituents from Pedicularis longiflora var. tubiformis
MA Zhu-kun, NIU Bao-jing, ZHANG Bei-bei, LIAO Zhi-xin
School of Chemistry and Chemical Engineering, Southeast University, Nanjing 210009, China
Key words: Pedicularis longiflora Rudolph var. tubiformis (Klotz.) Tsoong; muconic acid; p-formyl cinnamic acid; acacetin; verbascoside

斑唇马先蒿 Pedicularis longiflora Rudolph var.
tubiformis (Klotz.) Tsoong 为玄参科马先蒿属植物，
主要分布于我国西藏、云南西北部、四川西部等地，
味微苦、涩，性寒，有清热解毒、强筋利水、固精
功效，用于风热症、肉食中毒、高烧神昏、谵语、
水肿、遗精等症[1]。目前对斑唇马先蒿的化学成分
研究较少，已有的资料表明马先蒿属植物含有生物
碱、环烯醚萜苷、苯丙素苷、黄酮类化合物[2]。本
实验对斑唇马先蒿化学成分进行研究，采用多种色
谱方法，分离纯化得到 20 个化合物，通过 MS、
1H-NMR、13C-NMR 数据分析分别鉴定为正二十六
烷醇（hexacosanol，1）、正三十六烷醇（hexatria-
contanol，2）、正三十九烷醇（nonatriacontanol，3）、
β-谷甾醇（β-sitosterol，4）、己二烯二酸（muconic
acid，5）、肉桂酸（cinnamic acid，6）、对甲酰基肉
桂酸（p-formyl cinnamic acid，7）、β-胡萝卜苷（β-
daucosterol，8）、芹菜素（apigenin，9）、刺槐素
（acacetin，10）、木犀草素（luteolin，11）、金圣草
黄素（chrysoeriol，12）、苜蓿素（tricin，13）、东
莨菪素（ scopoletin ， 14）、 1-羟基呫吨酮（ 1-
hydroxyxanthone，15）、木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷
（luteolin-5-O-β-D-glucoside，16）、荭草苷（orientin，
17）、槲皮素 -4′-O-D-半乳糖（ quercetin-4′-O-D-
galactoside，18）、木犀草素 -7-O-β-D-葡萄糖苷
（ luteolin-7-O-β-D-glucoside ， 19 ）、 毛 蕊 花 苷
（verbascoside，20）。化合物 1～8、10、14～18 和 20
均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
ZF—1 型三用紫外分析仪（上海宝山顾村电光
仪器厂）；XT—4 型显微熔点仪（上海荆和分析仪
器有限公司）；Avance AV—300 和 Avance AV—500
核磁共振波谱仪（Bruker）；EI-MS 质谱仪（HP—
59894A）；ESI-MS质谱仪（Agilent SL 1946D）；200～
300 目柱色谱用硅胶、TLC 硅胶、GF254（青岛海
洋化工厂）；Sephadex LH-20（Pharmacia Biotech AB，
Uppsala，瑞士）；AB-8 大孔树脂（安徽三星树脂科

收稿日期：2012-08-30
基金项目：国家自然科学基金资助项目（30770233）
作者简介：马柱坤，男，硕士研究生。Tel: 13816090225 E-mail: mazhukun198527@163.com
*通信作者 廖志新 Tel: (025)52090620 E-mail: zxliao@seu.edu.cn
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技有限公司）；MCI（Mitsubishi Chemical Corporation）；
所用溶剂均为分析纯。
斑唇马先蒿于2009年7月采自青海互助北山国
家森里公园，经中国科学院西北高原生物研究所陈
世龙研究员鉴定为斑唇马先蒿Pedicularis longiflora
Rudolph var. tubiformis (Klotz.) Tsoong。植物标本
（20100305）存放于东南大学化学化工学院制药工程
系廖志新实验室。
2 提取与分离
斑唇马先蒿 3 kg，切碎后加 94%乙醇冷浸提取
3 次，每次 7 d，滤过，合并提取液，减压回收乙醇，
加水混悬，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，
得石油醚萃取物 100 g，醋酸乙酯萃取物 80 g，正丁
醇萃取物 62 g。经正相硅胶柱色谱、反相硅胶柱色
谱、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱及重结晶等方法，
从正丁醇浸膏中分离得到化合物 18（40 mg），19
（20 mg），20（21 mg），从醋酸乙酯浸膏中分离得
到化合物 1（12 mg）、2（25 mg）、3（55 mg）、4
（30 mg）、5（18 mg）、6（20 mg）、7（5 mg）、8（15
mg）、9（25 mg）、10（20 mg）、11（32 mg）、12
（17 mg）、13（24 mg）、14（6 mg）、15（16 mg）、
16（24 mg）、17（29 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色鳞片状结晶，分子式 C26H54O，
mp 76～78 ℃。ESI-MS m/z: 381 [M－H]−。1H-NMR
(500 MHz, CDCl3) δ: 3.64 (2H, t, J = 6.8 Hz, H-1), 1.54
(2H, m, H-2), 1.26～1.29 (46H, brs, H-3～25), 0.88
(3H, t, J = 6.7 Hz, H-26)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3)
δ: 60.1 (C-1), 31.7 (C-2), 12.7 (C-26)。以上数据与文献
报道一致[3]，故鉴定化合物 1 为正二十六烷醇。
化合物 2：白色粉末，分子式 C36H74O，mp 89～
90 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 420, 2 915, 2 849, 1 635,
1 460, 1 028, 728。EI-MS m/z: 522 [M]+。1H-NMR
(300 MHz, CDCl3) δ: 3.67 (2H, m, H-1), 2.30 (2H, m,
H-2), 1.62 (2H, m, H-3), 1.18～1.26 (64H, m, H-4～
35), 0.88 (3H, t, J = 7.2 Hz, H-36)；13C-NMR (75
MHz, CDCl3) δ: 63.3 (C-1), 32.9 (C-2), 14.2 (C-36)。
以上数据与文献报道一致[4]，故鉴定化合物 2 为正
三十六烷醇。
化合物 3：白色针晶，分子式为 C39H80O，mp
83～84 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 310, 2 916, 2 849, 1 469,
716。EI-MS m/z: 564 [M]+。1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 3.66 (2H, m, H-1), 2.28 (2H, m, H-2), 1.61
(2H, m, H-3), 1.18～1.25 (70H, m, H-4～38), 0.88
(3H, t, J = 6.7 Hz, H-39)；13C-NMR (75 MHz, CDCl3)
δ: 72.1 (C-1), 37.6 (C-2), 14.1 (C-39)。以上数据与文
献报道一致[5]，故鉴定化合物 3 为正三十九烷醇。
化合物 4：无色晶体，分子式为 C29H50O，mp
137～138 ℃，EI-MS m/z: 414 [M]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 0.68 (3H, s, 18-CH3), 1.01 (3H, s,
19-CH3), 0.92 (3H, d, J = 6.5 Hz, 21-CH3), 0.83 (3H,
d, J = 3.7 Hz, 26-CH3), 0.80 (3H, s, 27-CH3), 0.84
(3H, d, J = 1.8 Hz, 29-CH3), 3.52 (1H, m, H-3), 5.35
(1H, d, J = 5.0 Hz, H-6)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3)
δ: 32.3 (C-1), 31.7 (C-2), 70.1 (C-3), 42.3 (C-4), 140.8
(C-5), 121.7 (C-6), 31.9 (C-7), 31.9 (C-8), 50.1 (C-9),
36.4 (C-10), 21.4 (C-11), 28.3 (C-12), 45.8 (C-13),
56.8 (C-14), 24.3 (C-15), 39.8 (C-16), 56.4 (C-17),
11.9 (C-18), 19.0 (C-19), 36.2 (C-20), 18.8 (C-21),
26.1 (C-22), 34.0 (C-23), 42.3 (C-24), 23.1 (C-25),
12.0 (C-26), 29.2 (C-27), 19.8 (C-28), 19.43 (C-29)。
以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物 4 为 β-
谷甾醇。
化合物 5：白色粉末，分子式为 C6H6O4，mp
180～181 ℃。EI-MS m/z: 142 [M]+。 MeOHmaxUV λ (nm):
235, 276。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 200～2 500, 1 685, 1 600。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 8.30 (2H, s, H-2, 5),
6.61 (2H, s, H-3, 4), 13.10 (2H, s, -COOH)；13C-NMR
(75 MHz, CDCl3) δ: 170.6 (C-1), 170.5 (C-6), 147.2
(C-2, 5), 117.5 (C-3), 117.4 (C-4)。以上数据与文献报
道一致[7]，故鉴定化合物 5 为己二烯二酸。
化合物 6：白色粉末结晶，分子式为 C9H8O2，
mp 131～133 ℃。 MeOHmaxUV λ (nm): 239, 277。 KBrmaxIR ν
(cm−1): 3 200, 1 685, 1 600, 1 425, 1 288, 1 080, 935,
715。EI-MS m/z: 148 [M]+, 103, 77, 51。1H-NMR (300
MHz, CDCl3) δ: 10.70 (1H, s, -COOH), 7.35 (5H, m,
H-2～6), 6.40 (1H, d, J = 18.0 Hz, H-1′), 7.70 (1H, d,
J = 18.0 Hz, H-2′)。以上数据与文献报道一致[8]，故
鉴定化合物 6 为肉桂酸。
化合物 7：黄色粉末，分子式为 C10H8O3，mp
251～253 ℃。EI-MS m/z: 176 [M]+。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 12.10 (1H, s, -OH), 9.93 (1H, s,
-CHO), 7.51 (2H, d, J = 8.3 Hz, H-1), 6.79 (2H, d, J =
8.3 Hz, H-2), 7.50 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-3), 6.29 (1H,
d, J = 15.9 Hz, H-4)。以上数据与文献报道一致[9]，
故鉴定化合物 7 为对甲酰基肉桂酸。
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化合物 8：白色无定形粉末，分子式为 C35H60O6，
mp 289～291 ℃，ESI-MS m/z: 576 [M]+。1H-NMR
(500 MHz, CDCl3) δ: 0.65 (3H, s, H-18), 0.81 (3H, t,
J = 6.6 Hz, H-29), 0.88 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-21), 0.98
(3H, s, H-19), 1.01, 0.86 (各 3H, d, J = 8.6 Hz, H-26,
27), 3.96 (1H, m, H-3), 5.32 (1H, m, H-6), 4.36 (1H,
d, J = 7.8 Hz, H-1′)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
38.0 (C-1), 30.2 (C-2), 79.7 (C-3), 40.5 (C-4), 141.2
(C-5), 122.5 (C-6), 32.6 (C-7), 32.7 (C-8), 51.1 (C-9),
36.8 (C-10), 21.7 (C-11), 39.3 (C-12), 43.0 (C-13),
56.9 (C-14), 26.9 (C-15), 28.8 (C-16), 57.6 (C-17),
12.2 (C-18), 19.4 (C-19), 37.4 (C-20), 19.2 (C-21),
34.7 (C-22), 23.8 (C-23), 46.7 (C-24), 30.0 (C-25),
19.7 (C-26), 20.1 (C-27), 24.9 (C-28), 12.4 (C-29),
101.9 (C-1′), 74.4 (C-2′), 78.6 (C-3′), 71.1 (C-4′), 78.6
(C-5′), 62.4 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[10]，故
鉴定化合物 8 为 β-胡萝卜苷。
化合物 9：黄色针晶，分子式为 C15H10O5，mp
275～276 ℃，EI-MS m/z: 270 [M]−。1H-NMR (500
MHz, DMSO-d6) δ: 12.95 (1H, s, 5-OH), 10.79 (1H, s,
7-OH), 10.31 (1H, s, 4′-OH), 7.92 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.77 (1H,
s, H-3), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.47 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-8)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
164.7 (C-2), 103.3 (C-3), 182.2 (C-4), 162.6 (C-5),
99.4 (C-6), 164.4 (C-7), 94.5 (C-8), 157.8 (C-9), 104.1
(C-10), 121.4 (C-1′), 128.8 (C-2′), 116.5 (C-3′), 161.6
(C-4′), 116.5 (C-5′), 129.1 (C-6′)。以上数据与文献报
道一致[11]，故鉴定化合物 9 为芹菜素。
化合物 10：黄色粉末，分子式为 C16H12O5，
mp 261～262 ℃。 MeOHmaxUV λ (nm): 269, 327。 KBrmaxIR ν
(cm−1): 3 280, 1 650, 1 589, 1 500, 1 350。ESI-MS
m/z: 283 [M－H]−。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ:
12.92 (1H, s, 5-OH), 8.05 (2H, dd, J = 7.0, 2.0 Hz,
H-2′, 6′), 7.12 (2H, dd, J = 7.0, 2.0 Hz, H-3′, 5′), 6.87
(1H, s, H-3), 6.50 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.20 (1H,
d, J = 2.1 Hz, H-6), 3.86 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ: 181.7 (C-4), 164.2 (C-7),
163.3 (C-2), 162.3 (C-9), 161.4 (C-4′), 157.3 (C-5),
128.3 (C-2′, 6′), 122.8 (C-1), 114.5 (C-3′, 5′), 103.7
(C-10), 103.5 (C-3), 98.8 (C-8), 94.1 (C-6)。以上数据
与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 10 为刺槐素。
化合物 11：黄色粉末，分子式为 C15H10O5，mp
320 ～ 322 ℃。 ESI-MS m/z: 285.2 [M － H]−。
MeOH
maxUV λ (nm): 250, 344。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 400, 1 650,
1 600, 1 560, 1 500。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6)
δ: 12.96 (1H, s, 5-OH), 10.79 (1H, s, 7-OH), 9.87 (1H,
s, 4′-OH), 9.36 (1H, s, 3′-OH), 7.40 (1H, dd, J = 8.2,
2.2 Hz, H-6′), 7.39 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-2′), 6.89 (1H,
d, J = 8.2 Hz, H-5′), 6.66 (1H, s, H-3), 6.44 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6)；13C-NMR
(75 MHz, DMSO-d6) δ: 164.6 (C-2), 103.6 (C-3),
182.1 C-4), 157.9 (C-5), 99.5 (C-6), 164.7 (C-7), 94.5
(C-8), 161.9 (C-9), 104.3 (C-10), 119.7 (C-1′), 113.8
(C-2′), 146.4 (C-3′), 150.3 (C-4′), 116.7 (C-5′), 121.9
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[13]，故鉴定化合物
11 为木犀草素。
化合物 12：黄色片晶，分子式为 C16H12O6，
mp 336～337 ℃。EI-MS m/z: 300 [M]+。 MeOHmaxUV λ
(nm): 265, 324。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 399, 1 631。1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6) δ: 12.97 (1H, s, 5-OH), 10.78
(1H, s, 7-OH), 7.51 (1H, dd, J = 8.5, 2.2 Hz, H-6′),
7.49 (1H, d, J = 8.5, 2.2 Hz, H-2′), 6.93 (1H, d, J = 8.5
Hz, H-5′), 6.63 (1H, s, H-3), 6.45 (1H, d, J = 2.1 Hz,
H-8), 6.21 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 3.96 (3H, s,
3′-OCH3)；13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 163.6
(C-2), 103.6 (C-3), 181.6 (C-4), 161.9 (C-5), 99.5 (C-6),
164.5 (C-7), 94.0 (C-8), 157.9 (C-9), 104.2 (C-10), 121.7
(C-1′), 110.2 (C-2′), 150.4 (C-3′), 147.3 (C-4′), 115.7
(C-5′), 120.9 (C-6′), 55.8 (-OCH3)。以上数据与文献报
道一致[14]，故鉴定化合物 12 为金圣草黄素。
化合物 13：淡黄色针晶，分子式为 C17H14O7，
mp 285～286 ℃。EI-MS m/z: 330 [M]+。1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6) δ: 12.95 (1H, s, 5-OH), 10.77
(1H, s, 7-OH), 9.29 (1H, s, 4′-OH), 7.33 (1H, d, J =
2.2 Hz, H-2′), 6.93 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-6′), 6.97 (1H,
s, H-3), 6.55 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-6), 3.88 (6H, s, 3′, 5′-OCH3)；13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) δ: 163.6 (C-2), 103.6 (C-3), 181.8
C-4), 161.4 (C-5), 98.8 (C-6), 163.7 (C-7), 94.0 (C-8),
157.9 (C-9), 104.2 (C-10), 122.9 (C-1′), 104.4 (C-2′,
6′), 164.2 (C-4′), 148.2 (C-3′, 5′), 56.3 (-OCH3)。以上数
据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物 13 为苜蓿素。
化合物 14：黄色针晶，分子式为 C10H8O4，mp
182～184 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 343, 1 715, 1 611,
1 570, 1 514。ESI-MS m/z: 192 [M]+。1H-NMR (300
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MHz, DMSO-d6) δ: 3.82 (3H, s, -OCH3), 6.21 (1H, d,
J = 9.5 Hz, H-3), 6.78 (1H, s, H-8), 7.21 (1H, s, H-5),
7.90 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-4), 10.25 (1H, s, 6-OH)；
13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 161.3 (C-2), 113.4
(C-3), 143.2 (C-4), 103.1 (C-5), 149.6 (C-6), 150.2
(C-7), 107.5 (C-8), 143.9 (C-9), 111.5 (C-10), 56.4
(OCH3)。以上数据与文献报道一致[16]，故鉴定化合
物 14 为东莨菪素。
化合物 15：淡黄色针晶，分子式为 C13H8O3，
mp 409～410 ℃。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 350, 1 660, 1 633,
1 610, 1 588, 1 485。EI-MS m/z: 212 [M]+。1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6) δ: 12.93 (1H, s, 1-OH), 6.12
(1H, dd, J = 8.3, 0.6 Hz, H-2), 6.92 (1H, dd, J = 8.3,
8.2 Hz, H-3), 6.40 (1H, dd, J = 8.2, 0.6 Hz, H-4), 6.90
(1H, d, J = 8.1 Hz, H-5), 7.89 (1H, ddd, J = 8.1, 7.6,
1.7 Hz, H-6), 6.71 (1H, dd, J = 8.2, 7.6 Hz, H-7), 7.90
(1H, dd, J = 8.2, 1.7 Hz, H-8)；13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 161.0 (C-1), 110.1 (C-2), 137.3 (C-3),
107.3 (C-4), 118.8 (C-5), 136.5 (C-6), 124.3 (C-7),
125.5 (C-8), 155.7 (C-4a), 155.8 (C-4b), 118.9 (C-8a),
108.7 (C-8b), 183.8 (C=O)。以上数据与文献报道一
致[17]，故鉴定化合物 15 为 1-羟基呫吨酮。
化合物 16：黄色粉末，分子式为 C21H20O11，
mp 249～251 ℃。EI-MS m/z: 448 [M]+。 KBrmaxIR ν
(cm−1): 3 348, 1 665, 1 610, 1 500, 1 453, 1 180, 843。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 10.93 (1H, s,
7-OH), 9.81 (1H, s, 4′-OH), 9.37 (1H, s, 3′-OH), 6.80
(1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.70 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6),
6.63 (1H, s, 3-H), 7.36 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 7.38
(1H, dd, J = 2.1, 8.4 Hz, H-6′), 6.89 (1H, d, J = 8.4
Hz, H-5′), 4.72 (1H, d, J = 7.2 Hz, Gal-H-1″)；13C-
NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 162.5 (C-2), 105.6
(C-3), 176.8 (C-4), 158.6 (C-5), 104.3 (C-6), 161.3
(C-7), 98.1 (C-8), 158.3 (C-9), 108.8 (C-10), 121.5
(C-1′), 113.1 (C-2′), 145.6 (C-3′), 149.2 (C-4′), 115.9
(C-5′), 118.5 (C-6′), 104.5 (C-1″), 73.6 (C-2″), 77.5
(C-3″), 69.7 (C-4″), 75.6 (C-5″), 60.8 (C-6″)。以上数
据与文献报道一致[18]，故鉴定化合物 16 为木犀草
素-5-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 17：黄色粉末，分子式为 C21H20O11，
mp 257～258 ℃，ESI-MS m/z: 447 [M－H]−。1H-
NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 13.16 (1H, s, 5-OH),
10.79 (1H, brs, 7-OH), 10.02 (1H, brs, 4′-OH), 9.05
(1H, brs, 3′-OH), 7.53 (1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz, H-6′),
7.48 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.87 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5′), 6.63 (1H, s, H-3), 6.24 (1H, s, H-6), 4.68 (1H,
d, J = 6.9 Hz, H-1″), 3.85～3.35 (6H, m, Glc-H)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 164.1 (C-2), 102.3
(C-3), 182.1 (C-4), 160.3 (C-5), 98.3 (C-6), 162.3
(C-7), 104.7 (C-8), 156.1 (C-9), 104.1 (C-10), 122.2
(C-1′), 114.0 (C-2′), 145.5 (C-3′), 149.5 (C-4′), 115.6
(C-5′), 119.6 (C-6′), 73.4 (C-1″), 70.6 (C-2″), 78.9
(C-3″), 70.7 (C-4″), 82.1 (C-5″), 61.5 (C-6″)。以上数
据与文献报道一致[19]，故鉴定化合物 17 为荭草苷。
化合物 18：黄色粉末，分子式为 C21H20O12，
mp 228～230 ℃，ESI-MS m/z: 463 [M－H]−。1H-
NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 7.63 (1H, dd, J = 8.5,
2.5 Hz, H-6′), 7.48 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-2′), 6.80 (1H,
d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8),
6.17 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6), 5.34 (1H, d, J = 7.5 Hz,
Gal-H-1″), 3.62 (1H, d, J = 5.0 Hz, Gal-H-2″)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 156.2 (C-2), 133.4
(C-3), 177.4 (C-4), 161.2 (C-5), 98.6 (C-6), 164.1
(C-7), 93.4 (C-8), 156.2 (C-9), 103.9 (C-10), 121.1
(C-1′), 115.1 (C-2′), 144.8 (C-3′), 148.3 (C-4′), 115.9
(C-5′), 122.0 (C-6′), 101.8 (C-1″), 71.2 (C-2″), 73.2
(C-3″), 67.9 (C-4″), 75.8 (C-5″), 60.1 (C-6″)。以上数据
与文献报道一致[20]，故鉴定化合物 18 为槲皮素-
4′-O-D-半乳糖。
化合物 19：黄色粉末，分子式为 C21H20O11，
mp 252～253 ℃。ESI-MS m/z: 447 [M－H]−。
MeOH
maxUV λ (nm): 348。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 483, 3 447,
1 656, 1 607, 1 566, 1 498, 1 273, 1 177, 1 086, 1 030,
839。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.94 (1H, s,
5-OH), 7.41 (2H, m, H-2′, 6′), 6.89 (1H, d, J = 8.8 Hz,
H-5′), 6.77 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 6.71 (1H, s, H-3),
6.42 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 5.12 (1H, d, J = 7.2 Hz,
H-1″), 3.00～5.00 (6H, m, Glc-H)；13C-NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 164.8 (C-2), 103.4 (C-3), 182.2
(C-4), 161.2 (C-5), 99.8 (C-6), 163.5 (C-7), 94.8
(C-8), 157.3 (C-9), 105.6 (C-10), 121.5 (C-1′), 113.8
(C-2′), 145.8 (C-3′), 150.1 (C-4′), 116.2 (C-5′), 119.5
(C-6′), 100.2 (C-1″), 73.3 (C-2″), 77.5 (C-3″), 69.9
(C-4″), 76.7 (C-5″), 60.8 (C-6″)。以上数据与文献报
道一致[21]，故鉴定化合物 19 为木犀草素-7-O-β-D-
葡萄糖苷。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 4 期 2013 年 2 月

• 407 •
化合物 20：淡黄色粉末，分子式为 C29H36O15，
mp 132～133 ℃。EI-MS m/z: 624 [M]+。 KBrmaxIR ν
(cm−1): 3 420, 1 696, 1 634, 1 601, 1 518。1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6) δ: 6.63 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-2), 6.75 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 6.48 (1H, dd, J =
8.4, 2.0 Hz, H-6), 2.7 (2H, m, H-7), 3.38 (2H, m, H-8),
4.34 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-1′), 5.02 (1H, brs, H-1″),
1.08 (3H, d, J = 6.1 Hz, H-6″), 6.19 (1H, d, J = 15.6
Hz, H-2′′′), 7.45 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-3′′′), 7.02 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-2′′′′), 6.60 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′′′′),
6.96 (1H, dd, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′′′′)；13C-NMR (75
MHz, DMSO-d6) δ: 129.3 (C-1), 115.9 (C-2), 143.6
(C-3), 145.0 (C-4), 116.4 (C-5), 119.7 (C-6), 35.1
(C-7), 70.3 (C-8), 102.4 (C-1′), 74.6 (C-2′), 79.2
(C-3′), 70.5 (C-4′), 73.5 (C-5′), 60.8 (C-6′), 101.3
(C-1″), 70.6 (C-2″), 69.2 (C-3″), 71.7 (C-4″), 68.8
(C-5″), 18.2 (C-6″), 165.8 (C-1′′′), 114.7 (C-2′′′),
145.7 (C-3′′′), 125.6 (C-1′′′′), 113.7 (C-2′′′′), 148.5
(C-3′′′′), 145.6 (C-4′′′′), 115.5 (C-5′′′′), 121.6 (C-6′′′′)。
以上数据与文献报道一致[22]，故鉴定化合物 20 为毛
蕊花苷。
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