全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 6 期 2014 年 3 月
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思茅红椿化学成分及其抗炎活性研究
张 峰 1,岑 娟 2*,李 钦 1,王海燕 1
1. 河南大学药学院,河南 开封 475004
2. 河南大学 天然药物与免疫重点实验室,河南 开封 475004
摘 要:目的 研究思茅红椿 Toona ciliata var. henryi 茎皮的化学成分及其抗炎活性。方法 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20
柱色谱、反相 C18柱色谱等分离纯化,利用理化性质和波谱学数据鉴定化合物结构,并对部分化合物进行抑制脂多糖(LPS)
诱导 RAW 264.7 细胞释放 NO 活性的测定。结果 从思茅红椿茎皮的 95%乙醇提取物中分离得到 15 个化合物,分别鉴定为
odoratone(1)、toonaciliatin F(2)、toonaciliatin G(3)、toonaciliatin J(4)、hispidone(5)、bourjotinolone A(6)、3-episapeline
A(7)、piscidinol A(8)、aglaiodiol(9)、toonaciliatin M(10)、2α, 19-dihydroxy-9-epi-ent-pimara-7, 15-diene(11)、cleomiscosin
B(12)、cleomiscosin C(13)、β-谷甾醇(14)、β-胡萝卜苷(15)。化合物 4 和 10 抑制 LPS 诱导 RAW 264.7 细胞释放 NO
的 IC50值为(11.0±0.7)和(28.8±2.7)μmol/L。结论 所有化合物均为首次从该植物中分离得到,化合物 11~13 为首次
从该属植物中分离得到。其中化合物 4 和 10 对 LPS 诱导 RAW 264.7 细胞释放 NO 显示出了中等的抑制作用。
关键词:思茅红椿;抗炎;toonaciliatin J;β-谷甾醇;β-胡萝卜苷
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2014)06 - 0755 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.06.002
Chemical constituents from Toona ciliata var. henryi and their anti-inflammatory
activities
ZHANG Feng1, CEN Juan2, LI Qin1, WANG Hai-yan1
1. College of Pharmacy, Henan University, Kaifeng 475004, China
2. Key Laboratory of Natural Medicine and Immune Engineering, Henan University, Kaifeng 475004, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from Toona ciliata var. henryi and their bioactivities. Methods Column
chromatography on silica gel, RP-C18, and Sephadex LH-20 columns was used to separate and purify the chemical constituents. The
structures were elucidated by physicochemical properties and spectroscopic analyses. These compounds were isolated and evaluated
for their inhibitory effects on lipopolysaccharide-induced nitric oxide production in RAW264.7 cells. Results Fifteen compounds
were isolated from the stem barks of T. ciliata var. henryi and identified as odoratone (1), toonaciliatin F (2), toonaciliatin G (3),
toonaciliatin J (4), hispidone (5), bourjotinolone A (6), 3-episapeline A (7), piscidinol A (8), aglaiodiol (9), toonaciliatin M (10), 2α,
19-dihydroxy-9-epi-ent-pimara-7, 15-diene (11), cleomiscosin B (12), cleomiscosin C (13), β-sitosterol (14), and β-daucositerol (15).
The IC50 values of compounds 4 and 10 were (11.0 ± 0.7) and (28.8 ± 2.7) μmol/L. Conclusion All the compounds are isolated from
this plant for the first time. Compounds 11—13 are yielded from the plants of Toona Roem. for the first time. Compounds 4 and 10
show the moderate inhibitory activities.
Key words: Toona ciliata Roem. var. henryi (C. DC.) C. Y. Wu; anti-inflammation; toonaciliatin J; β-sitosterol; β-daucositerol
思茅红椿 Toona ciliata Roem. var. henryi (C.
DC.) C. Y. Wu 为楝科香椿属植物红椿 Toona ciliate
Roem. 的一个变种,大乔木,该种在我国产自云南省,
主要生长于海拔 1 500 m 的山地上[1-8]。目前针对该植
物的化学成分及生物活性的文献报道较少,有文献
报道该植物中部分三萜类化合物具有一定的抗炎活
收稿日期:2013-12-11
基金项目:国家自然科学基金资助项目(U1204830);河南省教育厅科学技术研究重点项目资助计划项目(13A310064);河南大学科学研究基
金项目(2012YBZR035)
作者简介:张 峰(1983—),男,博士,讲师,主要研究方向为中药药效物质基础研究。
*通信作者 岑 娟 Tel: (0378)2864665 E-mail: chengzidechengzi@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 6 期 2014 年 3 月
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性[9]。香椿属植物同整个楝科的其他属植物一样,
主要成分为三萜类化合物[9-14],其类型主要有:甘
遂烷型三萜、limonoids、norlimonoids 类;生物活
性主要有杀虫、抗菌、抗病毒、抗氧化、保肝、抗
肿瘤等。之前已经从思茅红椿中分离鉴定出 8 个新
三萜类化合物[15]。本实验对思茅红椿的茎皮进行深
入的化学成分研究。从其茎皮氯仿萃取部位中分离
得到 15 个化合物,分别鉴定为 odoratone(1)、
toonaciliatin F(2)、toonaciliatin G(3)、toonaciliatin
J(4)、hispidone(5)、bourjotinolone A(6)、
3-episapeline A(7)、piscidinol A(8)、aglaiodiol(9)、
toonaciliatin M ( 10 )、 2α, 19-dihydroxy-9-epi-
ent-pimara-7, 15-diene(11)、cleomiscosin B(12)、
cleomiscosin C(13)、β-谷甾醇(β-sitosterol,14)、
β-胡萝卜苷(β-daucositerol,15)。所有化合物均为
首次从该植物中分离得到,化合物 11~13 为首次从
该属植物中分离得到。对所分离得到化合物 1~13
进行抑制脂多糖(LPS)诱导 RAW 264.7 细胞释放
NO 活性的测定,其中化合物 4 和 10 显示出了中等
的抑制 LPS 诱导 RAW 264.7 细胞释放 NO 的活性。
1 仪器与材料
XT—5 显微熔点测定仪(北京科仪光电仪器
厂),Jasco-FT-IR—4100 型红外分光光度仪(日本
Jasco 公司),Bruker AV—500 型核磁共振仪(德国
Bruke 公司),Agilent 1100 Series LC/MSD Trap 质谱
仪(美国安捷伦公司),测定薄层色谱和柱色谱用硅
胶由青岛海洋化工厂生产,Sephadex LH-20 和
ODS-C18 为 Pharmacia 公司产品,普通色谱用试剂
均为分析纯,分析纯试剂均为江苏汉邦科技有限公
司产品。
所用药材采自云南西双版纳植物园,样品由中
国科学院西双版纳热带植物园崔景云教授采集并鉴
定为思茅红椿 Toona ciliata Roem. var. henryi (C.
DC.) C. Y. Wu。
小鼠单核巨噬细胞(RAW 264.7)购自上海细
胞生物学研究所。二甲基亚砜(DMSO)、噻唑蓝
(MTT)、LPS 购自 Sigma 公司;胎牛血清 PAA
Laboratories GmbH , RPMI 1640 培 养 基 购 自
Invitrogen Inc.;一氧化氮(NO)测试盒(化学法测
NO2−)购自南京建成生物工程研究所
2 提取与分离
思茅红椿茎皮(10 kg)粉碎后,以 95%乙醇回
流提取 3 次,每次 3 h,提取液减压回收至无醇味。
浓缩液用水混悬,分别以石油醚和氯仿萃取,得到
石油醚部位浸膏(约 50 g)、氯仿部位浸膏(约 65 g)。
取氯仿部位浸膏 65 g,经硅胶柱色谱分离,氯仿-
甲醇(50∶1→15∶1→10∶1→7∶1→4∶1→2∶1→
1∶1)梯度洗脱后,得到的各流分经反复硅胶柱色
谱,并结合 Sephadex LH-20 柱色谱、ODS 柱色谱,
分别得到化合物 1(50 mg)、2(25 mg)、3(40 mg)、
4(35 mg)、5(120 mg)、6(85 mg)、7(130 mg)、
8(10 mg)、9(12 mg)、10(40 mg)、11(22 mg)、
12(30 mg)、13(15 mg)、14(350 mg)、15(1.5 g)。
3 结构鉴定
化合物1:白色无定形粉末,Liebermann- Burchard
反应呈阳性。易溶于氯仿、甲醇。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.23 (1H, brs, H-7), 3.96 (1H, t, J = 6.3 Hz,
H-23), 3.93 (1H, d, J = 6.3 Hz, H-22), 3.65 (1H, d, J =
6.3 Hz, H-24), 3.23 (1H, dd, J = 3.0, 13.0 Hz, H-3), 1.22
(3H, s, 26-CH3), 1.22 (3H, s, 27-CH3), 1.01 (3H, s,
30-CH3), 0.97 (3H, s, 29-CH3), 0.85 (3H, s, 28-CH3),
0.83 (3H, s, 18-CH3), 0.83 (3H, d, J = 6.7 Hz, 21-CH3),
0.75 (3H, s, 19-CH3)。13C-NMR 谱数据见表 1。以上信
息提示该化合物为甘遂烷型三萜化合物,与文献报道
数据一致[16],故鉴定化合物 1 为 odoratone。
化合物 2:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
7.43 (1H, brs, H-21), 7.39 (1H, brs, H-23), 6.44 (1H,
brs, H-22), 4.42 (1H, dd, J = 13.2, 4.5 Hz, H-3), 4.12
(1H, dd, J = 11.5, 6.5 Hz, H-1), 4.12 (1H, dd, J = 12.0,
4.5 Hz, H-11), 4.03 (1H, t, J = 4.5 Hz, H-12), 3.89
(1H, s, H-6), 3.63 (1H, s, H-15), 1.48 (3H, s, 28-CH3),
1.47 (3H, s, 19-CH3), 1.25 (3H, s, 30-CH3), 0.98 (3H,
s, 18-CH3);13C-NMR 谱数据见表 1。以上信息提示
该化合物为降 1 个碳的柠檬苦素类三萜化合物,与
文献报道数据一致 [16] ,故鉴定化合物 2 为
toonaciliatins F。
化合物 3:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
7.58 (1H, brs, H-23), 7.43 (1H, brs, H-21), 6.44 (1H,
brs, H-22), 4.17 (1H, dd, J = 9.0, 7.5 Hz, H-1), 4.12
(1H, dd, J = 12.0, 4.5 Hz, H-11), 4.03 (1H, t, J = 4.5
Hz, H-12), 3.83 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-6), 3.63 (1H, s,
H-15), 1.54 (3H, s, 28-CH3), 1.42 (3H, s, 19-CH3), 1.22
(3H, s, 30-CH3), 0.88 (3H, s, 18-CH3);13C-NMR 谱数据
见表 1,以上信息提示该化合物为降 1 个碳的柠檬苦
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素类三萜化合物,与文献报道数据一致[17],故鉴定
化合物 3 为 toonaciliatin G。
化合物 4:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
7.39 (1H, brs, H-23), 7.25 (1H, brs, H-21), 6.39 (1H,
brs, H-22), 5.76 (1H, d, J = 10.5 Hz, H-2), 5.69 (1H,
d, J = 10.5 Hz, H-3), 4.33 (1H, dd, J = 12.1, 5.0 Hz,
H-11), 4.09 (1H, d, J = 4.5 Hz, H-12), 3.99 (1H, s,
H-6), 3.63 (1H, s, H-15), 1.64 (3H, s, 19-CH3), 1.52
(3H, s, 28-CH3), 1.31 (3H, s, 30-CH3), 0.91 (3H, s,
18-CH3);13C-NMR 谱数据见表 1,以上信息提示该化
合物为降 1 个碳的柠檬苦素类三萜化合物,与文献报
道数据一致[16],故鉴定化合物 4 为 toonaciliatin J。
化合物 5:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
5.31 (1H, d, J = 2.7 Hz, H-7), 3.83 (1H, td, J = 12.0,
3.0 Hz, H-23), 3.62 (1H, dd, J = 12.9, 3.6 Hz, H-21a),
3.44 (1H, d, J = 12.9 Hz, H-21b), 3.42 (1H, d, J = 12.0
Hz, H-24), 1.30 (3H, s, 27-CH3), 1.17 (3H, s, 26-CH3),
1.13 (3H, s, 30-CH3), 1.04 (3H, s, 18-CH3), 1.03 (3H,
s, 19-CH3), 1.00 (3H, s, 29-CH3), 0.80 (3H, s,
28-CH3);13C-NMR 谱数据见表 1。以上信息提示该
化合物为甘遂烷型三萜化合物,与文献报道数据一
致[18],故鉴定化合物 5 为 hispidone。
化合物 6:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
5.32 (1H, d, J = 2.7 Hz, H-7), 3.96 (1H, m, H-21a),
3.92 (1H, m, H-23a), 3.39 (1H, dd, J = 2.0, 11.3 Hz,
H-21b), 2.91 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-24), 1.32 (3H, s,
27-CH3), 1.28 (3H, s, 26-CH3), 1.12 (3H, s, 30-CH3),
表 1 化合物 1~9 的 13C-NMR 数据 (125 MHz, CDCl3)
Table 1 13C-NMR data of compounds 1—9 (125 MHz, CDCl3)
碳位 1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 38.6 87.2 85.2 106.7 38.6 38.5 37.2 38.5 39.0
2 33.6 36.9 43.1 132.9 34.9 34.9 27.7 34.9 34.7
3 216.9 71.4 203.1 127.5 216.8 216.8 79.3 216.9 217.9
4 47.9 95.8 90.4 88.3 47.9 47.9 39.0 47.8 47.9
5 49.3 83.9 83.6 82.3 52.4 52.4 50.7 52.3 52.4
6 24.4 77.8 74.0 78.3 24.4 24.4 24.0 24.3 24.4
7 117.8 178.1 173.3 175.2 118.0 118.0 118.1 117.9 117.9
8 146.0 76.6 75.1 76.6 145.7 145.6 145.5 145.7 145.6
9 48.6 50.5 49.1 50.2 48.4 48.4 48.9 48.4 48.1
10 35.1 52.7 50.9 55.5 35.0 35.1 34.9 35.0 34.5
11 18.3 79.1 77.8 77.9 18.2 18.2 18.0 18.3 18.1
12 34.1 73.3 70.5 72.8 32.6 32.9 33.0 33.8 33.1
13 43.6 48.4 46.9 47.3 43.3 43.3 43.3 43.5 43.1
14 51.2 74.7 72.7 73.5 51.3 51.3 51.5 51.2 51.1
15 35.0 57.2 55.5 56.7 34.0 33.9 33.9 34.0 33.6
16 28.4 32.8 31.2 32.0 28.1 27.4 27.3 28.4 28.1
17 52.4 43.5 41.3 42.8 47.5 44.8 44.8 53.8 49.4
18 12.4 16.6 15.6 15.7 12.8 21.6 22.3 22.0 23.7
19 21.3 19.2 18.5 13.2 21.6 12.8 12.9 12.8 12.8
20 37.6 124.8 123.5 124.3 38.5 37.5 37.5 33.7 43.0
21 12.8 141.3 140.1 140.8 70.1 70.1 70.1 18.9 64.4
22 83.7 112.7 111.7 112.1 37.5 36.4 36.5 40.5 37.9
23 77.5 144.5 143.3 143.9 64.6 64.6 64.6 69.7 73.7
24 73.0 80.8 86.5 86.5 75.1 78.5
25 80.9 76.1 74.2 75.0 74.3 73.6
26 27.8 22.2 23.9 24.0 26.2 22.2
27 27.7 26.3 28.5 28.3 27.4 26.3
28 24.6 27.4 24.5 27.6 24.5 24.0
29 21.8 15.5 19.9 24.0 24.6 22.3 14.7 21.5 21.2
30 21.6 23.5 23.0 23.8 22.3 27.4 27.2 27.4 27.9
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1.05 (3H, s, 18-CH3), 1.04 (3H, s, 19-CH3), 1.01 (3H,
s, 29-CH3), 0.78 (3H, s, 28-CH3);13C-NMR 谱数据见
表 1,以上信息提示该化合物为甘遂烷型三萜化合
物,与文献报道数据一致[19],故鉴定化合物 6 为
bourjotinolone A。
化合物 7:白色无定形粉末,Liebermann- Burchard
反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.30 (1H,
d, J = 2.7 Hz, H-7), 3.96 (1H, m, H-21a), 3.92 (1H, m,
H-23a), 3.31 (1H, dd, J = 2.5, 11.5 Hz, H-3), 3.39 (1H,
dd, J = 2.0, 11.3 Hz, H-21b), 2.91 (1H, d, J = 12.0 Hz,
H-24), 1.34 (3H, s, 27-CH3), 1.31 (3H, s, 26-CH3), 1.02
(3H, s, 30-CH3), 1.00 (3H, s, 18-CH3), 0.89 (3H, s,
19-CH3), 0.81 (3H, s, 29-CH3), 0.78 (3H, s, 28-CH3);
13C-NMR谱数据见表1。以上数据与文献报道一致[19],
故鉴定化合物 7 为 3- episapeline A。
化合物 8:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
5.34 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-7), 4.09 (1H, m, H-23),
3.13 (1H, m, H-24), 1.30 (3H, s, 26-CH3), 1.29 (3H, s,
27-CH3), 1.10 (3H, s, 28-CH3), 1.00 (3H, s, 29-CH3),
1.00 (3H, s, 30-CH3), 0.91 (3H, d, J = 6.1 Hz,
21-CH3), 0.99 (3H, s, 19-CH3), 0.80 (3H, s, 18-CH3);
13C-NMR谱数据见表1。以上数据与文献报道一致[20],
故鉴定化合物 8 为 piscidinol A。
化合物 9:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
5.38 (1H, d, J = 5.0 Hz, H-7), 3.89 (1H, d, J = 5.0 Hz,
H-23), 3.66 (1H, t, J = 7.0 Hz, H-21a), 3.30 (1H, d,
J = 12.0 Hz, H-21b), 3.09 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-24),
1.25 (3H, s, 27-CH3), 1.24 (3H, s, 26-CH3), 1.16 (3H, s,
29-CH3), 1.09 (3H, s, 28-CH3), 1.07 (3H, s, 30-CH3),
1.05 (3H, s, 19-CH3), 0.92 (3H, s, 18-CH3);13C-NMR
谱数据见表 1。以上数据与文献报道一致[21],故鉴
定化合物 9 为 aglaiodiol。
化合物 10:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
5.75 (1H, dd, J = 17.5, 10.6 Hz, H-15), 4.87 (1H, dd,
J = 17.5, 1.2 Hz, H-16a), 4.82 (1H, dd, J = 10.6, 1.2
Hz, H-16b), 1.25 (3H, s, 18-CH3), 1.22 (3H, s,
17-CH3);13C-NMR 谱数据见表 2。以上数据与文献
报道一致[16],故鉴定化合物 10 为 toonaciliatin M。
化合物 11:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
5.84 (1H, dd, J = 17.5, 10.5 Hz, H-15), 5.33 (1H, brs,
H-7), 4.94 (1H, dd, J = 17.5, 1.0 Hz, Ha-16), 4.88
(1H, dd, J = 10.5, 1.0 Hz, Hb-16), 3.99 (1H, tt, J =
11.5, 3.8 Hz, H-2), 3.75 (1H, d, J = 10.8 Hz, H-19a),
3.53 (1H, d, J = 10.8 Hz, H-19b), 1.00 (3H, s,
18-CH3), 0.91 (3H, s, 17-CH3);13C NMR 谱数据见表
2。以上数据与文献报道一致[22],故鉴定化合物 11
为 2α, 19-dihydroxy-9-epi-ent-pimara-7, 15-diene。
表 2 化合物 10 和 11 的 13C-NMR 数据 (125 MHz, CDCl3)
Table 2 13C-NMR data of compounds 10 and 11
(125 MHz, CDCl3)
碳位 10 11 碳位 10 11
1 39.7 45.0 11 17.6 37.7
2 18.9 64.7 12 38.3 37.7
3 37.9 38.7 13 36.4 37.1
4 43.8 43.8 14 51.8 47.9
5 57.6 25.3 15 151.6 150.3
6 19.3 119.7 16 108.9 109.3
7 44.0 136.3 17 24.3 21.8
8 72.6 53.2 18 28.8 27.2
9 56.2 39.7 19 183.9 66.1
10 37.9 23.1 20 13.8 23.9
化合物 12:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
7.97 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-4), 7.04 (1H, d, J = 1.5 Hz,
H-2′), 6.93 (1H, s, H-5), 6.89 (1H, dd, J = 9.0, 1.5 Hz,
H-6′), 6.83 (1H, dd, J = 9.0, 1.5 Hz, H-5′), 6.35 (1H, d,
J = 9.5 Hz, H-3), 5.00 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-7′), 4.34
(1H, ddd, J = 7.5, 4.5, 2.0 Hz, H-8′), 3.63 (1H, ddd,
J = 13.0, 5.0, 2.0 Hz, H-9′a), 3.39 (1H, ddd, J = 13.0,
5.0, 4.5 Hz, H-9′b), 3.80 (3H, s, -OCH3), 3.79 (3H, s,
-OCH3);13C-NMR 谱数据见表 3。以上数据与文献
报道一致[23],故鉴定化合物 12 为 cleomiscosin B。
化合物 13:白色无定形粉末,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
7.66 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-4), 6.71 (1H, s, H-2′), 6.71
(1H, s, H-6′), 6.58 (1H, s, H-5), 6.36 (1H, d, J = 9.5
Hz, H-3), 5.65 (1H, s, H-8′), 5.06 (1H, d, J = 8.5 Hz,
H-7′), 4.11 (1H, m, H-9′a), 3.72 (1H, m, H-9′b), 3.97
(9H, s, 5, 3′, 4′-OCH3);13C-NMR 谱数据见表 3。以
上数据与文献报道一致[23],故鉴定化合物 13 为
cleomiscosin D。
化合物 14:白色针晶(石油醚-丙酮),mp 130~
132 ℃,Liebermann-Burchard 反应阳性。与 β-谷甾
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 6 期 2014 年 3 月
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表 3 化合物 12 和 13 的 13C-NMR 数据 (125 MHz, CDCl3)
Table 3 13C-NMR data of compounds 12 and 13
(125 MHz, CDCl3)
碳位 12 13 碳位 12 13
2 160.5 160.7 3′ 148.2 150.2
3 113.7 114.2 4′ 147.8 135.1
4 145.3 143.8 5′ 115.9 150.2
4a 111.7 100.4 6′ 121.1 106.6
5 101.4 146.0 7′ 76.7 77.5
6 145.8 138.7 8′ 78.3 78.9
7 137.6 132.1 9′ 60.4 61.2
8 138.6 139.5 OCH3 56.4 56.4
8a 132.2 111.7 OCH3 56.3 56.5
1′ 127.2 126.5 OCH3 56.5
2′ 112.7 104.5
醇对照品共薄层,Rf 值一致,混合后熔点不下降,
故鉴定化合物 14 为 β-谷甾醇。
化合物 15:白色无定形粉末。与胡萝卜苷对照
品共薄层,Rf 值一致,混合后熔点不下降,故鉴定
化合物 15 为胡萝卜苷。
4 抗炎活性测试
运用 MTT 法检测了化合物对 RAW 264.7 细胞
的细胞毒性,实验表明化合物在 50 μmol/L 浓度下
对细胞没有明显毒性。在筛选结果中,化合物 4 和
10 抑制 LPS 诱导 RAW 264.7 细胞释放 NO 的 IC50
值为(11.0±0.7)、(28.8±2.7)μmol/L,显示出了
中等抑制活性,这表明此类化合物具有一定的体外
抗炎活性。
参考文献
[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志 [M].
北京: 科学出版社, 1979.
[2] 漆淑华, 罗晓冬, 张 偲, 等. 椿亚科和麻楝亚科植物
化学成分和生物活性的研究进展 [J]. 天然产物研究与
开发, 2006, 18(3): 497-502.
[3] Agostinho S M, Das M F, Silva G F D, et al. Limonoids
from Toona ciliata and speculations on their chemo-
systematic and ecological significance [J]. Biochem Syst
Ecol, 1994, 22(3): 323-328.
[4] Chatterjee A, Chakrabortty T, Chandrasekharan S.
Chemical investigation of Cedrela toona [J].
Phytochemistry, 1971, 10(10): 2533-2535.
[5] Neto J O, Agostinho S M M, Silva M F D, et al.
Limonoids from seeds of Toona ciliata and their
chemosystematic significance [J]. Phytochemistry, 1995,
38(2): 397-401.
[6] Paula J D, Vieira I J C, Silva M F, et al. Sesquiterpenes,
triterpenoids, limonoids and flavonoids of Cedrela
odorata graft and speculations on the induced resistance
against Hypsipyla grandella [J]. Phytochemistry, 1997,
44(8): 1449-1454.
[7] Liao S G, Yang S P, Yuan T, et al. Limonoids from the
leaves and stems of Toona ciliata [J]. J Nat Prod, 2007,
70(8): 1268-1273.
[8] Kraus W, Kypke K. Surenone and surenin, two novel
tetranortriterpenoids from Toona sureni [blume] merrill
[J]. Tetrahedron Lett, 1979, 20(1): 2715-2716.
[9] Zhang F, Wang J S, Gu Y C, et al. Cytotoxic and
anti-inflammatory triterpenoids from Toona ciliata Roem.
var. henryi [J]. J Nat Prod, 2012, 75(4): 538.
[10] Govindachari T R, Suresh G, Gopalakrishnan G, et al.
Antifungal activity of some tetranortriterpenoids [J].
Fitoterapia, 2000, 71(3): 317-320.
[11] Chowdhury R, Hasan C M, Rashid M A. Antimicrobial
activity of Toona ciliata and Amoora rohituka [J].
Fitoterapia, 2003, 74: 155-158.
[12] Chang H C, Hung W C, Huang M S, et al. Extract from
the leaves of Toona sinensis roemor exerts potent
antiproliferative effect on human lung cancer cells [J]. Am
J Chin Med, 2002, 30(1): 307-314.
[13] Chang H L, Shu H K, Su J H, et al. The fractionated
Toona sinensis leaf extract induces apoptosis of human
ovarian cancer cells and inhibits tumor growth in a
murine xenograft model [J]. Gynecol Oncol, 2006,
102(2): 309-314.
[14] Fan S, Chen H N, Wang C J, et al. Toona sinensis Roem
(Meliaceae) leaf extract alleviates liver fibrosis via
reducing TGF beta1 and collagen [J]. Food Chem Toxicol,
2007, 45(6): 2228-2236.
[15] Luo X D, Wu S H, Ma Y B, et al. A new triterpenoid from
Azadirachta indica [J]. Fitoterapia, 2000, 71(6): 668-672.
[16] Chen H D, Yang S P, Wu Y, et al. Terpenoids from Toona
ciliata [J]. J Nat Prod, 2009, 72(4): 685-689.
[17] Neto J O, Silva M F D D, Fo E R, et al. Norlimonoids
from seeds of Toona ciliata [J]. Phytochemistry, 1998,
49(5): 1369-1373.
[18] Wang X N, Fan C Q, Yin S, et al. Cytotoxic Terpenoids
from Turraea pubescens [J]. Helv Chim Acta, 2008,
91(3): 510-519.
[19] Itokawa H, Kishi E, Morita H, et al. Cytotoxic
quassinoids and tirucallane-type triterpenes from the
woods of Eurycoma longifolia [J]. Chem Pharm Bull,
1992, 40(4): 1053-1055.
[20] James D M, Dou J H, Robert D S, et al. Tirucallane-type
triterpenoids: nmr and X-ray diffraction analyses of
24-epi-piscidinol A and piscidinol A [J]. J Chem Cryst,
1995, 27(5): 283-290.
[21] Puripattanavong J, Weber S, Brecht V, et al.
Phytochemical investigation of Aglaia andamanica [J].
Planta Med, 2000, 66(8): 740-745.
[22] Chamy M C, Piovano M, Garbarino J A, et al.
Diterpenoids from Calceolaria hypericina [J].
Phytochemistry, 1995, 40(4): 1209-1212.
[23] Kumar S, Ray A B, Konno C, et al. Cleomiscosin D, a
coumarino-lignan from seeds of Cleome viscosa [J].
Phytochemistry, 1988, 27(2): 636-638.