全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 23 期 2014 年 12 月

·3367·
肉豆蔻的化学成分研究
季 霄 1，吴士龙 1，贾天柱 2，郭正红 1，高慧媛 1*
1. 沈阳药科大学中药学院，教育部基于靶点药物设计与研究重点实验室，辽宁 沈阳 110016
2. 辽宁中医药大学药学院，辽宁 大连 110032
摘 要：目的 对生品肉豆蔻 Myristicae Semen 的化学成分进行研究。方法 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱和制
备型 HPLC 等方法进行分离纯化，结合波谱数据分析鉴定化合物结构。结果 从肉豆蔻 75%醇提物的醋酸乙酯萃取物中分
离得到 18 个化合物，分别鉴定为香草酸（1）、紫铆因（2）、(2R)-3-(3′, 4′, 5′-三甲氧基苯基)-1, 2-丙二醇（3）、硫磺菊素（4）、
3-甲氧基-4, 5-亚甲二氧基肉桂酸（5）、7, 3′, 4′-三羟基黄酮（6）、7-羟基色原酮（7）、verrucosin（8）、(+)-赤-(7S, 8R)-Δ8′-7-
羟基-3, 4, 3′, 5′-四甲氧基-8-氧代-4′-新木脂素（9）、(−)-赤-(7R, 8S)-Δ8′-7-乙酰基-3, 4, 3′, 5′-四甲氧基-8-氧代-4′-新木脂素（10）、
nectandrin B（11）、(−)-(7S, 7′R, 8S, 8′R)-4, 4′-二羟基-3, 5, 3′-三甲氧基-7, 7′-环氧木脂素（12）、fragransin B3（13）、fragransin B1
（14）、(−)-enantiomer（15）、(−)-赤-(7R, 8S)-Δ8′-7-羟基-3, 4, 5, 3′, 5′-五甲氧基-8-氧代-4′-新木脂素（16）、(+)-赤-(7S, 8R)-Δ8′-7,
4-二羟基-3, 5, 3′, 5′-四甲氧基-8-氧代-4′-新木脂素（17）、(+)-5-甲氧基脱氢二异丁香酚（18）。结论 化合物 2、4～7 为从肉
豆蔻属植物中首次分离得到，化合物 1 为从该植物中首次分离得到。
关键词：肉豆蔻；紫铆因；硫磺菊素；3-甲氧基-4, 5-亚甲二氧基肉桂酸；7-羟基色原酮；新木脂素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)23 - 3367 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.23.002
Study on chemical constituents of Myristicae Semen
JI Xiao1, WU Shi-long1, JIA Tian-zhu2, GUO Zheng-hong1, GAO Hui-yuan1
1. Key Laboratory of Structure-Based Drug Design & Discovery, Ministry of Education, Shenyang Pharmaceutical University,
Shenyang 110016, China
2. College of Pharmacy, Liaoning University of Traditional Chinese Medicine, Dalian 110032, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents in the dry mature seeds of Myristica fragrans (Myristicae Semen). Methods
Compounds were isolated and purified from the ethyl acetate layer of 75% alcohol extract by means of the silica gel column
chromatography, Sephadex LH-20 column chromatography, and preparative HPLC isolation methods. Compound structures were
identified by analyzing and comparing the spectral data with those for them in the reference. Results Eighteen compounds were
obtained from the ethyl acetate layer of 75% ethanol extract in Myristicae Semen. On the basis of spectral data and combined with the
references, these compounds had been identifited as: vanilic acid (1), butein (2), (2R)-3-(3′, 4′, 5′-trimethoxyphenyl)-1, 2- propanediol
(3), sulphuretin (4), 3-methoxy-4, 5-methylenedioxy-cinnamic acid (5), 7, 3′, 4′-trihydroxyflavanone (6), 7-hydroxy- 4-benzopyrone
(7), verrucosin (8), (+)-erythro-(7S, 8R)-Δ8′-7-hydroxy-3, 4, 3′, 5′-tetramethoxy-8-O-4′-neolignan (9), (−)-erythro-(7R, 8S)-Δ8′-7-
acetoxy-3, 4, 3′, 5′-tetramethoxy-8-O-4′-neolignan (10), nectandrin B (11), (−)-(7S, 7′R, 8S, 8′R)-4, 4′-dihydroxy-3, 5, 3′-trimethoxy-7,
7′-epoxylignan (12), fragransin B3 (13), fragransin B1 (14), (−)-enantiomer (15), (−)-erythro-(7R, 8S)-Δ8′-7-hydroxy-3, 4, 5, 3′,
5′-pentamethoxy-8-O-4′-neolignan (16), (+)-erythro-(7S, 8R)-Δ8′-7, 4-dihydroxy-3, 5, 3′, 5′-tetramethoxy-8-O-4′-neolignan (17), and
(+)-5-methoxydeydrodiisoeugenol (18). Conclusion Compounds 2 and 4－7 are isolated from the plants of Myristica Gronov. for the
first time. Compound 1 is isolated from this plant for the first time.
Key words: Myristicae Semen; butein; sulphuretin; 3-methoxy-4, 5-methylenedioxy-cinnamic acid; 7, 3′, 4′-trihydroxyflavanone; neolignan

肉豆蔻 Myristicae Semen 是肉豆蔻科（Nutmeg）
肉豆蔻属 Myristica Gronov. 植物肉豆蔻 Myristica
fragrans Houtt. 的干燥成熟种仁，又名迦拘勒、豆
蔻、肉果、顶头肉等，分布于马来西亚、印度尼西

收稿日期：2014-09-24
基金项目：校优先资助计划
作者简介：季 霄（1989—），女，硕士研究生。
*通信作者 高慧媛，博士，副教授，主要从事中药及中药复方、天然药物活性成分研究。Tel: (024)23986481 E-mail: sypugaohy@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 23 期 2014 年 12 月

·3368·
亚、西印度群岛等地，我国台湾、广东、云南等地
有引种栽培。中医认为肉豆蔻具有温中行气、涩肠
止泻之功效，用于脾胃虚寒、久泻不止、脘腹胀痛、
食少呕吐等症。现代药理学研究表明，肉豆蔻具有
抗菌、消炎、镇静、抗肿瘤等作用，但因种仁的油
中富含有可致幻性的黄樟醚（safrol，质量分数＞
4%）、肉豆蔻醚（myristicin，质量分数＞37%）等
毒性物质，需经炮制后入药，其炮制作用在于“减
毒增效”[1]，用于治疗呕吐、腹泻、风湿病、霍乱、
胃胀气等。肉豆蔻中除富含挥发油、脂肪油外，还
含有苯丙素及木脂素等其他极性组分，国内外对生、
制品的挥发性组分研究报道较多[2]，但对中等及大
极性组分、尤其是炮制前后这些成分变化与药效的
相关性等研究还十分有限。杨秀伟等[3]从生品肉豆
蔻中分离出多个新木脂素衍生物，也进一步说明肉
豆蔻的其他药效组分还有待深入认识，这也是对其
炮制原理进行深入认识的必要前提。
本课题组在前期对生品肉豆蔻进行脱脂处理
后，对其中、大极性组分进行了化学成分研究，为
深入研究其化学成分，本实验对生品肉豆蔻脱脂后
的 75%乙醇提取物进行了进一步的化学成分分离，
结合理化性质及谱学分析鉴定出 18 个化合物，分别
为香草酸（vanilic acid，1）、紫铆因（butein，2）、
(2R)-3-(3′, 4′, 5′-三甲氧基苯基)-1, 2-丙二醇 [(2R)-3-
(3′, 4′, 5′-trimethoxyphenyl)-1, 2-propanediol，3]、硫磺
菊素（sulphuretin，4）、3-甲氧基-4, 5-亚甲二氧基肉
桂酸（3-methoxy-4, 5-methylenedioxy-cinnamic acid，
5）、7, 3′, 4′-三羟基黄酮（7, 3′, 4′-trihydroxy-
flavanone ， 6 ）、 7- 羟基色原酮（ 7-hydroxy-4-
benzopyrone，7）、verrucosin（8）、(+)-赤-(7S, 8R)-Δ8′-
7-羟基-3, 4, 3′, 5′-四甲氧基-8-氧代-4′-新木脂素
[(+)-erythro-(7S, 8R)-Δ8′-7-hydroxy-3, 4, 3′, 5′-
tetramethoxy-8-O-4′-neolignan，9]、(−)-赤-(7R, 8S)-
Δ8′-7-乙酰基-3, 4, 3′, 5′-四甲氧基-8-氧代-4′-新木脂
素 [(+)-erythro-(7R, 8S)-Δ8′-7-acetoxy-3, 4, 3′, 5′-
tetramethoxy-8-O-4′-neolignan， 10]、 nectandrin B
（11）、(−)-(7S, 7′R, 8S, 8′R)-4, 4′-二羟基-3, 5, 3′-三甲
氧基 -7, 7′-环氧木脂素 [(−)-(7S, 7′R, 8S, 8′R)-4,
4′-dihydroxy-3, 5, 3′-trimethoxy-7, 7′-epoxylignan，
12]、 fragransin B3（13）、 fragransin B1（14）、
(−)-enantiomer（15）、(−)-赤-(7R, 8S)-Δ8′-7-羟基-3, 4,
5, 3′, 5′-五甲氧基-8-氧代-4′-新木脂素 [(−)-erythro-
(7R, 8S)-Δ8′-7-hydroxy-3, 4, 5, 3′, 5′-pentamethoxy-
8-O-4′-neolignan，16]、(+)-赤-(7S, 8R)-Δ8′-7, 4-二羟
基 -3, 5, 3′, 5′- 四甲氧基 -8- 氧代 -4′- 新木脂素
[(+)-erythro-(7S, 8R)-Δ8′-7, 4-dihydroxy-3, 5, 3′, 5′-
tetramethoxy-8-O-4′-neolignan，17]、(+)-5-甲氧基脱
氢二异丁香酚 [(+)-5-methoxy-deydrodiisoeugenol，
18]。在分离得到的化合物中，化合物 8～18 为木脂
素类，2、4～7 为从肉豆蔻属植物中首次分离得到，
化合物 1 为从该植物中首次分离得到，结构见图 1。
1 仪器与试药
YOUNGLIN Acme 9000 高效液相色谱仪；
Bruker ARX—300 型/AV—600 型核磁共振仪（瑞士
COOH
OH
OH
1 2
34
6
5
HO
OH O
OH
OH
1
6
2
3
4 5
1 2
3
4
5
6


H3CO
H3CO
OCH3
OH
OH
1
2
3
4
5
6
123
O
OH OH
O
OH
1
2
3
4
5
6 8
9
10
1
2
3
4
5
6
7
O
O
OH
O
OCH3
1
2
34
5 6
7
8
9
OOH
OH
OH
O
2
34
5
6
7
8
9
10
1
2
3
4
5
6
OHO
O
1
2
3
4
5
6
7 8 9
10
123
4 5 6
7
8
9
1
2 3
4
56
7
8
9
OH3CO
HO
OH
OCH3
1
2
3
4 6
7
8
1
24
6 7
8
9
H3CO
R1
CH3
O
R3
OCH3
H3CO
9
1
23
4
5 6
7
8
9
1
2
34
5 6
7
8
9
O
H3CO
HO
H3CO OCH3
1 2
4
5 6
7 18
R1
R2
8 R1=H 8(S) R2=H
11 R1=H 8(R) R2=H
12 R1=H 8(R) R2=-OCH3
13 R1=-OCH3 8(S) R2=-OCH3
14 R1=-OCH3 8(R) R2=-OCH3
R2
9 R1=-OH3 R2=H R3=-OH 7(S) 8(R)
10 R1=-OH3 R2=H R3=-OAc 7(R) 8(S)
15 R1=-OH R2=H R3=-OH 7(R) 8(S)
16 R1=-OCH3 R2=-OCH3 R3=-OH 7(R) 8(S)
17 R1=-OH R2=-OCH3 R3=-OH 7(S) 8(R)
3

图 1 化合物 1～18 的结构
Fig. 1 Structures of compounds 1—18
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 23 期 2014 年 12 月

·3369·
Bruker 公司）；分析色谱柱：RP18（250 mm×4.6 mm,
5 μm）；Sephadex LH-20（Pharmacia Biotech，美国）；
KQ—250DB 型数控超声波清洗器（昆山市超声仪
器有限公司）；柱色谱用硅胶、薄层色谱用硅胶（青
岛海洋化工有限公司）；色谱甲醇、色谱乙腈（天津
康科德科技有限公司）；常规试剂均为分析纯（沈阳
试剂厂）。
肉豆蔻于 2011 年购于河北安国药材市场，经沈
阳药科大学袁久志副教授鉴定为肉豆蔻 Myristica
fragrans Houtt. 干燥成熟种仁，样品标本保存于本
教研室。
2 提取与分离
肉豆蔻药材 10.5 kg，粉碎成小块状，先用 8 倍
量的石油醚（沸程 60～90 ℃）回流提取 3 次，每
次 2 h，以除去种油，残渣再用 8 倍量的体积分数为
75%乙醇回流提取 3 次，每次 2 h，减压回收溶剂得
浸膏 860 g。浸膏用蒸馏水分散后，依次用醋酸乙酯、
正丁醇进行萃取，得醋酸乙酯提取物 284 g、正丁醇
提取物 100 g、水层 458 g。取醋酸乙酯萃取物 200 g
经硅胶柱色谱分离，二氯甲烷-甲醇（100∶0→0∶
100）梯度洗脱，得到 9 个流分（Fr. 1～9）。Fr. 1（4.5
g）经过反复硅胶柱色谱法，以石油醚-醋酸乙酯为
洗脱剂，经重结晶纯化，得到化合物 18（8.7 mg）；
Fr. 2（11.2 g）经硅胶柱色谱再分离，以石油醚-醋
酸乙酯为洗脱剂，得到的流分经制备型 HPLC 分离
纯化，以甲醇-水系统为流动相进行梯度洗脱，得到
化合物 8（23 mg）、9（49.9 mg）、10（40.5 mg）、
11（35.5 mg）；Fr. 3（14.7 g）经硅胶柱色谱再分离，
以二氯甲烷-甲醇为洗脱剂，得到的流分经 Sephadex
LH-20 以甲醇为洗脱剂除掉色素，继而用制备型
HPLC 分离纯化，以甲醇-水为流动相进行制备分
离，得到化合物 12（17.8 mg）、13（12.6 mg）、14
（15.7 mg）、17（10.5 mg）；Fr. 4（0.8 g）经 HPLC
分离纯化，以甲醇-水为流动相，得到化合物 7（7.8
mg）、15（12.5 mg）、16（16.6 mg）；Fr. 7（10.9 g）
经硅胶柱色谱再分离，以二氯甲烷-甲醇为洗脱剂，
继而用制备型 HPLC 分离纯化（流动相为甲醇-水），
制得化合物 1（5.8 mg）、2（5.3 mg）、3（10.1 mg）
4（6.7 mg）、5（5.4 mg）、6（8.6 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色结晶（甲醇），分子式 C8H8O4。
1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 3.80 (3H, s,
3-OCH3), 6.84 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-6), 7.42 (1H, d,
J = 1.5 Hz, H-2), 7.45 (1H, dd, J = 9.0, 1.5 Hz, H-5)。
以上数据与文献报道一致[4]，故鉴定化合物 1 为香
草酸。
化合物 2：黄色粉末，分子式 C15H12O5。1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6) δ: 6.29 (1H, d, J = 1.7 Hz,
H-3), 6.40 (1H, dd, J = 9.0, 1.7 Hz, H-5), 6.82 (1H, d,
J = 8.1 Hz, H-5′), 7.18 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6′), 7.26
(1H, brs, H-2′), 7.60 (1H, d, J = 15.0 Hz, H-α), 7.66
(1H, d, J = 15.0 Hz, H-β), 8.08 (1H, d, J = 9.0 Hz,
H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 102.6 (C-3),
108.2 (C-5), 113.0 (C-1), 115.8 (C-5′), 115.9 (C-2′),
117.3 (C-α), 122.5 (C-6′), 126.3 (C-1′), 132.9 (C-6),
144.8 (C-β), 145.7 (C-3′), 150.0 (C-4′), 165.0 (C-2),
165.8 (C-4), 191.5 (C=O)。以上数据与文献报道一
致[5]，故鉴定化合物 2 为紫铆因。
化合物 3：白色粉末，分子式 C12H18O5。
HR-ESI-MS m/z: 265.109 0 [M＋Na]+，[α]20D −4.0°
(c 0.09, CHCl3)。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ:
2.45 (1H, dd, J = 13.2, 7.8 Hz, H-3α), 2.96 (1H, dd,
J = 13.2, 6.0 Hz, H-3β), 3.29 (2H, m, H-1), 3.61 (3H,
s, 4′-OCH3), 3.63 (1H, m, H-2), 3.74 (6H, s, 3′,
5′-OCH3), 4.53 (1H, m, 1-OH), 4.55 (1H, m, 2-OH),
6.51 (2H, brs, H-2′, 6′) ； 13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 40.1 (C-3), 55.7 (3′, 5′-OCH3), 59.9
(4′-OCH3), 65.4 (C-1), 72.5 (C-2), 106.5 (C-2′, 6′),
135.4 (C-1′), 135.6 (C-4′), 152.4 (C-3′, 5′)，以上数据
与文献报道一致[6]，故鉴定化合物3为 (2R)-3-(3′, 4′,
5′-三甲氧基苯基)-1, 2-丙二醇。
化合物 4：黄色结晶（甲醇），分子式 C15H10O5。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.63 (1H, s, H-10),
6.70 (1H, brd, J = 7.4 Hz, H-5), 6.74 (1H, brs, H-7),
6.84 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-4), 7.24 (1H, brd, J = 8.0
Hz, H-6′), 7.45 (1H, brs, H-2′), 7.59 (1H, d, J = 8.3
Hz, H-5′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 98.4
(C-7), 111.9 (C-10), 112.9 (C-5), 113.2 (C-9), 116.0
(C-5′), 118.0 (C-2′), 123.4 (C-1′), 124.5 (C-6′), 125.7
(C-4), 145.5 (C-2), 145.6 (C-3′), 148.0 (C-4′), 166.2
(C-6), 167.4 (C-8), 181.1 (C-3)。以上数据与文献报道
一致[7]，故鉴定化合物 4 为硫磺菊素。
化合物 5：白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 3.85 (3H, s, 3-OCH3), 6.0 (2H, s,
O-CH2-O), 6.42 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8), 7.03 (2H,
brs, H-2, 6), 7.48 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-7), 12.21
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 23 期 2014 年 12 月

·3370·
(1H, brs, -COOH)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
56.4 (3-OCH3), 101.4 (-OCH2-O), 101.8 (C-6), 109.5
(C-8), 117.6 (C-2), 129.1 (C-1), 136.7 (C-4), 143.3
(C-7), 144.0 (C-5), 148.9 (C-3), 167.8 (C-9)。以上数
据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物 5 为 3-甲氧基-
4, 5-亚甲二氧基肉桂酸。
化合物 6：黄色粉末，分子式 C15H10O5。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.60 (1H, s, H-3), 6.89 (3H,
m, H-6, 5′, 6′), 7.38 (1H, brs, H-8), 7.39 (1H, brs,
H-2′), 7.85 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5)；13C-NMR (150
MHz, DMSO-d6) δ: 102.4 (C-8), 104.5 (C-3), 113.2
(C-6), 114.8 (C-2′), 116.0 (C-10), 116.1 (C-5′), 118.5
(C-6′), 122.1 (C-1′), 126.4 (C-5), 145.7 (C-3′), 149.1
(C-4′), 157.3 (C-9), 162.5 (C-7), 162.6 (C-2), 176.2
(C-4)。以上数据与文献报道一致[5]，故鉴定化合物
6 为 7, 3′, 4′-三羟基黄酮。
化合物 7：黄色粉末，分子式 C9H6O2。1H-NMR
(600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.20 (1H, d, J = 6.0 Hz,
H-3), 6.83 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.90 (1H, dd, J =
8.4, 2.0 Hz, H-6), 7.86 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 8.14
(1H, d, J = 6.0 Hz, H-2), 10.8 (1H, s, 7-OH)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 102.4 (C-8), 111.9
(C-3), 115.1 (C-6), 117.0 (C-10), 126.7 (C-5), 156.1
(C-2), 157.8 (C-9), 162.7 (C-7), 175.6 (C-4)。以上数
据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物 7 为 7-羟基色
原酮。
化合物 8：淡黄色油状物，香草醛浓硫酸显紫
红色，分子式C20H24O5，[α]21D +30.8° (c 0.06, CHCl3)。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.66 (3H, d, J = 7.0
Hz, H-9′), 1.06 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-9), 1.78 (1H, m,
H-8), 2.24 (1H, m, H-8′), 3.86 (3H, s, 3′-OCH3), 3.92
(3H, s, 3-OCH3), 4.40 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-7), 5.11
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-7′), 5.58 (1H, s, 4′-OH), 5.64
(1H, s, 4-OH), 6.82 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6′),
6.84 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2′), 6.89 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5′), 6.93 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 7.00 (1H, dd, J =
8.0, 1.6 Hz, H-6), 7.04 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 15.0 (C-9, 9′), 46.0
(C-8′), 47.7 (C-8), 55.8 (3′-OCH3), 55.9 (3-OCH3),
83.1 (C-7′), 87.3 (C-7), 109.4 (C-2), 109.7 (C-2′),
113.9 (C-5′), 114.2 (C-5), 119.3 (C-6), 119.9 (C-6′),
132.8 (C-1′), 133.2 (C-1), 144.6 (C-4′), 145.2 (C-4),
146.2 (C-3′), 146.5 (C-3)。以上数据与文献报道一
致[10]，故鉴定化合物 8 为 verrucosin。
化合物 9：无色油状物，分子式 C22H28O6，[α]20D
+4.6° (c 0.15, CHCl3)。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
1.13 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-9), 3.37 (2H, d, J = 6.6 Hz,
H-7′), 3.86 (3H, s, 4-OCH3), 3.88 (6H, s, 3′, 5′-OCH3),
3.89 (3H, s, 3-OCH3), 4.34 (1H, dq, J = 6.6, 2.6 Hz,
H-8), 4.81 (1H, d, J = 2.6 Hz, H-7), 5.98 (1H, m,
H-8′), 6.46 (2H, brs, H-2′, 6′), 5.11～5.16 (2H, m,
H-9), 6.76 (1H, dd, J = 8.3, 1.2 Hz, H-6), 6.80 (1H, d,
J = 8.3 Hz, H-5), 6.95 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-2)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 12.8 (C-9), 40.6
(C-7′), 56.1 (3′, 5′-OCH3), 55.8 (4-OCH3), 55.9
(3-OCH3), 72.8 (C-7), 82.3 (C-8), 105.4 (C-2′, 6′),
109.2 (C-2), 110.7 (C-5), 116.2 (C-9′), 118.1 (C-6),
132.6 (C-1), 132.9 (C-1′), 136.1 (C-4′), 137.1 (C-8′),
147.9 (C-3), 148.8 (C-4), 153.5 (C-3′, 5′)。以上数据与
文献报道一致[11]，故鉴定化合物 9 为 (+)-赤-(7S,
8R)-Δ8′-7-羟基-3, 4, 3′, 5′-四甲氧基-8-氧代-4′-新木
脂素。
化合物 10：无色油状物，分子式 C24H30O7，[α]20D
−5.9° (c 0.46, CHCl3)。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
1.32 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-9), 2.18 (3H, s,
7-OCOCH3), 3.33 (2H, d, J = 6.4 Hz, H-7′), 3.78 (6H,
s, 3′, 5′-OCH3), 3.85 (3H, s, 4-OCH3), 3.86 (3H, s,
3-OCH3), 4.43 (1H, dq, J = 6.4, 3.2 Hz, H-8), 5.08～
5.13 (2H, m, H-9′), 5.86 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-7), 5.96
(1H, m, H-8′), 6.39 (2H, brs, H-2′, 6′), 6.84 (1H, dd,
J = 8.3, 1.2 Hz, H-6), 6.80 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5),
6.88 (1H, d, J = 1.4 Hz, H-2)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 14.4 (C-9), 21.2 (7-OCOCH3), 40.5 (C-7′),
56.8 (3′, 5′-OCH3), 55.9 (3, 4-OCH3), 72.6 (C-7), 80.5
(C-8), 105.5 (C-2′, 6′), 110.2 (C-2), 110.7 (C-5), 115.9
(C-9′), 119.3 (C-6), 130.5 (C-1), 133.7 (C-1′), 135.7
(C-4′), 137.2 (C-8′), 148.5 (C-4), 148.7 (C-3), 153.4
(C-3′, 5′), 170.1 (7-OCOCH3)。以上数据与文献报道
一致[11]，故鉴定化合物 10 为 (−)-赤-(7R, 8S)-Δ8′-7-
乙酰氧基-3, 4, 3′, 5′-四甲氧基-8-氧代-4′-新木脂素。
化合物 11：无色油状物，分子式 C20H24O5，
HR-ESI-MS m/z: 367.157 3 [M＋Na]+，[α]20D −10.9°
(c 0.06, CH3OH)。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.04
(6H, d, J = 6.6 Hz, H-9, 9′), 2.34 (2H, m, H-8, 8′),
3.88 (6H, s, 3, 3′-OCH3), 4.51 (2H, brd, J = 6.6 Hz,
H-7, 7′), 5.62 (2H, s, 4, 4′-OH), 6.90 (2H, d, J = 8.0
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 23 期 2014 年 12 月

·3371·
Hz, H-5, 5′), 6.93 (2H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6, 6′),
6.97 (2H, d, J = 1.6 Hz, H-2, 2′)；13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 12.9 (C-9, 9′), 44.3 (C-8, 8′), 55.8 (3,
3′-OCH3), 87.3 (C-7, 7′), 109.2 (C-2, 2′), 114.1 (C-5,
5′), 119.3 (C-6, 6′), 134.2 (C-1, 1′), 145.0 (C-4, 4′),
146.4 (C-3, 3′)。以上数据与文献报道一致[12]，故鉴
定化合物 11 为 nectandrin B。
化合物 12：无色油状物，分子式 C21H26O6，[α]20D
−4.2° (c 0.12, CH3OH)。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)
δ: 1.04 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-9′), 1.06 (3H, d, J = 6.8
Hz, H-9), 2.34 (2H, m, H-8, 8′), 3.89 (9H, s, 3, 3′,
5′-OCH3), 4.53 (2H, t, J = 9.4 Hz, H-7, 7′), 6.66 (2H,
brs, H-2′, 6′), 6.91 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.95 (1H,
dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6), 6.97 (1H, d, J = 1.6 Hz,
H-2)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.0 (C-9), 13.2
(C-9′), 44.2 (C-8), 44.6 (C-8′), 56.0 (3-OCH3), 56.4
(3′, 5′-OCH3), 87.4 (C-7′), 87.7 (C-7), 103.3 (C-2′, 6′),
109.4 (C-2), 114.3 (C-5), 119.4 (C-6), 133.6 (C-1′),
134.1 (C-1), 134.2 (C-4′), 145.3 (C-4), 146.6 (C-3),
147.1 (C-3′, 5′)。以上数据与文献报道一致[13]，故鉴
定化合物 12 为 (−)-(7S, 7′R, 8S, 8′R)-4, 4′-二羟基-3,
5, 3′-三甲氧基-7, 7′-环氧木脂素。
化合物 13：无色油状物，分子式 C22H28O7。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.68 (3H, d, J = 7.0
Hz, H-9′), 1.09 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-9), 1.77 (1H, m,
H-8), 2.24 (1H, m, H-8′), 3.87 (6H, s, 3′, 5′-OCH3),
3.92 (6H, 3, 5-OCH3), 4.42 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-7),
5.11 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-7′), 5.47 (1H, s, 4′-OH),
5.49 (1H, s, 4-OH), 6.57 (2H, brs, H-2′, 6′), 6.64 (2H,
brs, H-2, 6)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 15.0
(C-9′), 15.3 (C-9), 46.2 (C-8′), 47.9 (C-8), 56.4 (3, 5,
3′, 5′-OCH3), 83.3 (C-7′), 87.6 (C-7), 103.0 (C-2),
103.5 (C-6), 103.9 (C-2′, 6′), 132.1 (C-1), 132.5
(C-1′), 133.9 (C-4′), 134.5 (C-4), 146.9 (C-3′, 5′),
147.2 (C-3, 5)。以上数据与文献报道一致[13]，故鉴
定化合物 13 为 fragransin B3。
化合物 14：白色粉末，分子式 C22H28O7，[α]20D
−12.7° (c 0.06, CH3OH)。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)
δ: 1.06 (6H, d, J = 6.6 Hz, H-9, 9′), 2.34 (2H, m, H-8,
8′), 3.89 (12H, s, 3, 3′-OCH3), 4.51 (2H, brd, J = 6.0
Hz, H-7, 7′), 5.49 (2H, s, 4, 4′-OH), 6.67 (4H, d, J =
1.6 Hz, H-2, 2′, 6, 6′)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
13.2 (C-9, 9′), 44.4 (C-8, 8′), 56.4 (3, 5, 3′, 5′-OCH3),
87.6 (C-7, 7′), 103.4 (C-2, 6, 2′, 6′), 133.5 (C-1, 1′),
134.3 (C-4, 4′), 147.7 (C-3, 3′, 5, 5′)。以上数据与文献报
道一致[14]，故鉴定化合物 14 为 fragransin B1。
化合物 15：无色油状物，分子式 C21H26O6，[α]20D
−7.7° (c 0.28, CHCl3)。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
1.12 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-9), 3.37 (2H, d, J = 6.4 Hz,
H-7′), 3.88 (6H, s, 3′, 5′-OCH3), 3.89 (3H, s, 3-OCH3),
4.34 (1H, dq, J = 6.4, 2.7 Hz, H-8), 4.79 (1H, d, J =
2.6 Hz, H-7), 5.11～5.16 (2H, m, H-9′), 5.55 (1H, brs,
4-OH), 5.99 (1H, m, H-8′), 6.46 (2H, brs, H-2′, 6′),
6.68 (1H, dd, J = 8.3, 1.2 Hz, H-6), 6.84 (1H, d, J =
8.3 Hz, H-5), 6.97 (1H, d, J = 1.4 Hz, H-2)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 12.9 (C-9), 40.7 (C-7′), 56.1
(3-OCH3), 56.3 (3′, 5′-OCH3), 72.9 (C-8), 82.4 (C-7),
105.6 (C-2′, 6′), 108.7 (C-2), 114.0 (C-5), 116.4 (C-9′),
118.9 (C-6), 132.2 (C-1), 133.1 (C-4′), 136.3 (C-1′),
137.2 (C-8′), 144.6 (C-4), 146.6 (C-3), 153.6 (C-3′,
5′)。以上数据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物 15
为 (−)-enantiomer。
化合物 16：白色粉末，分子式 C23H30O7，[α]20D
−60.1° (c 0.06, CH3OH)。1H-NMR (400 MHz, CDCl3)
δ: 1.13 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-9), 3.38 (2H, d, J = 6.7
Hz, H-7′), 3.82 (3H, s, 4-OCH3), 3.85 (6H, s, 3′,
5′-OCH3), 3.88 (6H, s, 3, 5-OCH3), 4.34 (1H, m, H-8),
4.79 (1H, brs, H-7), 5.13 (2H, m, H-9′), 5.99 (1H, m,
H-8′), 6.47 (2H, brs, H-2′, 6′), 6.54 (2H, brs, H-2, 6)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 12.9 (C-9), 40.7
(C-7′), 56.3 (3, 5, 3′, 5′-OCH3), 61.0 (4-OCH3), 73.2
(C-8), 82.3 (C-7), 103.0 (C-2′, 6′), 105.6 (C-2, 6),
116.4 (C-9′), 133.0 (C-4′), 135.8 (C-4, 1′), 136.4
(C-8′), 137.1 (C-1), 153.2 (C-3′, 5′), 153.6 (C-3, 5)。以
上数据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物 16为 (−)-
赤-(7R, 8S)-Δ8′-7-羟基-3, 4, 5, 3′, 5′-五甲氧基-8-氧
代-4′-新木脂素。
化合物 17：无色油状物，分子式 C22H24O7，[α]20D
+9.8° (c 0.52, CHCl3)。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:
1.12 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-9), 3.37 (2H, d, J = 6.7 Hz,
H-7′), 3.86 (6H, s, 3′, 5′-OCH3), 3.88 (6H, s, 3,
5-OCH3), 4.32 (1H, m, H-8), 4.78 (1H, brs, H-7),
5.11～5.16 (2H, m, H-9′), 5.47 (1H, brs, 4-OH), 5.98
(1H, m, H-8′), 6.46 (2H, brs, H-2′, 6′), 6.54 (2H, brs,
H-2, 6)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 12.9 (C-9),
40.7 (C-7′), 56.2 (3, 5-OCH3), 56.4 (3′, 5′-OCH3), 73.1
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 23 期 2014 年 12 月

·3372·
(C-8), 82.4 (C-7), 102.8 (C-2, 6), 105.6 (C-2′, 6′),
116.4 (C-9′), 131.2 (C-8′), 133.1 (C-1), 133.6 (C-4′),
136.4 (C-1′), 137.1 (C-4), 147.0 (C-3, 5), 153.6 (C-3′,
5′)。以上数据与文献报道一致[16]，故鉴定化合物 17
为 (+)-赤-(7S, 8R)-Δ8′-7, 4-二羟基-3, 5, 3′, 5′-四甲氧
基-8-氧代-4′-新木脂素。
化合物 18：淡黄色油状物，分子式 C21H24O5，
[α]20D +6.7° (c 0.09, CH3OH)。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 1.40 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-9), 1.88 (3H, m,
H-9′), 3.47 (1H, dq, J = 9.4, 6.8 Hz, H-8), 3.89 (6H, s,
3, 5-OCH3), 3.91 (3H, s, 3′-OCH3), 5.08 (1H, d, J =
9.5 Hz, H-7), 5.53 (1H, s, 4-OH), 6.12 (1H, m, H-8′),
6.36 (1H, d, J = 15.5 Hz, H-7′), 6.67 (2H, brs, H-2, 6),
6.77 (1H, brs, H-2′), 6.80 (1H, brs, H-6′)；13C-NMR
(100 MHz, CDCl3) δ: 17.6 (C-9), 18.4 (C-9′), 45.7
(C-8), 55.9 (3′-OCH3), 56.4 (3, 5-OCH3), 94.1 (C-7),
103.5 (C-2, 6), 109.2 (C-2′), 113.3 (C-6′), 123.6
(C-8′), 130.7 (C-7′), 131.2 (C-1′), 132.3 (C-5′), 133.2
(C-1), 134.8 (C-4), 144.2 (C-3′), 146.5 (C-4′), 147.0
(C-3, 5)。以上数据与文献报道一致[17]，故鉴定化合
物 18 为 (+)-5-甲氧基脱氢二异丁香酚。
参考文献
[1] 代冬梅, 贾天柱, 徐洪亮, 等. 肉豆蔻炮制及现代研究
进展 [J]. 中成药, 2005, 27(12): 1416-1419.
[2] 王 莹, 杨秀伟. 印度尼西亚产肉豆蔻挥发油成分的
GC-MS 分析 [J]. 中华中医药杂志 , 2007, 22(9):
603-606.
[3] 杨秀伟, 黄 鑫, 艾合买提•买买提. 肉豆蔻中新的新
木脂素类化合物 [J]. 中国中药杂志 , 2008, 33(4):
397-402.
[4] 李陆军, 宋 杰, 冯丽彬. 变叶树参根醋酸乙酯部位化学
成分研究 [J]. 现代药物与临床, 2013, 28(2): 144-146.
[5] 赵爱华, 赵勤实, 彭丽艳, 等. 鬼针草中一个新的查耳
酮甙 [J]. 云南植物研究, 2004, 26(1): 121-126.
[6] Ren X F, She X G, Peng K. First enantioselective
synthesis of the neolignans rhaphidecursinol A and
virolongin B [J]. J Chin Chem Soc, 2004, 51(5A):
969-974.
[7] Li Y L, Li J, Wang N L, et al, Flavonoids and a new
polyacetylene from Bidens parviflora Wild. [J].
Molecules, 2008, 13(8): 1931-1941.
[8] 陈若云, 于德泉. 新疆藁本有效成分研究 [J]. 药学学
报, 1995, 30(7): 526-530.
[9] 李俊平, 王彩芳, 刘 婷, 等. 河南蹄叶橐吾根的化学
成分研究 [J]. 天然产物研究与开发 , 2011, 23(6):
1014-1016.
[10] Enríquez R G, Chávez M A, Reynold W F. Phytochemical
investigations of plants of the genus Aristolochia, 1.
Isolation and NMR spectral characterization of
eupomatenoid derivatives [J]. J Nat Prod, 1984, 47(5):
896-899.
[11] Duan L, Tao H W, Hao X J, et al. Cytotoxic and
antioxidative phenolic compounds from the traditional
chinese medicinal plant, Myristica fragrans [J]. Planta
Med, 2009, 75(11): 1241-1245.
[12] 史 辑 , 赵启苗 , 贾天柱 . 长形肉豆蔻 Myristica
argentea Warb的化学成分研究 [J]. 天然产物研究与开
发, 2010, 22(6): 987-990.
[13] Hattori M, Hada S, Kawata Y, et al. New 2, 5-bis-aryl-3,
4-dimethyltetrahydrofuran lignans from the aril of
myristica fragrans [J]. Chem Pharm Bull, 1987, 35(8):
3312-3315.
[14] Pu J X, Gao X M, Lei C, et al Three new compounds
from Kadsura longipedunculata [J]. Chem Pharm Bull,
2008, 56(8): 1143-1146.
[15] Kasahara H, Miyazawa M, Kameoka H, Absolute
configuration of 8-O-4′-neolignans from Myristica
fragrans [J]. Phytochemistry, 1995, 40(5): 1515-1517.
[16] Zacchino S A, Badano H. Synthesis of absolute
configuration assignment of erythro-(3, 4, 5-trimethoxy-
7-hydroxy-1′-allyl-2′, 6′-dimethoxy)-8-O-4′-neolignan [J].
J Nat Prod, 1988, 51(6): 1261-1265.
[17] Sy L K, Saunders R K, Brown G D. Phytochemistry of
illiciumdunnianumi and the systematic position of the
illiciaceae [J]. Phytochemistry, 1997, 44(6): 1099-1108.