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Chemical constituents from Pothos chinensis

石柑子的化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 1 期 2015 年 1 月

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石柑子的化学成分研究
纪明昌 1, 2,肖世基 3,蒋舜媛 1*,郭大乐 3,周 燕 3,丁立生 3
1. 四川省中医药科学院,四川 成都 610041
2. 泸州医学院,四川 泸州 646000
3. 中国科学院成都生物研究所,四川 成都 610041
摘 要:目的 研究瑶药石柑子 Pothos chinensis 全草的化学成分。方法 应用各种柱色谱及制备液相色谱等分离方法进行
分离纯化,根据化合物的理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果 从石柑子全草甲醇提取物中共分离得到 17 个化合物,
分别鉴定为 N-反式桂皮酸酰对羟基苯乙胺(1)、N-反式香豆酰酪胺(2)、N-顺式香豆酰酪胺(3)、N-反式阿魏酸酰对羟基
苯乙胺(4)、N-顺式阿魏酸酰对羟基苯乙胺(5)、黑麦草内酯(6)、去氢催吐萝芙木醇(7)、(3S, 5R, 8R, 9R)-5, 8-
epoxy-6-megastigmene-3, 9-diol(8)、(3R, 6R, 7E)-3-hydroxy-4, 7-megastigmadien-9-one(9)、(3R)-4-[(2R, 4S)-2-hydroxy-2, 6,
6-trimethyl-cyclohexylidene]-3-buten-2-oneiol(10)、7-甲氧基香豆素(11)、欧前胡素(12)、7-羟基-8-甲氧基香豆素(13)、
6-羟基-7-甲氧基香豆素(14)、吲哚-3-醛(15)、(−)-杜仲树脂酚(16)和大豆苷元(17)。结论 所有化合物均为首次从该
属植物中分离得到。
关键词:石柑子;石柑属;N-反式桂皮酸酰对羟基苯乙胺;黑麦草内酯;7-甲氧基香豆素;吲哚-3-醛;(−)-杜仲树脂酚
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2015)01 - 0028 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.01.007
Chemical constituents from Pothos chinensis
JI Ming-chang1, 2, XIAO Shi-ji3, JIANG Shun-yuan1, GUO Da-le3, ZHOU Yan3, DING Li-sheng3
1. Sichuan Academy of Traditional Medicine Sciences, Chengdu 610041, China
2. Luzhou Medical College, Luzhou 646000, China
3. Chengdu Institute of Biology, Chinese Academy of Sciences, Chengdu 610041, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents in the whole herbs of Pothos chinensis. Methods The chemical
constituents were isolated and purified by various column chromatographic methods and preparative HPLC. Their structures were
identified by physicochemical properties and spectral analyses. Results Seventeen compounds were isolated from the methanol
extract and identified as N-trans-cinnamoyltyramine (1), N-trans-p-coumaroyltyramine (2), N-cis-p-coumaroyltyramine (3), N-trans-
feruloyltyramine (4), N-cis-feruloyltyramine (5), loliolide (6), dehydrovomifoliol (7), (3S, 5R, 8R, 9R)-5, 8-epoxy-6-megastigmene-3,
9-diol (8), (3R, 6R, 7E)-3-hydroxy-4, 7-megastigmadien-9-one (9), (3R)-4-[(2R, 4S)-2-hydroxy-2, 6, 6-trimethylcyclohexylidene]-3-
buten-2-oneiol (10), 7-methoxycoumarine (11), imperatorin (12), 7-hydroxy-8-methoxycoumarin (13), 6-hydroxy-7-methoxycoumarin
(14), indole-3-aldehyde (15), (−)-medioresinol (16), and daidzein (17). Conclusion All the compounds are isolated from the plants in
Pothos L. for the first time.
Key words: Pothos chinensis (Raf.) Merr.; Pothos L.; N-trans-cinnamoyltyramine; loliolide; 7-methoxycoumarine; indole-3-aldehyde;
(−)-medioresinol

石柑子 Pothos chinensis (Raf.) Merr. 又名石蒲
藤,为天南星科(Araceae)石柑属 Pothos L. 附生
藤本植物,在我国主要分布于四川、湖北、贵州、
云南、广东、广西及台湾等地海拔 2 400 m 以下的
阴湿密林中,常匍匐于岩石上或附生于树干上[1]。
全草入药,其主要功效有行气止痛、消积、祛风湿、
散瘀解毒等[2],是传统民间瑶药“葫芦钻”的原植
物,长于治疗毒蛇咬伤、肿瘤等症[3]。现代研究表

收稿日期:2014-10-10
基金项目:中医药行业科研专项(201207002);中医药公共卫生专项(财社 [2011]76 号,财社 [2012]13 号)
作者简介:纪明昌(1990—),男,河南鹤壁人,在读硕士,研究方向为天然药物化学。Tel: 18628071197 E-mail: jmc.90@163.com
*通信作者 蒋舜媛 E-mail: jsy007@vip.sina.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 1 期 2015 年 1 月

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明石柑子具有抗肿瘤[4-5]、抗氧化[6]、降血糖等药
理活性[7]。但迄今为止,国内外对石柑属植物化学
成分的研究甚少[8-9]。为了深入研究石柑子药理活性
的物质基础,发掘民间用药资源,本实验对石柑子
全草的化学成分进行了系统研究,从其甲醇提取物
中分离得到 17 个化合物,分别鉴定为 N-反式桂皮
酸酰对羟基苯乙胺(N-trans-cinnamoyltyramine,1)、
N-反式香豆酰酪胺(N-trans-p-coumaroyltyramine,
2)、N-顺式香豆酰酪胺(N-cis-p-coumaroyltyramine,
3)、N-反式阿魏酸酰对羟基苯乙胺(N-trans-
feruloyltyramine,4)、N-顺式阿魏酸酰对羟基苯乙
胺(N-cis-feruloyltyramine,5)、黑麦草内酯(loliolide,
6)、去氢催吐萝芙木醇(dehydrovomifoliol,7)、(3S,
5R, 8R, 9R)-5, 8-epoxy-6-megastigmene-3, 9-diol(8)、
(3R, 6R, 7E)-3-hydroxy-4, 7-megastigmadien-9-one
(9)、(3R)-4-[(2R, 4S)-2-hydroxy-2, 6, 6-trimethyl-
cyclohexylidene]-3-buten-2-oneiol(10)、7-甲氧基香
豆 素 ( 7-methoxycoumarine , 11 )、 欧 前 胡 素
(imperatorin,12)、7-羟基-8-甲氧基香豆素(7-hydroxy-
8-methoxycoumarin,13)、6-羟基-7-甲氧基香豆素
(6-hydroxy-7-methoxycoumarin,14)、吲哚 -3-醛
( indole-3-aldehyde , 15 )、 (−)-杜仲树脂酚 [(−)-
medioresinol,16]、大豆苷元(daidzein,17)。化合
物 1~17 均为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker Ascend 400 型核磁共振仪(Bruker 公
司);Micromass Xevo Triple-quadrupole 型质谱仪
(Waters 公司);北京创新通恒 LC3000 型高效液相
色谱仪;Waters C18 色谱柱(250 mm×19 mm,5
μm);Kromasil C18 色谱柱(250 mm×10 mm,5
μm);薄层色谱 GF254 和柱色谱硅胶(300~400 目)
均为青岛海洋化工厂产品;MCI 树脂为 Mitsubishi
Chemcial 公司生产;Sephadex LH-20 柱色谱填料为
Amersham Pharmacia Biotech 公司产品。
石柑子药材为第 4 次全国药用植物资源普查期
间由沐川县普查队于 2013 年 8 月采自四川省沐川
县,经四川省中医药科学院蒋舜媛副研究员鉴定为
天南星科植物石柑子 Pothos chinensis (Raf.) Merr.
的全草。
2 提取与分离
石柑子干燥全草 16 kg,粉碎,甲醇室温浸泡 3
次,每次 7 d,提取液合并减压浓缩得总提取物 1 530
g,将其分散于 6 L 水中,用石油醚脱脂后以醋酸乙
酯萃取(49 g)。该萃取物经 MCI 柱脱色素后,经
中压硅胶柱色谱,梯度洗脱(石油醚-丙酮 20∶1→
1∶1),分为 12 个部分 Fr. 1~12。Fr. 3 经 RP-HPLC
分离纯化得到化合物 11(2 mg)。Fr. 4 经 RP-HPLC
分离纯化得到化合物 12(1 mg)。Fr. 5 经 RP-HPLC
分离纯化得到化合物 6(9 mg)、7(5 mg)、9(8 mg)、
13(3 mg)。Fr. 7 经 RP-HPLC 分离纯化得到化合物
8(4 mg)、15(29 mg)、17(1 mg)。Fr. 8 经 RP-HPLC
分离纯化得到化合物 1(25 mg)、14(3 mg)。Fr. 9
经凝胶柱 Sephadex LH-20(氯仿-甲醇 1∶1 洗脱)
脱色素后,经 RP-HPLC 分离纯化得到化合物 10(25
mg)。Fr. 10 经 Sephadex LH-20 凝胶柱(氯仿-甲醇
1∶1 洗脱)脱色素后,经 RP-HPLC 分离纯化得到
化合物 16(14 mg)。Fr. 11 经凝胶柱 Sephadex LH-20
(氯仿-甲醇 1∶1 洗脱)脱色素后,经 RP-HPLC 分
离纯化得到化合物 2(111 mg)、3(22 mg)、5(30
mg)。Fr. 12 经凝胶柱 Sephadex LH-20(氯仿-甲醇
1∶1 洗脱)脱色素后,经 RP-HPLC 分离纯化得到
化合物 4(43 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。ESI-MS m/z: 266 [M-H]−,
268 [M+H]+, 290 [M+Na]+。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.72 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-7′), 7.72 (2H,
m, H-2′, 6′), 7.56 (3H, m, H-3′, 4′, 5′), 7.25 (2H, d, J =
8.3 Hz, H-2, 6), 6.91 (2H, d, J = 8.3 Hz, H-3, 5), 6.76
(1H, d, J = 15.8 Hz, H-8′), 3.66 (2H, t, J = 7.4 Hz,
H-8), 2.95 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-7);13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 131.4 (C-1), 130.9 (C-2, 6), 116.4
(C-3, 5), 157.1 (C-4), 35.9 (C-7), 42.7 (C-8), 136.4
(C-1′), 128.9 (C-2′, 6′), 130.1 (C-3′, 5′), 130.9 (C-4′),
141.8 (C-7′), 122.0 (C-8′), 168.7 (C-9′)。以上数据与
文献报道一致[10-11],故鉴定化合物 1 为 N-反式桂皮
酸酰对羟基苯乙胺。
化合物 2:无定形粉末。ESI-MS m/z: 282 [M-
H]−, 284 [M+H]+, 306 [M+Na]+。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 7.44 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-7), 7.39
(2H, d, J = 8.6 Hz, H-2, 6), 7.05 (2H, d, J = 8.4 Hz,
H-2′, 6′), 6.79 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5), 6.72 (2H, d,
J = 8.4 Hz, H-3′, 5′), 6.38 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-8),
3.46 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-7′), 2.75 (1H, t, J = 7.4 Hz,
H-8′)。以上数据与文献报道一致[12],故鉴定化合物
2 为 N-反式香豆酰酪胺。
化合物3:白色粉末。ESI-MS m/z: 282 [M-H]−。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 1 期 2015 年 1 月

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1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.37 (2H, d, J = 8.6
Hz, H-2, 6), 7.01 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.71
(2H, d, J = 8.6 Hz, H-3, 5), 6.71 (2H, d, J = 8.4 Hz,
H-3′, 5′), 6.61 (1H, d, J = 12.6 Hz, H-8), 5.79 (1H, d,
J = 12.6 Hz, H-7), 3.39 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-8′), 2.69
(2H, t, J = 7.5 Hz, H-7′)。以上数据与文献报道一
致[13],故鉴定化合物 3 为 N-顺式香豆酰酪胺。
化合物 4:浅黄色粉末。ESI-MS m/z: 312 [M-
H]−, 314 [M+H]+, 336 [M+Na]+。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 7.44 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-7′), 7.09
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 7.04 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2,
6), 7.01 (1H, dd, J = 8.3, 1.9 Hz, H-6′), 6.79 (1H, d,
J = 8.2 Hz, H-5′), 6.72 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5),
6.41 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-8′), 3.85 (3H, s, 3′-OCH3),
3.46 (2H, q, J = 7.4 Hz, H-8), 2.74 (2H, t, J = 7.4 Hz,
H-7);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 131.2 (C-1),
130.5 (C-2, 6), 116.1 (C-3, 5, 5′), 156.7 (C-4), 35.8
(C-7), 41.9 (C-8), 128.3 (C-1′), 111.2 (C-2′), 148.6
(C-3′), 149.1 (C-4′), 122.5 (C-6′), 140.3 (C-7′), 120.1
(C-8′), 166.3 (C-9′), 56.2 (3′-OCH3)。以上数据与文献
报道一致[11],故鉴定化合物 4 为 N-反式阿魏酸酰对
羟基苯乙胺。
化合物 5:浅黄色粉末。ESI-MS m/z: 312 [M-
H]−, 314 [M+H]+, 336 [M+Na]+。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 7.46 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 7.09
(2H, d, J = 8.4 Hz, H-2, 6), 7.03 (1H, dd, J = 8.2, 1.8
Hz, H-6′), 6.84 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.79 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-3, 5), 6.71 (1H, d, J = 12.7 Hz, H-7′),
5.91 (1H, d, J = 12.6 Hz, H-8′), 3.93 (3H, s, 3′-OCH3),
3.50 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-8), 2.79 (2H, t, J = 7.4 Hz,
H-7)。以上数据与文献报道一致[14],故鉴定化合物
5 为 N-顺式阿魏酸酰对羟基苯乙胺。
化合物6:白色粉末。ESI-MS m/z: 197 [M+H]+。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.69 (1H, s, H-7), 4.33
(1H, m, H-3), 2.46 (1H, dt, J = 14.0, 2.6 Hz, H-4a),
1.98 (1H, dt, J = 14.6, 2.6 Hz, H-2a), 1.78 (1H, dt, J =
14.0, 4.0 Hz, H-4b), 1.78 (3H, s, H-11), 1.53 (1H, dd,
J = 14.6, 3.7 Hz, H-2b), 1.46 (3H, s, H-10), 1.27 (3H,
s, H-9);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 35.9 (C-1),
47.3 (C-2), 66.8 (C-3), 45.6 (C-4), 86.7 (C-5), 182.5
(C-6), 112.9 (C-7), 171.9 (C-8), 30.6 (C-9), 26.5
(C-10), 27.0 (C-11)。以上数据与文献报道一致[15],
故鉴定化合物 6 为黑麦草内酯。
化合物 7:无色油状物。ESI-MS m/z: 221 [M-
H]−, 223 [M+H]+, 245 [M+Na]+。1H-NMR (400
MHz, CD3COCD3) δ: 7.04 (1H, d, J =15.9 Hz, H-7),
6.42 (1H, d, J =15.9 Hz, H-8), 5.86 (1H, s, H-4), 2.60
(1H, d, J =17.0 Hz, H-2a), 2.28 (3H, s, H-10), 2.22
(1H, d, J = 16.9 Hz, H-2b), 1.89 (3H, d, J = 1.4 Hz,
H-13), 1.08 (3H, s, H-12), 1.03 (3H, s, H-11);
13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 42.2 (C-1), 50.3
(C-2), 198.0 (C-3), 128.0 (C-4), 161.7 (C-5), 79.7
(C-6), 147.1 (C-7), 131.7 (C-8), 197.0 (C-9), 27.6
(C-10), 23.6 (C-11), 24.8 (C-12), 19.0 (C-13)。以上数
据与文献报道一致[16],故鉴定化合物 7 为去氢催吐
萝芙木醇。
化合物 8:无定形粉末。ESI-MS m/z: 453 [2M+
H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.27 (s, 1H, H-7),
4.50 (1H, d, J = 6.1 Hz, H-8), 4.20 (1H, m, H-9), 3.54
(1H, m, H-3), 2.12 (1H, ddd, J = 13.7, 3.8, 1.7 Hz,
H-4a), 1.79 (1H, dd, J = 13.6, 4.3 Hz, H-4b), 1.73
(1H, ddd, J = 14.2, 4.1, 1.7 Hz, H-2a), 1.58 (3H, s,
H-13), 1.45 (1H, dd, J = 14.2, 3.6 Hz, H-2b), 1.30
(3H, s, H-11), 1.15 (3H, s, H-12), 1.15 (3H, d, J = 6.9
Hz, H-10);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 33.8
(C-1), 46.7 (C-2), 67.6 (C-3), 47.9 (C-4), 87.2 (C-5),
155.1 (C-6), 117.3 (C-7), 86.8 (C-8), 70.9 (C-9), 18.8
(C-10), 28.7 (C-11), 31.4 (C-12), 29.0 (C-13)。以上数
据与文献报道一致[17],故鉴定化合物 8 为 (3S, 5R,
8R, 9R)-5, 8-epoxy-6-megastigmene-3, 9-diol。
化合物 9:无定形粉末。ESI-MS m/z: 209 [M+
H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.54 (1H, dd, J =
15.8, 10.1 Hz, H-7), 6.10 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8),
5.63 (1H, s, H-4), 4.27 (1H, s, H-3), 2.50 (1H, d, J =
10.1 Hz, H-6), 2.26 (3H, s, H-10), 1.84 (1H, dd, J =
13.5, 6.0 Hz, H-2), 1.62 (3H, s, H-13), 1.41 (1H, dd,
J = 13.5, 6.3 Hz, H-2), 1.03 (3H, s, H-11), 0.89 (3H, s,
H-12);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 33.9 (C-1),
43.8 (C-2), 65.5 (C-3), 125.8 (C-4), 135.4 (C-5), 54.3
(C-6), 147.1 (C-7), 133.6 (C-8), 198.1 (C-9), 27.2
(C-10), 29.3 (C-11), 24.7 (C-12), 22.7 (C-13)。以上数
据与文献报道一致[18],故鉴定化合物 9 为 (3R, 6R,
7E)-3-hydroxy-4, 7-megastigmadien-9-one。
化合物 10:无色油状物。ESI-MS m/z: 247 [M+
Na]+。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 5.70 (1H,
s, H-8), 4.25 (1H, m, H-3), 2.21 (1H, ddd, J = 12.5,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 1 期 2015 年 1 月

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3.1, 2.1 Hz, H-4a), 2.14 (3H, s, H-10), 1.92 (1H, ddd,
J = 12.5, 4.1, 2.1 Hz, H-2a), 1.39 (3H, s, H-11), 1.38
(3H, s, H-13), 1.38 (1H, dd, J = 12.5, 12.5 Hz, H-4b),
1.33 (1H, dd, J = 12.5, 12.5 Hz, H-2b), 1.13 (3H, s,
H-12);13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 36.6
(C-1), 50.3 (C-2), 63.8 (C-3), 50.4 (C-4), 72.2 (C-5),
119.8 (C-6), 210.3 (C-7), 100.8 (C-8), 197.9 (C-9),
26.5 (C-10), 29.4 (C-11), 32.3 (C-12), 31.1 (C-13)。以
上数据与文献报道一致[19],故鉴定化合物 10 为
(3R)-4-[(2R, 4S)-2-hydroxy-2, 6, 6-trimethylcyclo-
hexylidene]-3-buten-2-oneiol。
化合物 11:白色针晶(石油醚-醋酸乙酯)。
ESI-MS m/z: 177 [M+H]+, 199 [M+Na]+。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 7.64 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-4),
7.38 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 6.85 (1H, dd, J = 8.5,
2.3 Hz, H-6), 6.82 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-8), 6.26 (1H,
d, J = 9.5 Hz, H-3), 3.88 (3H, s, 7-OCH3)。以上数据
与文献报道一致[20],故鉴定化合物 11 为 7-甲氧基
香豆素。
化合物 12:无色针晶(丙酮)。ESI-MS m/z: 271
[M+H]+, 293 [M+Na]+ 。 1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 7.74 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.67 (1H, d,
J = 2.2 Hz, H-2′), 7.34 (1H, s, H-5), 6.79 (1H, d, J =
2.2 Hz, H-3′), 6.35 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 5.59 (1H,
t, J = 7.2 Hz, H-2″), 4.99 (2H, d, J = 7.2 Hz, H-1″),
1.72 (3H, s, 3″-CH3), 1.70 (3H, s, 3″-CH3)。以上数据
与文献报道一致[21],故鉴定化合物 12 为欧前胡素。
化合物 13:无色针晶(甲醇)。ESI-MS m/z: 191
[M-H]−, 193 [M+H]+, 215 [M+Na]+。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 7.61 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-4),
7.09 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 6.88 (1H, d, J = 8.5 Hz,
H-6), 6.22 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-3), 4.12 (3H, s,
8-OCH3)。以上数据与文献报道一致[22],故鉴定化
合物 13 为 7-羟基-8-甲氧基香豆素。
化合物 14:白色针晶(甲醇)。ESI-MS m/z: 191
[M - H]−, 193 [M + H]+ 。 1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 7.84 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-4), 7.20
(1H, s, H-5), 6.80 (1H, s, H-8), 6.17 (1H, d, J = 9.5
Hz, H-3), 3.90 (3H, s, 7-OCH3)。以上数据与文献报
道一致[20],故鉴定该化合物 14 为 6-羟基-7-甲氧基
香豆素。
化合物 15:白色粉末。ESI-MS m/z: 144 [M-
H]−, 146 [M+H]+。1H-NMR (400 MHz, CH3OD) δ:
9.89 (1H, s, H-10), 8.16 (1H, dd, J = 6.9, 1.3 Hz, H-5),
8.10 (1H, s, H-2), 7.48 (1H, m, H-8), 7.26 (2H, m,
H-6, 7)。以上数据与文献报道一致[23],故鉴定化合
物 15 为吲哚-3-醛。
化合物 16:无色油状物。ESI-MS m/z: 411 [M+
Na]+。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 7.47 (1H,
s, 4-OH), 7.10 (1H, s, 4′-OH), 6.99 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-2), 6.83 (1H, dd, J = 8.1, 1.8 Hz, H-6), 6.79 (1H, d,
J = 8.1 Hz, H-5), 6.69 (2H, s, H-2′, 6′), 4.67 (2H, d,
J = 4.4 Hz, H-7, 7′), 4.22 (2H, m, H-9a, 9′a), 3.82 (2H,
m, H-9b, 9′b), 3.84 (3H, s, 3-OCH3), 3.82 (6H, s, 3′,
5′-OCH3), 3.09 (2H, m, H-8, 8′);13C-NMR (100 MHz,
CD3COCD3) δ: 134.3 (C-1), 110.7 (C-2), 148.4 (C-3),
147.0 (C-4), 115.6 (C-5), 119.7 (C-6), 86.7 (C-7), 55.5
(C-8), 72.4 (C-9), 133.3 (C-1′), 104.6 (C-2′, 6′), 148.8
(C-3′, 5′), 136.3 (C-4′), 86.9 (C-7′), 55.3 (C-8′), 72.4
(C-9′), 56.8 (3′, 5′-OCH3), 56.4 (3-OCH3)。以上数据
与文献报道一致[24],故鉴定化合物 16 为 (−)-杜仲
树脂酚。
化合物 17:无色结晶(甲醇)。ESI-MS m/z: 255
[M+H]+, 277 [M+Na]+ 。 1H-NMR (400 MHz,
CH3OD) δ: 8.11 (1H, s, H-2), 8.02 (1H, d, J = 8.9 Hz,
H-5), 7.37 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′), 6.90 (1H, dd,
J = 8.9, 2.2 Hz, H-6), 6.84 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′,
5′), 6.78 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8)。以上数据与文献报
道一致[25],故鉴定化合物 17 为大豆苷元。
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