全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 23 期 2015 年 12 月
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蜘蛛香化学成分研究
雍 妍,黄 青,王茹静,李鸿翔,张 海,冯五文,殷子晴,刘 宇,伏航漪,谭玉柱*,董小萍*
成都中医药大学药学院 中药材标准化教育部重点实验室 四川省中药资源系统研究与开发利用重点实验室-省部共建国
家实验室培育基地,四川 成都 611137
摘 要:目的 研究蜘蛛香 Valeriana jatamansi 根的化学成分。方法 药材采用乙醇渗漉提取,利用 ODS 反相柱、硅胶柱、
Sephadex LH-20 等色谱技术进行提取分离,根据波谱分析鉴定化合物结构。结果 从蜘蛛香根 75%乙醇提取物中分离得到
13 个化合物,分别鉴定为 prinsepoil(1)、8-羟基松脂醇(2)、松脂醇(3)、2,5-methanocyclopenta-1,3-dioxin-7-ol(4)、松
柏醛(5)、vibutinal(6)、缬草醛(7)、11-ethoxyviburtinal(8)、5-羟甲基糠醛(9)、松脂素-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(10)、
(7S,8R)-dehydroconiferyl alcohol-8,5′-dehydroconiferyl aldehyde-4-O-β-D-glucopyranoside(11)、厚朴酚(12)、胡萝卜苷(13)。
结论 化合物 11、12 为首次从败酱科植物中分离得到,5、6 为首次从缬草属植物中分离得到,9、10 为首次从该植物中分
离得到。
关键词:蜘蛛香;4-羟基-3-甲氧基肉桂醛;5-羟甲基糠醛;松脂素-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷;厚朴酚
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2015)23 - 3466 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.23.004
Chemical constituents from rhizomes of Valeriana jatamansi
YONG Yan, HUANG Qing, WANG Ru-jing, LI Hong-xiang, ZHANG Hai, FENG Wu-wen, YIN Zi-qing, LIU
Yu, FU Hang-yi, TAN Yu-zhu, DONG Xiao-ping
Key Laboratory of Standardization of Chinese Herbal Medicine, Ministry of Education, State Key Laboratory Breeding Base of
Systematic Research, Development and Utilization of Chinese Medicine Resources, Co-construction by Province and Ministry,
College of Pharmacy, Chengdu University of Traditional Chinese Medicine, Chengdu 611137, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the rhizomes of Valeriana jatamansi. Methods The ethanol
percolation extraction was isolated and purified by ODS column, silica gel column, and Sephadex LH-20 chromatography. All
compounds were identified on the basis of spectral analysis. Results Thirteen compounds were isolated from the rhizomes of V.
jatamansi and identified as prinsepoil (1), 8-hydroxypinoresinol (2), pinoresinol (3), 2,5-Methanocyclopenta-1,3-dioxin-7-ol (4),
3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-propenal (5), vibutinal (6), baldrinal (7), 11-ethoxyviburtinal (8), 5-hydroxymethyl furfural (9),
pinoresinol-4′-O-β-D-glucoside (10), (7S,8R)-dehydroconiferyl alcohol-8,5′-dehydroconiferyl aldehyde-4-O-β-D-glucopyranoside
(11), magnolol (12), and daucosterol (13). Conclusion Compounds 11 and 12 are isolated from the plants in Valerianaceae for the
first time, compounds 5 and 6 are isolated from the plants of Valeriana L. for the first time, and compounds 9 and 10 are isolated from
this plant for the first time.
Key words: Valeriana jatamansi Jones; 3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-propenal; 5-hydroxymethyl furfural; pinoresinol-4′-O-β-D-
glucoside; magnolol
蜘蛛香为败酱科( Valerianaceae )缬草属
Valeriana L. 植物蜘蛛香 Valeriana jatamansi Jones.
的根茎。其药性辛、温,微苦。可用于理气和中、
散寒除湿、活血消肿,主治脘腹胀痛、呕吐泄泻、
小儿疳积、风寒湿痹、脚气水肿、月经不调、跌打
损伤、疮疖[1]。其分布于中国西南地区和印度等地,
生长在海拔 2 500 m 以下的山顶草地、林间和溪边。
蜘蛛香根和根茎中主要含有挥发油、倍半萜、木脂
收稿日期:2015-07-26
基金项目:国家基础科学人才培养基金项目(J13100340-11);四川省教育厅重点项目(15ZA0093);成都中医药大学科技发展基金(ZRQN1440)
作者简介:雍 妍(1989—),女,硕士在读,研究方向为中药有效成分及质量标准研究。Tel: 15982204137 E-mail: 758077411@qq.com
*通信作者 谭玉柱(1985—),男,博士在读,讲师,研究方向为中药有效成分及质量标准研究。Tel: (028)61800231 E-mail: 365762996@qq.com
董小萍(1957—),女,教授,博士生导师,从事中药有效成分及质量标准研究。E-mail: dongxiaoping11@126.com
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素、环烯醚萜类化合物,现代药理研究表明蜘蛛香
有中枢神经抑制以及抗肿瘤作用。为进一步阐释蜘
蛛香的化学物质基础,本课题组对蜘蛛香的化学成
分进行研究,从其乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分
及正丁醇萃取部分分离得到 13 个化合物,通过
1H-NMR、13C-NMR 等波谱技术确定化合物的结构,
分别鉴定为 prinsepoil(1)、8-羟基松脂醇(8-
hydroxypinoresinol,2)、松脂醇(pinoresinol,3)、
2,5-methanocyclopenta-1,3-dioxin-7-ol(4)、松柏醛
[3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-propenal , 5] 、
vibutinal ( 6 )、 缬 草 醛 ( baldrinal , 7 )、 11-
ethoxyviburtinal(8)、5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethyl
furfural,9)、松脂素-4′-O-β-D-葡萄糖苷(pinoresinol-
4′-O-β-D-glucoside, 10)、 (7S,8R)-dehydroconiferyl
alcohol-8,5′-dehydroconiferyl aldehyde-4-O-β-D-gluco-
pyranoside(11)、厚朴酚(magnolol,12)、胡萝卜
苷(daucosterol,13)。其中,化合物 11、12 为首
次从败酱科植物中分离得到,5、6 为首次从缬草属
植物中分离得到,9、10 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker BioSpin GmbH 型超导核磁共振仪(瑞
士 Bruker BioSpin 公司);岛津 LC-10AT 型高效液
相色谱仪(日本岛津公司),色谱柱为 Waters 公司
的 ZO RBAX SB-C18 反相柱;反相填充材料 RP18
(40~60 μm)为 Merck 公司产品;Sephadex LH-20
(瑞士 Pharmacia 公司);MCI(日本三菱化学公司)。
薄层色谱硅胶(GF)和柱色谱硅胶(200~300 目)
为青岛海洋化工厂产品;化学试剂为分析纯。
蜘蛛香药材于2014年7月采购于成都荷花池药
材市场,经成都中医药大学董小萍教授鉴定为缬草
属植物蜘蛛香 Valeriana jatamansi Jones. 的根茎。
2 提取与分离
蜘蛛香根 5 kg,干燥粉碎后用 75%乙醇润湿溶
胀 24 h,再用 6 倍量 75%乙醇渗漉提取,合并提取
液,减压蒸馏回收,静置过夜,之后再分别用石油
醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取 3 次,减压回收,得石
油醚部分 220 g、醋酸乙酯部分 170 g、正丁醇部分
160 g。
取醋酸乙酯部位(160 g)进行硅胶柱色谱分离,
石油醚-醋酸乙酯(100∶0→0∶100)梯度洗脱,经
薄层检测,合并浓缩后得 14 个部分(Fr. 1~14)。
Fr. 2 经硅胶柱色谱,石油醚-醋酸乙酯(30∶1)等
度洗脱,合并得 29 个组分(Fr. E1~E29),Fr. E16
经制备 TLC,石油醚-醋酸乙酯(3∶1)为展开剂,
再经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱纯化,三氯甲烷-
甲醇(7∶3)洗脱,得化合物 5(3.5 mg)。Fr. E14
经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱(三氯甲烷-甲醇 1∶
1)、硅胶柱色谱(石油醚-丙酮 10∶1)分离,最后
通过制备 HPLC 色谱,甲醇-水(60∶40)洗脱,得
到化合物 7(10.3 mg)。Fr. E12 经 Sephadex LH-20
凝胶柱色谱(三氯甲烷-甲醇 7∶3)、硅胶柱色谱(石
油醚-醋酸乙酯 10∶1)分离,最后通过制备 TLC
色谱,石油醚-丙酮(2∶1)为展开剂,得到化合物
8(10 mg)。Fr. 4 经硅胶柱色谱,石油醚-丙酮(4∶
1)洗脱,最后 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱(三氯
甲烷-甲醇 1∶1)纯化,得到化合物 1(500 mg)。
Fr. 6 经 MCI 柱色谱,以甲醇-水(20∶80→0∶100)
洗脱,再经硅胶柱色谱,以石油醚-醋酸乙酯(1∶1)
洗脱,得到化合物 2(100 mg)。Fr. 5 经 MCI 柱色
谱,以甲醇-水(20∶80→0∶100)洗脱,再经
Sephadex LH-20 凝胶柱色谱(三氯甲烷-甲醇 1∶1)
纯化,得到化合物 4(40 mg)。Fr. 7 经 MCI 柱色谱,
以甲醇-水(20∶80→0∶100)洗脱,再经 Sephadex
LH-20 凝胶柱色谱(三氯甲烷-甲醇 1∶1)纯化,
得到化合物 3(180 mg)。Fr. 13 经 MCI 柱色谱,以
甲醇-水(20∶80→0∶100)洗脱,再经 Sephadex
LH-20 凝胶柱色谱(三氯甲烷-甲醇 1∶1)纯化,得
到化合物 6(100 mg)。Fr. 8 经 MCI 柱色谱,以甲
醇-水(20∶80→0∶100)洗脱,得 5 个馏份(Fr. A1~
A5),Fr. A3 经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱(甲醇
洗脱),得 8 个馏份(Fr. A3-1~A3-8),Fr. A3-4 再
经硅胶柱色谱(三氯甲烷-甲醇 30∶1→15∶1)得
化合物 10(170 mg),10 个馏份(Fr. A3-1-1~
A3-1-10),Fr. A3-1-9 经制备 TLC 色谱,氯仿-甲醇
(5∶1)为展开剂,得化合物 11(45 mg)。Fr. A3-1-10
再经反相 C18 色谱柱得到化合物 12(13 mg)。Fr.
A3-1-10-4 再经制备 TLC,三氯甲烷-甲醇-水(3∶
1∶0.1)为展开剂得到化合物 13(5 mg)。
取正丁醇部位(160 g)进行硅胶柱色谱分离,
氯仿-甲醇(100∶0→0∶100)梯度洗脱,经薄层色
谱检识,合并浓缩后得 10 个部分(Fr. 1~27)。Fr. 3-4
经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱,甲醇洗脱,经硅胶
柱色谱,以三氯甲烷-甲醇(40∶1)洗脱,经制备
薄层色谱(三氯甲烷-甲醇 15∶1),最后经反相
C18 柱色谱,甲醇-水(30∶70)洗脱,得到化合物
9(10 mg)。
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3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶(甲醇);ESI-MS m/z: 390
[M-H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.06 (1H,
d, J = 1.5 Hz, H-2), 6.87 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.80
(1H, dd, J = 8.0, 1.5 Hz, H-6), 4.98 (1H, s, H-7), 4.12
(2H, d, J = 9.5 Hz, H-9a, 9′a), 3.98 (2H, d, J = 9.5 Hz,
H-9b, 9′b), 3.87 (3H, s, 3-OCH3), 3.86 (3H, s,
3′-OCH3);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 129.6
(C-1, 1′), 112.9 (C-2, 2′), 148.7 (C-3, 3′), 147.5 (C-4,
4′), 115.6 (C-5, 5′), 121.6 (C-6, 6′), 89.1 (C-7, 7′), 89.1
(C-8, 8′), 76.8 (C-9, 9′), 56.4 (3, 3′-OCH3)。以上数据与
文献报道基本一致[2],故鉴定化合物 1 为 prinsepoil。
化合物 2:白色针晶(甲醇);ESI-MS m/z: 373
[M-H]−。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.95
(1H, s, 4′-OH), 8.83 (1H, s, 4-OH), 6.95 (1H, d, J =
1.2 Hz, H-2′), 6.94 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-2), 6.80 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.77 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′),
6.74~6.68 (2H, dd, J = 8.0, 1.2 Hz, H-6, 6′), 5.09
(1H, brs, H-7), 4.74 (2H, d, J = 5.2 Hz, H-7′), 4.49
(1H, s, 8-OH), 4.33 (1H, t, J = 8.5 Hz, H-9′a), 3.91
(1H, d, J = 9.1 Hz, H-9a), 3.70 (1H, d, J = 9.1 Hz,
H-9b), 3.75 (3H, s, 3-OCH3), 3.74 (3H, s, 3′-OCH3),
3.60 (1H, dd, J = 8.9, 6.4 Hz, H-9′b), 2.88 (1H, m,
H-8′); 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 132.4
(C-1′), 128.0 (C-1′), 112.2 (C-2), 110.7 (C-2′), 147.5
(C-3), 146.9 (C-3′), 146.0 (C-4), 145.9 (C-4′), 115.2
(C-5), 114.6 (C-5′), 120.3 (C-6), 118.9 (C-6′), 87.2
(C-7), 85.4 (C-7′), 91.1 (C-8), 60.8 (C-8′), 74.6 (C-9),
70.3 (C-9′), 55.6 (3, 3′-OCH3)。以上数据与文献报道
基本一致[3],故鉴定化合物 2 为 8-羟基松脂醇。
化合物3:褐色粉末;ESI-MS m/z: 358 [M-H]−。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.90 (2H, d, J = 1.8
Hz, H-2, 2′), 6.87 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-5, 5′), 6.81
(2H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6, 6′), 4.75 (2H, d, J = 4.4
Hz, H-7, 7′), 4.25 (2H, dd, J = 9.2, 6.8 Hz, H-9a, 9′a),
3.89 (2H, dd, J = 9.2, 3.6 Hz, H-9b, 9′b), 3.87 (3H, s,
3-OCH3), 3.86 (3H, s, 3′-OCH3), 3.12~3.09 (2H, m,
H-8, 8′);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 132.9 (C-1,
1′), 108.8 (C-2, 2′), 146.9 (C-3, 3′), 145.3 (C-4, 4′),
114.4 (C-5, 5′), 119.0 (C-6, 6′), 85.9 (C-7, 7′), 54.1
(C-8, 8′), 71.6 (C-9, 9′), 56.0 (3, 3′-OCH3)。以上数据
与文献报道基本一致[4],故鉴定化合物 3 为松脂醇。
化合物4:褐色粉末;ESI-MS m/z: 212 [M-H]−。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.02 (1H, s, 7-OH),
4.98 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-1), 4.85 (1H, d, J = 0.8 Hz,
H-11a), 4.77 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-11b), 3.90 (1H, dd,
J = 7.2, 3.1 Hz, H-7), 3.40 (3H, s, 1-OCH3), 3.10 (1H,
m, H-5), 2.30 (1H, dd, J = 4.6, 3.2 Hz, H-9), 1.85~
1.79 (2H, m, H-6a, 6b), 1.38 (3H, s, 10-CH3);
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 149.1 (C-4), 107.0
(C-11), 97.0 (C-3), 93.6 (C-1), 81.9 (C-8), 79.0 (C-7),
55.2 (12-OCH3), 43.0 (C-9), 42.7 (C-6), 36.4 (C-5),
18.8 (C-10)。以上数据与文献报道基本一致[5],故鉴
定化合物 4 为 2,5-methanocyclopenta-1,3-dioxin-7-ol。
化合物 5:红棕色粉末;ESI-MS m/z: 178 [M-
H]−。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 9.66 (1H, d, J =
7.7 Hz, H-1), 7.41 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-3), 7.13 (1H,
dd, J = 8.2, 1.7 Hz, H-6′), 7.07 (1H, d, J = 1.6 Hz,
H-2′), 6.97 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5′), 6.60 (1H, dd, J =
15.8, 7.7 Hz, H-2);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
153.0 (C-1), 114.9 (C-2), 193.6 (C-3), 126.68 (C-1′),
124.1 (C-2′), 146.9 (C-3′), 148.9 (C-4′), 109.4 (C-5′),
126.5 (C-6′), 56.0 (3′-OCH3)。以上数据与文献报道
基本一致[6],故鉴定化合物 5 为松柏醛。
化合物 6:深绿色粉末;ESI-MS m/z: 176 [M-
H]−。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 9.92 (1H, s,
-CHO), 9.18 (1H, s, H-1), 7.93 (1H, s, H-3), 7.87 (1H,
brs, H-7), 6.61 (1H, brs, H-6), 4.93 (2H, s, H-11);
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 146.1 (C-1), 150.8
(C-3), 123.5 (C-4), 124.5 (C-5), 109.0 (C-6), 140.8
(C-7), 134.2 (C-8), 123.6 (C-9), 185.0 (C-10), 59.7
(C-11)。以上数据与文献报道基本一致[7],故鉴定化
合物 6 为 vibutinal。
化合物 7:黄褐色粉末;ESI-MS m/z: 218 [M-
H]−。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 9.94 (1H, s,
H-10), 9.19 (1H, s, H-1), 7.89 (1H, s, H-3), 7.88 (1H,
d, J = 3.2 Hz, H-7), 6.62 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-6), 5.26
(2H, s, H-11), 2.13 (3H, s, H-13);13C-NMR (101
MHz, CDCl3) δ: 146.2 (C-1), 150.7 (C-3), 119.2 (C-4),
124.9 (C-5), 109.4 (C-6), 142.1 (C-7), 133.8 (C-8),
123.0 (C-9), 185.0 (C-10), 60.5 (C-11), 170.7 (C-12),
20.8 (C-13)。以上数据与文献报道基本一致[8],故鉴
定化合物 7 为缬草醛。
化合物 8:褐绿色粉末;ESI-MS m/z: 204 [M-
H]−。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 9.93 (1H, s,
H-10), 9.20 (1H, s, H-1), 7.87 (1H, s, H-3), 7.85 (1H,
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d, J = 3.3 Hz, H-7), 6.60 (1H, d, J = 3.3 Hz, H-6), 4.68
(2H, s, H-11), 3.65 (2H, q, J = 7.0 Hz, H-12), 1.30
(3H, t, J = 7.0 Hz, H-13);13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 146.1 (C-1), 150.7 (C-3), 121.6 (C-4), 124.5
(C-5), 109.2 (C-6), 141.1 (C-7), 134.3 (C-8), 122.9
(C-9), 184.9 (C-10), 66.9 (C-11), 66.6 (C-12), 22.7
(C-13)。以上数据与文献报道基本一致[8],故鉴定化
合物 8 为 11-ethoxyviburtinal。
化合物9:黄色粉末;ESI-MS m/z: 126 [M-H]−。
1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 9.60 (1H, s, CHO),
7.22 (1H, d, J = 3.5 Hz, H-3), 6.53 (1H, d, J = 3.5 Hz,
H-4), 4.73 (2H, s, H-6);13C-NMR (150 MHz, CDCl3)
δ: 160.5 (C-2), 110.0 (C-3), 122.7 (C-4), 152.4 (C-5),
177.7 (C-7), 57.8 (6-CH2OH)。以上数据与文献报道
一致[9],故鉴定化合物 9 为 5-羟甲基糠醛。
化合物 10:金黄色粉末;ESI-MS m/z: 520 [M-
H]−。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 8.93 (1H, s,
4-OH), 7.08 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.97 (1H, d, J =
1.2 Hz, H-2′), 6.88 (1H, dd, J = 8.4, 1.2 Hz, H-6′),
4.92 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 4.68 (1H, d, J = 3.6
Hz, H-7′), 4.63 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-7), 4.14 (2H, dd,
J = 11.3, 6.4 Hz, H-9′a, 9a), 3.78 (3H, s, 3-OCH3),
3.77 (3H, s, 3-OCH3), 3.76 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-9b),
3.72 (1H, d, J = 11.3 Hz, H-9b′), 3.30~3.51 (5H, m,
sugar-H), 3.05 (2H, m, H-8, 8′);13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 135.2 (C-1′), 132.2 (C-1), 110.5 (C-2′),
110.4 (C-2), 148.9 (C-3′), 147.4 (C-3), 145.9 (C-4),
145.8 (C-4′), 115.2 (C-5), 115.2 (C-5′), 118.6 (C-6),
118.1 (C-6′), 85.2 (C-7), 84.9 (C-7′), 53.5 (C-8), 53.7
(C-8′), 71.0 (C-9′), 70.0 (C-9), 55.8 (3-OCH3), 55.6
(3′-OCH3), 100.2 (C-1″), 73.2 (C-2″), 76.8 (C-3″),
69.7 (C-4″), 77.0 (C-5″), 60.7 (C-6″)。以上数据与文
献报道基本一致[10],故鉴定化合物 10 为松脂素-4′-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 11:黄色粉末;ESI-MS m/z: 518 [M+
Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 9.61 (1H, d,
J = 7.8 Hz, H-9′), 7.65 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-7′), 7.32
(1H, s, H-2′), 7.31 (1H, s, H-6′), 7.07 (1H, d, J = 8.5
Hz, H-5), 6.99 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.85 (1H, dd,
J = 8.3, 1.8 Hz, H-6), 6.77 (1H, dd, J = 15.7, 7.8 Hz,
H-8′), 5.64 (1H, d, J = 6.5 Hz, H-7), 4.89 (1H, d, J =
7.4 Hz, H-1″), 3.85 (3H, s, 3′-OCH3), 3.75 (3H, s,
3-OCH3), 3.68~3.44 (2H, m, H-6″), 3.29~3.26 (2H,
m, H-3″, 5″), 3.24 (1H, m, H-2″), 3.18 (1H, m, H-4″);
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 194.6 (C-7′),
151.1 (C-4′), 149.2 (C-3), 147.0 (C-4), 144.6 (C-3′),
135.1 (C-1), 130.4 (C-5′), 128.3 (C-1′), 126.6 (C-8′),
119.4 (C-6′), 118.5 (C-6), 115.8 (C-5), 113.2 (C-2′),
110.9 (C-2), 100.4 (glu-C-1″), 88.2 (C-7), 77.5 (glu-
C-3″), 77.3 (glu-C-5″), 73.7 (glu-C-2″), 70.0 (glu-
C-4″), 63.1 (C-9), 61.0 (glu-C-6″), 56.4 (3-OCH3),
56.2 (3′-OCH3), 53.1 (C-8)。以上数据与文献报道基
本 一 致 [11] , 故 鉴 定 化 合 物 11 为 (7S,8R)-
dehydroconiferyl alcohol-8,5′-dehydroconiferyl aldehyde-
4-O-β-D-glucopyranoside。
化合物 12:黄色粉末;ESI-MS m/z: 265 [M-
H]−。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.95 (2H, d,
J = 2.2 Hz, H-6, 6′), 6.72 (2H, dd, J = 8.1, 2.2 Hz,
H-4, 4′), 6.39 (2H, d, J = 8.1 Hz, H-3, 3′), 5.93 (2H,
m, H-8, 8′), 5.01~5.04 (2H, dd, J = 16.9, 1.9 Hz,
H-9a), 4.95~4.97 (2H, dd, J = 10.1, 1.9 Hz, H-9b),
3.22 (4H, d, J = 6.7 Hz, H-7, 7′);13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 162.0 (C-1, 1′), 139.8 (C-8, 8′), 129.9
(C-1, 1′), 129.8 (C-6, 6′), 127.4 (C-4, 4′), 124.8 (C-5,
5′), 119.2 (C-3, 3′), 114.8 (C-9, 9′), 39.7 (C-7, 7′)。以
上数据与文献报道基本一致[12],故鉴定化合物 12
为厚朴酚。
化合物 13:白色粉末;ESI-MS m/z: 576 [M-
H]−。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 5.33 (1H, d,
J = 5.1 Hz, H-6), 4.90 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-1′),
3.66~3.63 (2H, m, H-6′), 0.96 (3H, s, H-19), 0.90
(3H, d, J = 6.5 Hz, H-21), 0.82 (3H, t, J = 7.2 Hz,
H-29), 0.81~0.79 (6H, d, J = 6.8 Hz, H-26, 27), 0.65
(3H, s, H-18);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
140.9 (C-5), 121.7 (C-6), 101.2 (C-1′), 77.4 (C-3′),
77.3 (C-5′), 77.2 (C-3), 73.9 (C-2′), 70.6 (C-4′), 61.6
(C-6′), 56.6 (C-14), 55.9 (C-17), 50.1 (C-9), 45.6
(C-24), 42.3 (C-13), 40.5 (C-12), 38.8 (C-10), 37.3
(C-1), 36.7 (C-20), 35.9 (C-22), 31.9 (C-7), 31.8
(C-7), 29.7 (C-2), 29.2 (C-25), 28.3 (C-16), 25.9
(C-23), 24.3 (C-15), 23.1 (C-28), 21.1 (C-11), 20.2
(C-26), 19.6 (C-19), 19.4 (C-27), 19.1 (C-27), 12.3
(C-29), 12.2 (C-18)。以上数据与文献报道基本一致[13],
故鉴定化合物 13 为胡萝卜苷。
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