全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 1 期 2015 年 1 月

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长果颈黄芪化学成分和抗氧化活性研究
肖朝江，邱 琳，徐 伟，董 相，姜 北*
大理学院药物研究所药学与化学学院，云南 大理 671000
摘 要：目的 研究长果颈黄芪 Astragalus englerianus 根的化学成分和抗氧化活性。方法 利用硅胶、RP18、Sephadex LH-20
等柱色谱进行分离纯化，通过理化性质和波谱数据鉴定化合物结构；采用 DPPH 法测定抗氧化活性。结果 从长果颈黄芪
根甲醇提取物的醋酸乙酯部位分离得到 29 个化合物，分别鉴定为异甘草素（1）、4′-羟基-2, 4-二甲氧基査耳酮（2）、xenognosin
（3）、芒柄花素（4）、毛蕊异黄酮（5）、樱黄素（6）、(3R)-vestitol（7）、甘草素（8）、(6aR, 11aR)-美迪紫檀素-3-O-β-D-葡萄
糖苷（9）、齐墩果-12-烯-3β, 22β, 24-三醇（10）、无羁萜（11）、β-谷甾醇（12）、豆甾醇（13）、7β-羟基谷甾醇（14）、7-氧
谷甾醇（15）、(9′Z)-9′-十七烯酸-3β-谷甾醇酯（16）、豆甾-4-烯-3-酮（17）、3β-羟基-5α, 8α-桥二氧麦角甾-6, 9, 22E-三烯（18）、
3β-羟基-5α, 8α-桥二氧麦角甾-6, 22E-二烯（19）、D-2-O-甲基肌醇（20）、二十八醇（21）、硬脂酸甲酯（22）、二十烷酸（23）、
二十一烷酸（24）、油酸（25）、亚油酸（26）、α-亚麻酸（27）、十六烷酸甘油三酯（28）、亚油酸甘油三酯（29）；DPPH 法
测得长果颈黄芪根醋酸乙酯部位、化合物 1 和 3 的 IC50分别为（66.0±1.8）、（64.3±0.4）和（57.1±1.2）μg/mL。结论 化
合物 2、3、6、10、11、14～22 以及 28 为首次从黄芪属植物中分离得到，所有化合物均为首次从该植物中分离得到；活性
测试结果表明长果颈黄芪具有较好的抗氧化活性。
关键词：长果颈黄芪；4′-羟基-2, 4-二甲氧基査耳酮；樱黄素；齐墩果-12-烯-3β, 22β, 24-三醇；抗氧化活性
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)01 - 0022 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.01.006
Chemical constituents from roots of Astragalus englerianus and their
anti-oxidative activities
XIAO Chao-jiang, QIU Lin, XU Wei, DONG Xiang, JIANG Bei
Institute of Materia Medica, College of Pharmacy and Chemistry, Dali University, Dali 671000, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the roots of Astragalus englerianus, and to determine their
anti-oxidative activities. Methods The compounds were isolated and purified by silica gel, RP18, and Sephadex LH-20 column
chromatography, then their structures were elucidated on the basis of spectral data and physicochemical properties, and anti-oxidative
activities were tested by DPPH method. Results Twenty-nine compounds were obtained from the ethyl acetate fraction of the
methanol extract from the roots of A. englerianus and identified as isoliquiritigenin (1), 4′-hydroxy-2, 4-dimethoxychalcone (2),
xenognosin (3), formononetin (4), calycosin (5), prunetin (6), (3R)-vestitol (7), liquiritigenin (8), (6aR,
11aR)-medicarpin-3-O-β-D-glucopyranoside (9), olean-12-en-3β, 22β, 24-triol (10), friedelin (11), β-sitosterol (12), stigmasterol (13),
7β-hydroxysitosterol (14), 7-oxositosterol (15), 3β-sitosteryl (9′Z)-9′-heptadecenoate (16), stigmast-4-en-3-one (17), 5α,
8α-epidioxy-ergosta-6, 9, 22E-trien-3β-ol (18), 5α, 8α-epidioxy-ergosta-6, 22E-dien-3β-ol (19), D-2-O-methylinositol (20),
octacosanol (21), methyl stearate (22), eicosanoic acid (23), heneicosanoic acid (24), oleic acid (25), linoleic acid (26), α-linolenic acid
(27), tripalmitin (28), and trilinolein (29). The ethyl acetate soluble portion, compounds 1 and 3 showed DPPH free radical
scavenging activity with IC50 values of (66.0 ± 1.8), (64.3 ± 0.4), and (57.1 ± 1.2) μg/mL, respectively. Conclusion This is the first
report on the compounds 2, 3, 6, 10, 11, 14—22, and 28 from the plants of Astragalus Linn., and all the compounds are obtained from
A. englerianus for the first time. A. englerianus is found to possess the potent anti-oxidative activity.
Key words: Astragalus englerianus Ulbr.; 4′-hydroxy-2, 4-dimethoxychalcone; prunetin; olean-12-en-3β, 22β, 24-triol; anti-oxidative activity


收稿日期：2014-08-30
基金项目：国家自然科学基金资助项目（31170313）
作者简介：肖朝江（1986—），男，硕士，研究方向为天然药物化学。E-mail: xiaochaojiang@yeah.net
*通信作者 姜 北 Tel: (0872)2257316 E-mail: dalinorthjiang@163.com
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黄芪为滋补类传统中药，主要含黄芪皂苷类、
多糖类和黄酮类生物活性物质，具有增强和调节机
体免疫功能、促进机体代谢、抗疲劳、抗缺氧、抗
辐射和保肝等作用，在抗肿瘤、抗病毒等方面也有
显著功效[1]。黄芪药材原植物为黄芪属植物膜荚黄
芪 Astragalus membranaceus (Fisch.) Bge. 或蒙古黄
芪 A. membranaceus (Fisch.) Bge. var. mongholicus
(Bge.) Hsiao[2]，这两种植物在云南无天然分布。然
而，由于云南在地理、气候等方面的多样性，致使
该地区黄芪属植物种类十分丰富，为公认的黄芪属
植物分布中心之一，许多云南黄芪属植物在民间多
被当作草药广泛应用，部分种类的药用功效与正品
黄芪十分相似[1]。云南黄芪属植物种类虽然异常丰
富，但绝大多数至今没有进行系统、深入的研究开
发。为全面系统了解云南黄芪属植物品质，本课题组
选取分布于云南和西藏东南部海拔2 000～3 700 m山
坡林缘，具有益气固表、升阳举陷功效，在《中华
本草》上被称为“野黄芪”的长果颈黄芪Astragalus
englerianus Ulbr. 为研究对象，采用色谱分离技术结
合现代波谱分析、DPPH 法等研究手段，对其化学
成分和生物活性进行了系统研究，结果从该植物根
甲醇提取物的醋酸乙酯部位分离得到 29 个化合
物，分别鉴定为异甘草素（isoliquiritigenin，1）、4′-
羟基 -2, 4- 二甲氧基査耳酮（ 4′-hydroxy-2, 4-
dimethoxychalcone，2）、xenognosin（3）、芒柄花素
（formononetin，4）、毛蕊异黄酮（calycosin，5）、
樱黄素（prunetin，6）、(3R)-vestitol（7）、甘草素
（ liquiritigenin ， 8 ）、 (6aR, 11aR)- 美迪紫檀素 -
3-O-β-D-葡萄糖苷 [(6aR, 11aR)-medicarpin-3-O-β-D-
glucopyranoside，9]、齐墩果-12-烯-3β, 22β, 24-三醇
（ olean-12-en-3β, 22β, 24-triol ， 10 ）、 无 羁 萜
（friedelin，11）、β-谷甾醇（β-sitosterol，12）、豆甾
醇（ stigmasterol ， 13 ）、 7β- 羟基谷甾醇（ 7β-
hydroxysitosterol，14）、7-氧谷甾醇（7-oxositosterol，
15）、(9′Z)-9′-十七烯酸-3β-谷甾醇酯 [3β-sitosteryl
(9′Z)-9′-heptadecenoate ， 16] 、 豆 甾 -4- 烯 -3- 酮
（stigmast-4-en-3-one，17）、3β-羟基-5α, 8α-桥二氧
麦角甾-6, 9, 22E-三烯（5α, 8α-epidioxy-ergosta-6, 9,
22E-trien-3β-ol，18）、3β-羟基-5α, 8α-桥二氧麦角甾-
6, 22E-二烯（5α, 8α-epidioxy-ergosta-6, 22E-dien-3β-
ol，19）、D-2-O-甲基肌醇（D-2-O-methylinositol，
20）、二十八醇（octacosanol，21）、硬脂酸甲酯（methyl
stearate，22）、二十烷酸（eicosanoic acid，23）、二
十一烷酸（heneicosanoic acid，24）、油酸（oleic acid，
25）、亚油酸（linoleic acid，26）、α-亚麻酸（α-linolenic
acid，27）、十六烷酸甘油三酯（tripalmitin，28）、
亚油酸甘油三酯（trilinolein，29）。其中化合物 2、
3、6、10、11、14～22 以及 28 为首次从黄芪属植
物中分离得到，所有化合物均为首次从该植物中分
离得到。DPPH 法测得长果颈黄芪根甲醇提取物及
其所有萃取部位均有一定抗氧化活性，从其根中分
离得到的 10个受试化合物中有 7 个化合物对 DPPH
也具有不同程度的清除作用，其中化合物 1 和 3 的
活性较好。
1 仪器和材料
Jasco P-1020 型数字式旋光仪（日本分光公司）；
Waters AutoSpec Premier P776 双聚焦三扇型磁质谱
仪，电离条件为 70 eV；Bruker HCT Esquire 3000
液相色谱/离子阱质谱联用仪；Bruker Avance III-400
核磁共振仪；BioTek Synergy HT 酶标仪（BioTek
Instruments Inc.，Winooski，VT）；Sephadex LH-20
（Amersham Biosciences, Sweden）；RP18（40～75
μm，日本 Fuji 公司）；柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶
板 GF254（青岛海洋化工厂）；DPPH（1, 1-二苯基- 2-
苦基苯肼；Aldrich Chem. Co.，美国）。
本实验所用药材于 2011 年 11 月采自云南大理
苍山，由中国科学院昆明植物研究所向春雷博士鉴
定为长果颈黄芪 Astragalus englerianus Ulbr. 的根，
植物标本（20100928-1b）存放于大理学院药学与化
学学院姜北教授研究组。
2 提取分离
长果颈黄芪干燥根 6.1 kg，粉碎后甲醇冷浸提
取 6 次，减压浓缩得总浸膏后用适量水混悬，再依
次用醋酸乙酯和正丁醇分配数次；得相应部位萃取
物。醋酸乙酯萃取物（100 g）经 200～300 目硅胶
柱色谱，氯仿-丙酮混合溶剂（1∶0→0∶1）梯度洗
脱，得 10 个组分（A～J）。
A 组分经硅胶柱色谱（石油醚-醋酸乙酯 10∶
1→1∶1）、反相 RP18 柱色谱（甲醇-水）和凝胶
（Sephadex LH-20 氯仿-甲醇 1∶1）柱色谱，得化合
物 11（87.6 mg）、12（600.0 mg）、13（600.0 mg）、
16（874.6 mg）、17（101.2 mg）、21（43.8 mg）、22
（39.8 mg）、28（867.0 mg）。B 组分经反复硅胶柱色
谱（石油醚-丙酮 30∶1→0∶1、石油醚-醋酸乙酯
10∶1）和凝胶柱色谱（Sephadex LH-20，氯仿-甲
醇 1∶1），得化合物 2（115.6 mg）、6（65.0 mg）、
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15（121.8 mg）、18（19.4 mg）、19（39.3 mg）、23
（168.8 mg）、24（34.7 mg）、25（496.2 mg）、26（600.0
mg）、27（500.0 mg）、29（103.0 mg）。C 组分室温
下静置后有沉淀析出，经有机溶剂反复洗涤得化合
物 4（349.3 mg）；母液部分经反复硅胶柱色谱（石
油醚-丙酮 10∶1→0∶1、石油醚-醋酸乙酯 5∶1、
氯仿-甲醇 120∶1）和凝胶柱色谱（纯甲醇），得化
合物 1（115.5 mg）、3（20.2 mg）、7（88.2 mg）、8
（35.8 mg）、10（114.2 mg）、14（111.5 mg）。D 组
分经硅胶柱色谱（石油醚-醋酸乙酯 3∶1），得到 6
个组分 D1～D6。D5放置后有橙黄色沉淀析出，以有
机溶剂反复洗涤得化合物 5（63.7 mg）。G 组分室温
下静置后即有沉淀析出，经有机溶剂反复洗涤得化
合物 9（106.9 mg）。I 组分室温下静置后即有沉淀析
出，经有机溶剂反复洗涤得化合物 20（200.0 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：橙黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 13.68 (1H, s, 2′-OH), 9.73, 9.22 (各
1H, s, 2×-OH), 8.11 (1H, d, J = 8.9 Hz, H-6′), 7.85
(1H, d, J = 15.3 Hz, H-β), 7.74 (1H, d, J = 15.3 Hz,
H-α), 7.72 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 6.94 (2H, d, J =
8.5 Hz, H-3, 5), 6.48 (1H, dd, J = 8.9, 2.2 Hz, H-5′),
6.40 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-3′)；13C-NMR (100 MHz,
CD3COCD3) δ: 192.9 (-C=O), 118.3 (C-α), 145.2
(C-β), 127.5 (C-1), 131.8 (C-2, 6), 116.4 (C-3, 5),
161.1 (C-4), 114.5 (C-1′), 165.7 (C-2′), 103.8 (C-3′),
167.6 (C-4′), 108.8 (C-5′), 133.3 (C-6′)。以上数据与
文献报道基本一致[3]，故鉴定化合物 1 为异甘草素。
化合物 2：橙黄色片晶（氯仿-甲醇）。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 8.85 (1H, s, 4′-OH), 8.07 (1H, d,
J = 15.5 Hz, H-β), 7.96 (2H, d, J = 8.1 Hz, H-2′, 6′),
7.56 (1H, d, J = 15.5 Hz, H-α), 7.51 (1H, d, J = 8.1
Hz, H-6), 6.97 (2H, d, J = 8.1 Hz, H-3′, 5′), 6.49 (1H,
brd, J = 8.1 Hz, H-5), 6.42 (1H, brs, H-3), 3.81, 3.80
(各 3H, s, 2×-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3)
δ: 190.9 (-C=O), 119.9 (C-α), 140.7 (C-β), 117.0
(C-1), 160.5 (C-2), 98.4 (C-3), 163.2 (C-4), 105.6
(C-5), 131.0 (C-6), 130.5 (C-1′), 131.2 (C-2′, 6′),
115.7 (C-3′, 5′), 161.5 (C-4′), 55.6, 55.5 (2×-OCH3)。
以上数据与文献报道基本一致[4]，并经 HSQC、
HMBC、COSY 二维谱图中的相关耦合信息确证，
故鉴定化合物 2 为 4′-羟基-2, 4-二甲氧基査耳酮。
化合物 3：淡棕色油状物。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 8.37 (1H, brs, -OH), 7.23 (2H, d, J =
8.5 Hz, H-2, 6), 6.97 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6′), 6.78
(2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5), 6.48 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-3′), 6.39 (1H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-5′), 6.34 (1H, d,
J = 16.0 Hz, H-7), 6.18 (1H, dd, J = 16.0, 6.8 Hz,
H-8), 3.80 (3H, s, -OCH3), 3.38 (2H, d, J = 6.8 Hz,
H-9)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 130.5
(C-1), 128.0 (C-2, 6), 116.2 (C-3, 5), 157.5 (C-4),
130.7 (C-7), 127.2 (C-8), 33.3 (C-9), 120.4 (C-1′),
159.1 (C-2′), 99.8 (C-3′), 158.0 (C-4′), 107.6 (C-5′),
130.9 (C-6′), 55.6 (-OCH3)。以上数据与文献报道基
本一致[5]，故鉴定化合物 3 为 xenognosin。
化合物 4：无色簇晶（吡啶）。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 8.43 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-5), 8.14 (1H, s,
H-2), 7.77 (2H, brd, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.21 (1H,
brd, J = 8.6 Hz, H-6), 7.11 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8),
7.06 (2H, brd, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 3.79 (3H, s,
-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 153.3 (C-2),
124.3 (C-3), 176.1 (C-4), 128.7 (C-5), 116.4 (C-6),
164.7 (C-7), 103.6 (C-8), 159.0 (C-9), 118.4 (C-10),
125.1 (C-1′), 131.3 (C-2′, 6′), 114.7 (C-3′, 5′), 160.4
(C-4′), 55.7 (-OCH3)。以上数据与文献报道基本一
致[6]，并经 HSQC、HMBC、COSY 二维谱图中的
相关耦合信息确证，故鉴定化合物 4 为芒柄花素。
化合物 5：浅黄色针晶（吡啶）。1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 8.43 (1H, brd, J = 7.7 Hz, H-5), 8.18
(1H, s, H-2), 7.81 (1H, brs, H-2′), 7.32 (1H, brd, J =
7.3 Hz, H-6′), 7.19 (1H, brd, J = 7.7 Hz, H-6), 7.09
(1H, brs, H-8), 7.03 (1H, brd, J = 7.3 Hz, H-5′), 3.75
(3H, s, -OCH3)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 153.3
(C-2), 125.4 (C-3), 176.2 (C-4), 128.7 (C-5), 116.4
(C-6), 164.7 (C-7), 103.6 (C-8), 159.0 (C-9), 118.4
(C-10), 126.8 (C-1′), 118.3 (C-2′), 148.5 (C-3′), 149.2
(C-4′), 112.7 (C-5′), 120.9 (C-6′), 56.4 (-OCH3)。以上
数据与文献报道基本一致[7]，并经 HSQC、HMBC、
COSY 二维谱图中的相关耦合信息确证，故鉴定化
合物 5 为毛蕊异黄酮。
化合物 6：无色针晶（石油醚-醋酸乙酯）。
1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 13.02 (1H, brs,
5-OH), 8.58 (1H, brs, 4′-OH), 8.24 (1H, s, H-2), 7.48
(2H, brd, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.93 (2H, brd, J = 8.8
Hz, H-3′, 5′), 6.57 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-8), 6.37 (1H,
d, J = 1.9 Hz, H-6), 3.79 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR
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(100 MHz, CD3COCD3) δ: 154.6 (C-2), 124.2 (C-3),
181.8 (C-4), 163.6 (C-5), 98.9 (C-6), 166.7 (C-7), 92.9
(C-8), 158.5 (C-9), 106.8 (C-10), 122.8 (C-1′), 131.2
(C-2′, 6′), 116.0 (C-3′, 5′), 158.9 (C-4′), 56.5 (-OCH3)。
以上数据与文献报道基本一致[8]，并经 HSQC、
HMBC、COSY 二维谱图中的相关耦合信息确证，
故鉴定化合物 6 为樱黄素。
化合物 7：棕黄色针晶（丙酮）。[α]16.4D −4.84° (c
10.00, MeOH)。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ:
8.56 (1H, brs, 2′-OH), 8.13 (1H, brs, 7-OH), 7.06 (1H,
d, J = 8.4 Hz, H-6′), 6.91 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5),
6.52 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-3′), 6.43 (1H, dd, J = 8.2,
2.5 Hz, H-5′), 6.39 (1H, dd, J = 8.2, 2.4 Hz, H-6), 6.31
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 4.24 (1H, ddd, J = 10.4, 3.2,
1.9 Hz, H-2a), 3.97 (1H, d, J = 10.4 Hz, H-2b), 3.73
(3H, s, -OCH3), 3.50 (1H, m, H-3), 2.97 (1H, dd, J =
15.5, 10.8 Hz, H-4a), 2.83 (1H, ddd, J = 15.5, 5.1, 1.9
Hz, H-4b)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 70.8
(C-2), 32.7 (C-3), 31.1 (C-4), 131.1 (C-5), 108.8
(C-6), 157.4 (C-7), 103.7 (C-8), 156.2 (C-9), 114.4
(C-10), 120.9 (C-1′), 156.7 (C-2′), 102.5 (C-3′), 160.4
(C-4′), 105.7 (C-5′), 128.8 (C-6′), 55.2 (-OCH3)。以上
数据与文献报道基本一致 [3,9-10]，并经 HSQC、
HMBC、COSY 二维谱图中的相关耦合信息确证，
故鉴定化合物 7 为 (3R)-vestitol。
化合物 8：黄色粉末。[α]16.4D −38.73 (c 0.79,
MeOH)。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 7.75
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 7.41 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′,
6′), 6.91 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.59 (1H, dd, J =
8.7, 2.3 Hz, H-6), 6.44 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-8), 5.45
(1H, dd, J = 13.0, 2.9 Hz, H-2), 3.06 (1H, dd, J = 16.6,
13.0 Hz, H-3a), 2.70 (1H, dd, J = 16.6, 2.9 Hz, H-3b)；
13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 80.5 (C-2), 44.6
(C-3), 190.9 (C-4), 129.6 (C-5), 111.3 (C-6), 165.4
(C-7), 103.7 (C-8), 164.6 (C-9), 115.2 (C-10), 131.2
(C-1′), 129.0 (C-2′, 6′), 116.2 (C-3′, 5′), 158.6 (C-4′)。
以上数据与文献报道基本一致[11-12]，故鉴定化合物
8 为甘草素。
化合物 9：无色针晶（吡啶）。[α]13.5D −110.51 (c
0.13, C5H5N)；ESI-MS m/z: 455 [M＋Na]+，C22H24O9。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 7.52 (1H, d, J = 8.3
Hz, H-1), 7.18 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-7), 7.08 (1H, dd,
J = 8.3, 2.4 Hz, H-2), 7.05 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-4),
6.67 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-10), 6.55 (1H, dd, J = 8.3,
2.4 Hz, H-8), 5.63 (1H, d, J = 7.3 Hz, H-1′α), 5.55
(1H, d, J = 7.3 Hz, H-11a), 5.18 (4H, brs, 4×-OH),
4.49 (1H, dd, J = 11.8, 1.8 Hz, H-6′a), 4.35 (1H,
overlapped, H-6′b), 4.34 (1H, overlapped, H-4′β), 4.32
(1H, overlapped, H-5′α), 4.29 (1H, overlapped, H-2′β),
4.25 (1H, overlapped, H-6a), 4.09 (1H, overlapped,
H-3′α), 3.67 (1H, t, J = 9.8 Hz, H-6b), 3.64 (3H, brs,
-OCH3), 3.54 (1H, m, H-6a)；13C-NMR (100 MHz,
C5D5N) δ: 133.0 (C-1), 111.6 (C-2), 160.3 (C-3),
105.7 (C-4), 157.7 (C-4a), 67.3 (C-6), 40.5 (C-6a),
120.3 (C-6b), 125.9 (C-7), 107.2 (C-8), 162.1 (C-9),
97.7 (C-10), 161.8 (C-10a), 79.4 (C-11a), 115.2
(C-11b), 102.5 (C-1′), 75.3 (C-2′), 79.3 (C-3′), 71.6
(C-4′), 78.9 (C-5′), 62.7 (C-6′), 55.9 (-OCH3)。以上数
据与文献报道基本一致[13-14]，并经 HSQC、HMBC、
COSY 二维谱图中的相关耦合信息确证，故鉴定化合
物 9 为 (6aR, 11aR)-美迪紫檀素-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 10：白色针晶（氯仿）。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 5.25 (1H, brs, H-12), 4.21 (1H, brd,
J = 10.7 Hz, H-22α), 3.45 (1H, overlapped, H-3α),
3.44 (1H, overlapped, H-24a), 3.35 (1H, brt, J = 9.5
Hz, H-24b), 2.76 (1H, brd, J = 7.4 Hz, H-18β), 1.25,
1.11, 1.04, 0.95, 0.91, 0.90, 0.87 (各 3H, s, 7×-CH3)；
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.4 (C-1), 27.7
(C-2), 80.9 (C-3), 42.8 (C-4), 55.6 (C-5), 18.4 (C-6),
33.1 (C-7), 39.7 (C-8), 47.0 (C-9), 36.7 (C-10), 23.7
(C-11), 122.3 (C-12), 143.9 (C-13), 42.1 (C-14), 25.9
(C-15), 28.2 (C-16), 37.4 (C-17), 44.7 (C-18), 46.2
(C-19), 30.5 (C-20), 41.5 (C-21), 77.2 (C-22), 22.4
(C-23), 64.5 (C-24), 16.2 (C-25), 16.9 (C-26), 25.4
(C-27), 28.2 (C-28), 32.8 (C-29), 20.0 (C-30)。以上数
据与文献报道基本一致[15]，故鉴定化合物 10 为齐
墩果-12-烯-3β, 22β, 24-三醇。
化合物 18：无色针晶（石油醚-醋酸乙酯）。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.60 (1H, d, J = 8.6
Hz, H-7), 6.29 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-6), 5.43 (1H, brd,
J = 5.0 Hz, H-11), 5.24 (1H, dd, J = 15.2, 7.4 Hz,
H-23), 5.16 (1H, dd, J = 15.2, 7.4 Hz, H-22), 4.00
(1H, m, H-3α), 1.09 (3H, s, 19-CH3), 1.00 (3H, d, J =
6.7 Hz, 21-CH3), 0.91 (3H, d, J = 6.7 Hz, 28-CH3),
0.84 (3H, d, J = 6.7 Hz, 26-CH3), 0.82 (3H, d, J = 5.8
Hz, 27-CH3), 0.74 (3H, s, 18-CH3)；13C-NMR (100
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 1 期 2015 年 1 月

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MHz, CDCl3) δ: 32.6 (C-1), 29.7 (C-2), 66.3 (C-3),
36.0 (C-4), 82.7 (C-5), 135.5 (C-6), 130.7 (C-7), 78.4
(C-8), 142.5 (C-9), 38.0 (C-10), 119.7 (C-11), 41.2
(C-12), 43.6 (C-13), 48.2 (C-14), 20.8 (C-15), 28.6
(C-16), 55.9 (C-17), 12.9 (C-18), 25.6 (C-19), 39.3
(C-20), 20.7 (C-21), 135.2 (C-22), 132.4 (C-23), 42.8
(C-24), 33.1 (C-25), 19.7 (C-26), 19.9 (C-27), 17.6
(C-28)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定
化合物 18 为 3β-羟基-5α, 8α-桥二氧麦角甾-6, 9,
22E-三烯。
通过 NMR、MS 谱图数据和理化性质与相关文
献数据进行对比，9 个化合物被分别鉴定为 7-氧
谷甾醇（15）[17]、(9′Z)-9′-十七烯酸-3β-谷甾醇酯
（16）[18-19]、豆甾-4-烯-3-酮（17）[20]、3β-羟基-5α, 8α-
桥二氧麦角甾-6, 22E-二烯（19）[16]、D-2-O-甲基肌醇
（20）[21]、二十八醇（21）[22]、硬脂酸甲酯（22）[23-24]、
二十烷酸（23）[25]、二十一烷酸（24）[26]。
此外，通过在 TLC 上多种溶剂系统展开对比，
化合物 11～14、25～29 与各自相应的对照品 Rf 值
及斑点颜色均一致，分别鉴定为无羁萜（11）、β-
谷甾醇（12）、豆甾醇（13）、7β-羟基谷甾醇（14）、
油酸（25）、亚油酸（26）、α-亚麻酸（27）、十六烷
酸甘油三酯（28）、亚油酸甘油三酯（29）。
4 抗氧化活性测试
由于黄芪具有抗氧化作用[1]，同时本研究分离
得到的化合物以黄酮类酚性化合物为主；因此本研
究选取所有分得的酚性化合物以及环多醇类化合物
（D-2-O-甲基肌醇，20），参照文献中 DPPH 法[27]对
长果颈黄芪进行抗氧化活性测试。结果表明（表 1），
长果颈黄芪根甲醇提取物及其所有萃取部位均有一
定抗氧化活性，其中醋酸乙酯部位较为显著，活性
大小：醋酸乙酯部位＞甲醇总提物＞正丁醇部位＞
水部位。10 个受试化合物中有 7 个化合物对 DPPH
具有不同程度的清除作用，其中化合物 1 和 3 抗氧
化活性较好。
5 讨论
从长果颈黄芪根甲醇提取物醋酸乙酯部位中分
离鉴定了 29 个化合物，涉及黄酮、甾体、三萜、长
链脂肪酸及其酯等类型成分，其中黄酮类化合物为
其主要成分。黄酮类化合物多具有抗肿瘤、抗菌、
抗病毒、抗氧化、解痉、改善心脑血管系统、提高
免疫力、雌性激素样作用以及抗寄生虫等诸多生物
活性[28-29]，如本研究分离得到的毛蕊异黄酮、异甘
表 1 长果颈黄芪抗氧化活性结果 ( x ±s, n = 4)
Table 1 Anti-oxidative activity of A. englerianus ( x ±s, n = 4)
样品 IC50/(μg·mL−1) 样品 IC50/(μg·mL−1)
A 309.0±15.6 4 无活性
B 66.0± 1.8 5 114.7± 2.3
C 385.0± 9.2 6 ＞500
D 1 553.0±48.9 7 422.4±19.1
Vc 8.6± 0.2 8 271.8± 4.2
1 64.3± 0.4 9 无活性
2 365.8± 3.7 20 无活性
3 57.1± 1.2
A-长果颈黄芪根甲醇总提物；B-长果颈黄芪根醋酸乙酯部位；C-
长果颈黄芪根正丁醇部位；D-长果颈黄芪根水部位；Vc-维生素 C
A-methanol extract of A. englerianus; B-ethyl acetate soluble portion
of A. englerianus; C-butanol soluble portion of A. englerianus;
D-water soluble portion of A. englerianus; Vc-vitamin C
草素、甘草素和 (3R)-vestitol 等，因此从一个侧面
证实了该植物的药用功效具有相应的物质基础。另
外，从长果颈黄芪根中还分到一具有胰岛素样作用
和抗炎、抗水肿等作用的环多醇化合物——D-2-O-
甲基肌醇（俗名右旋肌醇甲醚）[30]，是否与该植物
药用功效相关有待进一步研究。
研究结果显示，查耳酮类化合物 1～3 的抗氧
化活性大于异黄酮、异黄烷、紫檀烷类化合物，化
合物 1、3（B 环上有羟基取代）的活性大于化合物
2（B 环上无羟基取代），而 D-2-O-甲基肌醇（20，
无共轭体系）无活性，表明能生成稳定的半醌式自
由基的活泼酚羟基为抗氧化活性必需基团，该结构
越稳定其活性越强；供氢体具有较大的共轭体系，
有助于在供氢后形成相对稳定的自由基中间体，提
高抗氧化能力[31]。实验中还发现长果颈黄芪醋酸乙
酯部位质量浓度为 2.5 mg/mL 时对 DPPH 的清除率
低于质量浓度为 0.5 和 0.1 mg/mL 时的清除率。初
步推断可能为高质量浓度时，分子间氢键作用较强，
从而抑制活泼氢的解离，导致其抗氧化活性降低。
长果颈黄芪根成分复杂多样，从中分离得到的
化合物具有多种生物活性。因此，本研究为长果颈
黄芪的开发利用奠定了一定的基础。
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