全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 8期 2015年 4月

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瓦山安息香树皮的化学成分研究
张普照，张亚梅
江西中医药大学，江西 南昌 330004
摘 要：目的 研究瓦山安息香 Styrax perkinsiae 树皮的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、大孔吸附树脂等方法进行分离
纯化，根据波谱数据并参考文献鉴定其化学成分。结果 从瓦山安息香树皮正丁醇部位分离得到 10 个木脂素类化合物，分
别鉴定为 obassioside B（1）、落叶松脂醇-4-O-β-D-葡萄糖苷（2）、(−)-开环异落叶松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3）、落叶
松脂醇-4′-O-β-D-葡萄糖苷（4）、lanicepside A（5）、异落叶松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）、(+)-落叶松醇-9-β-D-吡喃葡
萄糖苷（7）、isotachioside（8）、2R*,3S*-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 4′-O-β-D-glucopyranoside（9）、松脂醇（10）。结论
化合物 2～9为首次从安息香属植物中分离的得到。
关键词：安息香属；瓦山安息香；落叶松脂醇-4-O-β-D-葡萄糖苷；(−)-开环异落叶松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷；松脂醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)08 - 1129 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.08.006
Chemical constituents from stem bark of Styrax perkinsiae
ZHANG Pu-zhao, ZHANG Ya-mei
Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine, Nanchang 330004, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the stem bark of S. perkinsiae. Methods The chemical constituents
were separated and purified by chromatographic methods after solvent extraction and were identified by spectroscopic analyses.
Results Ten lignans were isolated from the stem bark of S. perkinsiae and identified as following: obassioside B (1), lariciresinol
4-O-β-D-glucoside (2), (−)-secoisolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside (3), lariciresinol 4′-O-β-D-glucoside (4), lanicepside A (5),
isolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside (6), (+)-lariciresinol 9-O-β-D-glucopyranoside (7), isotachioside (8), 2R*,3S*-dihydro-
dehydrodiconiferyl alcohol 4′-O-β-D-glucopyranoside (9), and pinoresinol (10). Conclusion Eight compounds (2—9) are isolated
from the plants of Styrax Linn. for the first time.
Key words: Styrax Linn.; Styrax perkinsiae Rhed.; lariciresinol 4-O-β-D-glucoside; (−)-secoisolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside;
pinoresinol

安息香属 Styrax Linn. 是安息香科（Styracaceae）
的模式属，又名野茉莉属，乔木或灌木，中国约有
30 种，7 变种，除少数种类分布至东北或西北地区
外，其余主产于长江流域以南各省区[1]。该属植物
的树脂含较多的香脂酸，称“安息香”，有开窃清神
行气、活血、止痛的作用，是医药上的贵重药材。
目前已从安息香属植物中分离出多种类型的化学成
分，包含有木脂素、萜类和甾体等，药理活性研究
主要集中在抗基质金属蛋白酶-1、细胞毒、抗溃疡、
抗氧化、抗补体、抗菌和抗真菌等活性[2]。瓦山安
息香 Styrax perkinsiae Rhed. 产自云南、四川[1]，已
从瓦山安息香种子的乙醇提取物分离得到 12 个 2-
芳基苯并呋喃类新木脂素，发现这类化合物有促雌
激素生成活性[3]。为了发现具有促雌激素生成活性
的化合物，本实验对瓦山安息香树皮的化学成分进
行了研究，共获得了 10 个木脂素类成分，分别为
obassioside B（1）、落叶松脂醇-4-O-β-D-葡萄糖苷
（lariciresinol 4-O-β-D-glucoside，2）、(−)-开环异落叶松
脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 [(−)-secoisolariciresinol
4-O-β-D-glucopyranoside，3]、落叶松脂醇-4′-O-β-D-
葡萄糖苷（lariciresinol 4′-O-β-D-glucoside，4）、
lanicepside A（5），异落叶松脂素-4-O-β-D-吡喃葡

收稿日期：2014-10-30
基金项目：江西省自然科学基金资助项目（20142BAB215067，2008GQY0109）
作者简介：张普照 Tel: 18270852060 E-mail: zhpuzh@163.com
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萄糖苷（isolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside，6）、
(+)-落叶松醇-9-β-D-吡喃葡萄糖苷 [(+)-lariciresinol
9-O-β-D-glucopyranoside，7]、 isotachioside（8）、
2R*,3S*-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-
glucopyranoside（9）、松脂醇（pinoresinol，10）。
化合物 2～9为首次从安息香属植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker Avance 600 核 磁 共 振 仪 ， Bruker
Daltonics BioTOF-Q 质谱仪，柱色谱硅胶（硅胶 G，
200～300 目）和薄层色谱硅胶 GF254 购于青岛海洋
化工厂，HPLC 为 Perkin Elmer 600 液相色谱
（Kromasil100-10-C18，250 mm×10 mm，10 μm）。
所有溶剂均为分析纯。
实验用材料于2008年8月采自云南省永德县大
雪山自然保护区，由中国科学院成都生物研究所高
信芬研究员鉴定为瓦山安息香 Styrax perkinsiae
Rhed.，植物标本（A-158）保存在成都生物研究所
天然产物研究中心。
2 提取与分离
瓦山安息香树皮 4.5 kg 粉碎后，用 95%乙醇室
温浸泡 4 次，每次 5 d。减压回收乙醇，得浸膏 803
g，分散于水中，依次用以石油醚、氯仿、醋酸乙酯、
正丁醇萃取。减压回收溶剂得石油醚部分 62 g、氯
仿部分 97 g、醋酸乙酯部分 60 g、正丁醇部分 493 g。
正丁醇部分过 D101 大孔吸附树脂，依次用水及
40%、70%、95%乙醇洗脱，各部分质量分别为 243、
111、115、4.2 g。水洗脱部分经硅胶柱色谱，采用
氯仿-甲醇梯度洗脱，分成 3 部分 Fr. 1（50 g）、Fr. 2
（30 g）、Fr. 3（140 g）。Fr. 2 经反相柱色谱，甲醇-
水梯度洗脱，分成 5 部分：Fr. 2-1（2.2 g）、Fr. 2-2
（3.4 g）、Fr. 2-3（10.8 g）、Fr. 2-4（7.5 g）、Fr. 2-5
（3.0 g）。每部分各取 1 g 进行半制备色谱分离，检
测波长 254 nm，体积流量 3 mL/min，乙腈-水洗脱，
从 Fr. 2-1 中分得化合物 1（6 mg）、2（20 mg）、3
（8 mg）、4（10 mg），从 Fr. 2-2 中分得化合物 5（3
mg）、6（20 mg），从 Fr. 2-3 中分得化合物 7（9 mg）、
8（6 mg）、9（15 mg），从 Fr. 2-5 中分得化合物 10
（30 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.41 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6′), 7.34 (1H, d,
J = 1.4 Hz, H-2′), 7.17 (1H, s, H-4), 6.98 (1H, s, H-3),
6.92 (1H, s, H-6), 6.90 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.00
(2H, s, -OCH2O-), 4.25 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1′′′),
4.03 (3H, s, 7-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD)
δ: 156.1 (C-2), 148.3 (C-3′), 148.2 (C-4′), 144.9 (C-7),
143.1 (C-8), 140.9 (C-5), 130.8 (C-9), 124.7 (C-1′),
118.7 (C-6′), 110.1 (C-4), 108.2 (C-5′), 104.7 (C-6),
103.1 (C-2′), 101.2 (-OCH2O-), 100.3 (C-1′′′), 76.8
(C-5′′′), 76.5 (C-3′′′), 73.8 (C-2′′′), 71.0 (C-1″), 70.3
(C-4′′′), 66.5 (C-3″), 61.4 (C-6′′′), 55.3 (7-OCH3), 39.1
(C-2″)。以上波谱数据与文献报道一致[4]，故鉴定化
合物 1为 obassioside B。
化合物 2：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.09 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 6.90 (1H, s,
H-2′), 6.89 (1H, s, H-2), 6.76 (3H, brs, H-6, 5′, 6′),
4.85 (1H, d, J = 7.3 Hz, H-1″), 4.75 (1H, d, J = 6.8
Hz, H-7′), 3.84 (6H, s, 3, 3′-OCH3)；13C-NMR (150
MHz, CD3OD) δ: 149.5 (C-4), 147.6 (C-3′), 145.7
(C-4′), 145.0 (C-3), 135.8 (C-1), 134.3 (C-1′), 120.9
(C-6), 118.4 (C-6′), 116.9 (C-5), 114.7 (C-5′), 113.0
(C-2), 109.3 (C-2′), 101.7 (C-1″), 82.6 (C-7′), 76.8
(C-5″), 76.4 (C-3″), 73.6 (C-2″), 72.1 (C-9′), 70.0
(C-4″), 61.4 (C-6″), 59.1 (C-9′), 55.4 (3′-OCH3), 55.1
(3-OCH3), 52.6 (C-8′), 42.4 (C-8), 32.3 (C-7)。以上数
据与文献报道一致[5]，故鉴定化合物 2 为落叶松脂
醇-4-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 3：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.03 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5), 6.68 (1H,
brs, H-2), 6.66 (1H, brs, H-5′), 6.65 (1H, brs, H-6),
6.61 (1H, brs, H-2′), 6.53 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6′),
3.75 (3H, s, 3-OCH3), 3.74 (3H, s, 3′-OCH3)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 149.2 (C-3), 147.4
(C-3′), 144.8 (C-4), 144.1 (C-4′), 136.1 (C-1), 132.4
(C-1′), 121.5 (C-6), 121.3 (C-6′), 116.4 (C-5), 114.5
(C-5′), 112.9 (C-2), 112.1 (C-2′), 101.8 (C-1″), 76.8
(C-5″), 76.5 (C-3″), 73.6 (C-2″), 70.0 (C-4″), 61.2
(C-6″), 60.7 (C-9), 60.6 (C-9′), 55.2 (3-OCH3), 55.0
(3′-OCH3), 42.9 (C-8), 42.7 (C-8′), 34.7 (C-7), 34.7
(C-7′)。以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物
3为 (−)-开环异落叶松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 4：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.13 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 6.98 (1H, d,
J = 1.7 Hz, H-2′), 6.87 (1H, dd, J = 8.3, 1.7 Hz, H-6′),
6.78 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-2), 6.71 (1H, d, J = 8.3 Hz,
H-5), 6.64 (1H, dd, J = 8.3, 1.7 Hz, H-6), 4.88 (1H, d,
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J = 7.3 Hz, H-1″), 3.85 (3H, s, 3′-OCH3), 3.82 (3H, s,
3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 149.5
(C-3′), 147.6 (C-3), 145.9 (C-4′), 144.5 (C-4), 138.2
(C-1′), 132.1 (C-1), 120.8 (C-6), 118.2 (C-6′), 116.6
(C-5′), 114.8 (C-5), 112.1 (C-2), 110.0 (C-2′), 101.6
(C-1″), 82.4 (C-7′), 76.8 (C-5″), 76.5 (C-3″), 73.5
(C-2″), 72.3 (C-9), 70.0 (C-4″), 61.1 (C-6″), 59.1
(C-9′), 55.4 (3′-OCH3), 55.0 (3-OCH3), 52.7 (C-8′),
42.4 (C-8), 32.2 (C-7)。以上数据与文献报道一致[5]，
故鉴定化合物 4为落叶松脂醇-4′-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 5：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.15 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 7.08 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-2′), 6.96 (2H, brs, H-2′, 6′), 6.79 (1H,
dd, J = 8.3, 1.8 Hz, H-6′), 6.77 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5), 4.89 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-1″) 3.88 (3H, s,
3′-OCH3), 3.85 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) δ: 149.4 (C-3′), 147.8 (C-3), 146.2 (C-4′),
146.1 (C-4), 138.2 (C-1′), 132.5 (C-1), 119.4 (C-6′),
119.3 (C-6), 116.2 (C-5′), 114.7 (C-5), 110.9 (C-2′),
109.9 (C-2), 101.4 (C-1″), 84.4 (C-7), 76.8 (C-5″),
76.4 (C-3″), 75.9 (C-7′), 73.5 (C-2″), 70.0 (C-4″), 69.7
(C-9′), 61.9 (C-9), 61.1 (C-6″), 55.4 (3′-OCH3), 55.1
(3-OCH3), 54.4 (C-8), 51.3 (C-8′)。以上数据与文献报
道一致[7]，故鉴定化合物 5为 lanicepside A。
化合物 6：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 6.76 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.74 (1H, s,
H-2), 6.69 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.63 (1H, dd, J =
8.0, 1.8 Hz, H-6′), 6.42 (1H, s, H-6), 4.61 (1H, d, J =
7.3 Hz, H-1″), 3.82 (3H, s, 3′-OCH3), 3.78 (3H, s,
3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 147.7
(C-3), 147.2 (C-4), 144.8 (C-3′), 144.4 (C-4′), 136.7
(C-1), 133.1 (C-1′), 130.7 (C-6), 121.9 (C-6′), 117.2
(C-5), 114.7 (C-2), 112.4 (C-5′), 111.9 (C-2′), 100.9
(C-1″), 76.4 (C-5″), 76.2 (C-3″), 73.2 (C-2″), 69.0
(C-4″), 64.4 (C-9), 60.7 (C-6″), 60.0 (C-9′), 55.4
(3′-OCH3), 55.0 (3-OCH3), 46.8 (C-8′), 46.2 (C-7′), 38.4
(C-8), 32.2 (C-7)。以上数据与文献报道一致[8]，故鉴
定化合物 6为异落叶松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 7：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 6.93 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2′), 6.80 (1H,
dd, J = 8.0, 1.5 Hz, H-6), 6.79 (1H, d, J = 1.5 Hz,
H-2), 6.75 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.71 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-5′), 6.65 (1H, dd, J = 8.0, 1.5 Hz, H-6′),
4.29 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″), 3.84 (3H, s, 3′-OCH3),
3.83 (3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD)
δ: 147.6 (C-3), 147.6 (C-3′), 145.7 (C-4′), 144.4 (C-4),
134.3 (C-1′), 132.4 (C-1), 120.8 (C-6), 118.5 (C-6′),
114.8 (C-5′), 114.6 (C-5), 112.1 (C-2), 109.4 (C-2′),
103.2 (C-1″), 82.8 (C-7′), 76.9 (C-5″), 76.6 (C-3″),
73.8 (C-2″), 72.3 (C-9), 70.3 (C-4″), 67.1 (C-9′), 61.5
(C-6″), 55.1 (3, 3′-OCH3), 50.3 (C-8′), 42.6 (C-8),
32.3 (C-7)。以上波谱数据与文献报道一致[9]，故鉴
定化合物 7为 (+)-落叶松醇-9-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 8：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.01 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-6), 6.46 (1H, d,
J = 2.7 Hz, H-3), 6.29 (1H, dd, J = 8.7, 2.7 Hz, H-5),
4.69 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-1′), 3.80 (3H, s, 2-OCH3)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 153.6 (C-4), 150.7
(C-2), 139.6 (C-1), 119.2 (C-6), 106.3 (C-5), 103.0
(C-1′), 100.5 (C-3), 76.7 (C-5′), 76.5 (C-3′), 73.8
(C-2′), 70.0 (C-4′), 61.2 (C-6′), 55.2 (-OCH3)。以上数
据与文献报道一致 [10] ，故鉴定化合物 8 为
isotachioside。
化合物 9：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.14 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.03 (1H, d,
J = 1.7 Hz, H-2′), 6.93 (1H, dd, J = 8.4, 1.7 Hz, H-6′),
6.73 (1H, s, J = 1.7 Hz, H-6), 6.71 (1H, s, J = 1.7 Hz,
H-4), 5.55 (1H, d, J = 5.8 Hz, H-2), 4.88 (1H, d, J =
7.3 Hz, H-1′′′), 3.86 (3H, s, 7-OCH3), 3.82 (3H, s,
3′-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 149.9
(C-3′), 146.2 (C-4), 146.1 (C-8), 143.9 (C-7), 137.0
(C-1′), 135.7 (C-5), 128.2 (C-9), 118.0 (C-2′), 116.8
(C-5′), 116.6 (C-4′), 112.9 (C-6), 109.9 (C-2′), 101.4
(C-1′′′), 87.0 (C-2), 76.8 (C-5′′′), 76.5 (C-3′′′), 73.5
(C-2′′′), 70.0 (C-4′′′), 63.7 (C-10), 61.1 (C-6′′′), 60.8
(C-3″), 55.4 (7-OCH3), 55.3 (3′-OCH3), 54.3 (C-3), 34.4
(C-2″), 31.5 (C-1″)。以上数据与文献报道一致[11]，故
鉴定化合物 9 为 2R*,3S*-dihydrodehydro-diconiferyl
alcohol 4′-O-β-D-glucopyranoside。
化合物 10：白色无定形粉末。1H-NMR (600
MHz, CD3OD) δ: 6.94 (2H, d, J = 1.6 Hz, H-2, 2′),
6.80 (2H, dd, J = 8.1, 1.6 Hz, H-6, 6′), 6.76 (2H, d, J =
8.1 Hz, H-5, 5′), 4.70 (2H, d, J = 3.9 Hz, H-7, 7′), 3.82
(2H, m, H-9, 9′), 3.86 (6H, s, 3, 3′-OCH3), 3.12 (2H,
brs, H-8, 8′)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 147.7
(C-3, 3′), 145.9 (C-4, 4′), 132.4 (C-1, 1′), 118.7 (C-6,
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6′), 114.7 (C-5, 5′), 109.6 (C-2, 2′), 86.1 (C-7, 7′), 71.2
(C-9, 9′), 55.1 (-OCH3), 54.0 (C-8, 8′)。以上数据与文
献报道一致[12]，故鉴定化合物 10为松脂醇。
参考文献
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